JPS6363890B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な写真画像形成方法に関し更に詳
しくは、ハロゲン化銀写真感光材料中の銀塗布量
が少いにも拘らず十分な画像濃度を得る方法に関
する。 通常の黒白写真画像形成方法に於いてはハロゲ
ン化銀写真感光材料中に露光によつて潜像を形成
させ、この感光材料を通常の黒白現像薬例えばハ
イドロキノン、メトール、フエニドン等を含む現
像液で現像処理することによつて潜像の部分に生
じた金属銀を黒白画像として利用する。そしてこ
の現像処理の時、生成する現像薬の酸化体はすで
に不要のものとして系外に除去される。 しかしその現像薬の酸化体を利用して現像状に
色素を形成すれば銀濃度と色素濃度の和が画像濃
度となり高い最高濃度が得られ、結局、塗布銀量
を削減することができる。 以前からこのような目的のために種々の方法が
提案されている。例えば米国特許第3615509号、
同じく第3622629号に記載されているような、同
一分子内に現像薬の機能と、その酸化体とカツプ
リングして色素を形成するカプラーの機能とを有
する残基を併せもつカプラー−デベロツパー化合
物を使用して、銀画像と色素画像とを同時に形成
させることにより、塗布銀量を削除する方法、米
国特許第2181944号に記載されているようなｐ−
フエニレンジアミン誘導体とフエノールもしくは
ナフトール、または活性メチレン化合物とを用い
て黒色画像を形成する方法、西独特許第1158836
号に記載されているような現像薬として３−アミ
ノピラゾロベンツイミダゾール、カプラーとして
活性メチレン化合物を用い黒色画像を形成する方
法、英国特許第492518号、西独特許第537923号に
記載されているような、現在のカラー写真法にお
いて通常用いられるイエロー、マゼンタおよびシ
アン色素を形成しうるカプラーを混合して発色現
像することにより黒色画像を形成する方法、特開
昭第47−37539号に記載されたようなカラーカプ
ラーの存在下に発色現像を行ない、次いて脱銀す
ることなく定着し、色素像と銀像とを同時に形成
させることにより塗布銀量を削除する方法、特開
昭第52−42725号に記載されたような、カプラー
としてｍ−アミノフエノール誘導体を用いて黒色
画像を形成する方法、特開昭第52−57827号に記
載されたような多官能カプラーと多官能現像薬を
用い黒色画像をうる方法などが知られている。 しかしながら、これらの方法を用いた場合に
は、塗布銀量の割合には高い画像濃度をうること
が因難であつたり、現像液が不安定であつたり、
また画像形成用の素材が比較的高価であるなどの
問題があつたため、現在までには実用化されるに
至つていない。 英国特許1122085には本発明に類似した化合物
（アルコキシナフトール）を現像薬に添加して銀
と色素とからなる画像を形成する方法が記載され
ているが、この方法で画像形成すると画像の粒状
が悪く、更に、アルコキシナフトールはアルカリ
中で極めてすみやかに空気酸化して、水に難溶性
の物質になつてしまう。この様に空気酸化しやす
いアルコキシナフトールを含む現像液で感材を処
理すると著しくカブリが発生して実用的には問題
が多い。 本発明の目的の１つは、ハロゲン化銀写真感光
材料中の塗布銀量が少ないにも拘らず、高い最高
濃度をうることができる画像形成方法を提供する
ことである。 本発明の他の目的の１つは、ハロゲン化銀写真
感光材料を用いて、安価でかつ前記の問題点を解
決するような画像形成方法を提供することであ
る。 本発明の他の目的の１つは、現像薬を感材中に
内蔵することにより簡便に現像処理できる画像形
成方法を提供することである。 本発明のこれらの目的は、下記の一般式〔〕
及び〔〕で表わされるアルコキシナフトール化
合物及びヒドロキノン誘導体を含有したハロゲン
化銀写真感光材料を画像露光しアルカリ性処理液
で処理を行なうことによつて達成しうることを見
い出した。 一般式〔〕 ここで、R₁は炭素数１から４のアルキル基あ
るいは炭素数２から４のアルコキシアルキル基を
表わす。 一般式〔〕 ここで、R₂は、ハロゲン原子、炭素数１から
６のアルキル基、炭素数６から10のアリール基あ
るいは炭素数２から６のアルコキシアルキル基を
表わす。 本発明の方法を用いて形成される写真像は、銀
像と色素像から構成されている。この色素像は、
カラーカプラーと芳香族第一級アミン系の現像主
薬の酸化体との反応によつて形成されるものでな
い点で、従来のカラー写真感光材料における色像
と異つている。また、同一分子中にハロゲン化銀
現像成分と発色剤成分とを併せもつ化合物（デベ
ロツパー−カプラー化合物）の自己カツプリング
によつて形成される色素像とも異なるものであ
る。 本発明の方法によれば、ヒドロキノン誘導体は
現像主薬として銀像を形成するのに用いられ、ア
ルコキシナフトール化合物からは色像が形成され
る。この場合、芳香族第一級アミン現像主薬、カ
ラーカプラー、などは不要である。 一般式〔〕においてR₁として好ましいもの
は、炭素数１から４のアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基
など）であり、より好ましいものとしては、メチ
ル基を挙げることができる。 一般式〔〕においてR₂として好ましいもの
は、炭素数６から10のアリール基（置換アリール
基も含む）であり、より好ましいものとしてはト
リルを挙げることができる。 以下に本発明に用いることができるアルコキシ
ナフトールの具体例を例示するが、本発明はこれ
らの化合物に限定されるものではない。 これらの化合物は、J.Kosar著「Light−
Sensitive Systems（ライトーセンシテイブシス
テムズ）」John Wiley社1965年刊、237頁〜240頁
に記載されている。 以下に本発明に用いることができるヒドロキノ
ン誘導体の具体例を例示するが、本発明はこれら
の化合物に限定されるものではない。 本発明に用いるヒドロキノン誘導体は市販品を
用いることができるが、合成する場合には、“オ
ルガニツク シンセシス”ノーマン、ラブジヨン
著、ジヨン、ウイリー社1963年刊、コレクテイブ
ボリユーム 15ページに記載の方法に準じて
容易に行なうことができる。 本発明の方法によつて形成される色素画像は青
色であるが、この色素画像は銀画像と重なつて、
全画像濃度を高め、したがつて一定の画像濃度を
うるための銀塗布量を削減することができる。 更にヒドロキノン誘導体を感材中に内蔵するこ
とにより実質的に現像薬を含有しないアルカリ性
処理液で現像することができる。従つて、単に処
理液の寿命が長くなるばかりでなく、処理液コス
トの低下、調液作業の簡便化、処理液補充量の低
減、現像仕上りの均質化などの多くの利点をうる
ことができる。 感光材料中に一般式〔〕で表わされる化合物
は、0.1ｇ／m²〜10ｇ／m²、好ましくは0.2ｇ／m²
〜５ｇ／m²、また、一般式〔〕で表わされる化
合物は0.01ｇ／m²〜５ｇ／m²、好ましくは0.1
ｇ／m²〜２ｇ／m²の範囲で用いることができる。 本発明の方法における処理工程は基本的に、ア
ルカリ性処理液を用いたアクテイベーター工程、
定着工程からなり、必要に応じて、水洗工程、停
止工程、を設けることができる。処理工程の終了
後、乾燥工程を設けることもできる。 処理温度は通常10℃〜70℃で行なわれるが、20
℃〜60℃の範囲であることが好ましい。 アルカリ性処理液のPHは11〜14の範囲であり、
とくに12〜14の範囲が好ましい。 アルカリ性処理液は既知の現像液成分化合物を
含ませることができる。例えば、アルカリ剤、緩
衝剤等としては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダもしくはカ
リ、メタホー酸カリ、ホー砂などが単独、又は組
み合わせで用いられる。また、緩衝能を与えた
り、調剤上の都合のため、あるいはイオン強度を
高くするため等の目的で、さらにリン酸水素２ナ
トリウムもしくはカリ、リン酸２水素カリもしく
はナトリウム、重炭酸ソーダ又はカリ、ホー酸、
硝酸アルカリ、硫酸アルカリなどの種々の塩類が
使用される。 アルカリ性処理液には必要により、任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭
化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止
剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、ベ
ンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾー
ル、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−クロロベンゾトリアゾールの如き含窒素
ヘテロ環化合物及び１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如き、
メルカプト置換ヘテロ環化合物、時にチオサリチ
ル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用
することができる。特に好ましくは、含窒素ヘテ
ロ環化合物であり、特にメルカプト置換されてい
ない含窒素ヘテロ環化合物である。添加量は現像
液１当り、１mg〜５ｇ、好ましくは５mg〜１ｇ
の範囲で使用する。 なお、メルカプト基を有さない含窒素ヘテロ環
化合物の例は、以下の公知の文献等に記載されて
いる。例えば、米国特許2496940号、英国特許
430789号、米国特許2497917号、同2656271号等に
記載のニトロベンゾイミダゾール、日本写真学会
誌11巻48頁（1948年）に記載のベンツトリアゾー
ル類、米国特許2131038号、同2694716号、同
3326681号等に記載のベンツチウゾリウム塩の如
きヘテロ環４級塩、米国特許2444605号、同
2444606号、同2444607号等に記載のテトラザイン
デン類、米国特許2173628号、同2324123号、同
2444608号等に記載のその他のヘテロ環化合物類、
その他、科学写真便覧中巻119頁（丸善、1959年
発行）に記載もある。 また、ヒドロキシルアミンの硫酸塩または塩酸
塩、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜
硫酸ナトリウム糖類を加えることができる。 アルカリ性処理液には必要により、任意の現像
促進剤を添加できる。これらの中には米国特許
2648604号、特公昭44−9503号、米国特許3671247
号で代表される各種のピリジニウム化合物やその
他のカチオニツク化合物、フエノサフラニンのよ
うなカチオン性色素、硫酸タリウムや硝酸カリウ
ムの如き中性塩、特公昭44−9504号、米国特許
2533990号、米国特許2531832号、米国特許
2950970号、米国特許第2577127号記載のポリエチ
レングリコールやその誘導体、ポリチカエーテル
類などのノニオン性化合物、特公昭44−9509号、
ベルギー特許682862号記載の有機溶剤や有機アミ
ン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエ
タノールアミンなどが含まれる。そのほかL.F.A.
Mason著 Photograpic Processing Chemistry
のP40〜43（Focal Press−London−1966）に記
載されている促進剤も含まれる。 そのほか米国特許2515147号に記載のベンジル
アルコール、フエニルエチルアルコール、日本写
真学会誌14巻、74ページ（1952年）記載のピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類なども有
効な現像促進剤である。また今迄公知のキレート
剤を加えることができる例えばオルガノホスホン
酸、アミノポリカルボン酸などがあげられる。 本発明に用いることができる定着液は当業界で
知られているチオ硫酸塩系の定着液で酸性定着
液、酸性硬膜定着、アルカリ性定着液である。 本発明のアルコキシナフトール及びヒドロキノ
ン化合物を、ハロゲン化銀写真感光材料を構成す
る親水性コロイド中に導入するには、公知の種々
の方法を用いることができる。 本発明のアルコキシナフトールおよびヒドロキ
ノン誘導体を写真層を構成する親水性コロイドに
導入する方法としては、カラーカプラーを乳化し
て親水性コロイド層中へ添加する方法として知ら
れた方法を用いることができる。すなわち、米国
特許第2322027号または米国特許第2304939号など
に記載されたごとき方法により、アルコキシナフ
トールおよびヒドロキノン誘導体を有機溶媒中に
溶解し、界面活性剤を用いて乳化分散し、その乳
化分散物を写真用親水性コロイド中に添加するこ
とができる。この目的のための有機溶媒は、沸点
約175℃以上の高沸点有機溶媒あるいは沸点約30
℃ないし約150℃の低沸点有機溶媒を、それぞれ
単独もしくは両者を任意の割合で混合してなるも
のである。上記の低沸点有機溶媒としては、エス
テル類（ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）を用いることができる。また上記の高沸点有
機溶媒としては、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ベ
ンジルフタレート、トリフエニルホスフエート、
トリ−ｏ−クレジルホスフエート、ジフエニルモ
ノ−ｐ−tert−ブチルフエニルホスフエート、モ
ノフエニルジ−ｐ−tert−ブチルフエニルホスフ
エート、ジフエニルモノ−ｏ−クロロフエニルホ
スフエート、モノフエニルジ−ｏ−クロロフエニ
ルホスフエート、２，４−ジ−ｎ−アミルフエノ
ール、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノール、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウルアミドおよび米国特許第
3676137号に記載のリン酸トリオクチル、リン酸
トリヘキシル、リン酸トリシクロヘキシルなどを
用いることができる。好ましくはリン酸エステル
類、特にリン酸トリシクロヘキシルを用いること
ができる。これらの化合物は本発明のアルコキシ
ナフトールの溶解性などの点にて好ましく用いる
ことができる。 本発明のアルコキシナフトール化合物またはヒ
ドロキノン誘導体を写真感光材料を構成する親水
性コロイドに導入する工程は、写真感光材料を製
造する場合のいずれの工程であつてもよいが、塗
布工程以前の工程、とくに写真用塗布液を調製す
る工程が望ましい。 一般の撮影材料は、銀換算３乃至10ｇ／m²の銀
塩を含んでおり、プリント材料でも１乃至４ｇ／
m²程度の銀を含んでいるが、本発明の写真材料に
おいては、塗布銀量は５ｇ／m²以下であり、同一
用途の感材の従来タイプより少なくとも20％は低
銀化できる。 ハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀塩（たとえ
ば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（たとえば臭
化カリウム）溶液とゼラチンの如き水溶性高分子
溶液の存在下で混合してつくられる。このハロゲ
ン化銀としては、塩化銀、臭化銀のほかに、混合
ハロゲン化銀、たとえば塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀等を用いることができる。 これらのハロゲン化銀粒子の形は立方晶形、八
面体、その混合晶形等どれでもよい。 また別々に形成した２種以上のハロゲン化銀写
真乳剤を混合してもよい。更に、ハロゲン化銀粒
子の結晶構造は内部迄一様なものであつても、ま
た、内部と外部が異質の層状構造をしたものや、
英国特許635841、米国特許3622318号に記されて
いるようないわゆるコンバージヨン型のものであ
つてもよい。また、潜像を主として表面に形成す
る型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のも
の何れでもよい。これらの写真乳剤はMees（ミー
ス）著、“The Theory of Photgraphic
Process”（ザ・セオリ・オブ・ホトグラフイツ
ク・プロセス）、Mac Millam社刊；P.Grafkides
（ピー・グラフキデ）著、“Chime
Photgraphique”（シミー・ホトグラフイーク）、
Paul Monhel社刊（1957年）等の成書にも記載
され、一般に認めらているアンモニア法、中性
法、酸性方法等で調製し得る。 上記のハロゲン化銀乳剤は、また、常法によつ
て化学増感をすることができる。化学増感剤には
たとえば、米国特許2399083号、同2540085号、同
2597856号、同2597915号に示されるような塩化金
酸塩、三塩化金など金化合物、米国特許2448060
号、同2540086号、同2566245号、同2566263号、
同2598079号に示されるような白金、パラジウム、
イリジウム、ロジウム、ルテニウムのような貴金
属の塩類、米国特許1574944号、同2410689号、同
3189458号、同3501313号、等に記載されているよ
うな銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合
物、米国特許2487850号、同2518698号、同
2521925号、同2521926号、同2694637号、同
2983610号、同3201254号に記載されているような
第一スズ塩、アミン類、その他の還元性物質など
があげられる。 写真感光材料は所望の現像特性、画像特性、膜
物性等を得るためにさらに種々の添加物を含ませ
るのが好ましいことがある。これらの添加物とし
ては、塩形のヨウ化物やメルカプト遊離基をもつ
有機化合物、例えば、フエニルメルカプトテトラ
ゾール、アルカリ金属ヨウ化物塩等を含めること
もできるが、但し、これらは、多量使用すること
は避けるのが望ましい。 一般に写真感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性補助層中に加えるカブリ防止剤
を本発明の化合物と併用してもよい。 その他の添加物としては、写真要素中に硬化
剤、可塑剤、潤滑剤、表面剤、光沢剤及び写真技
術分野での公知のその他の添加物を含んでもよ
い。 使用する親水性コロイドには例えば、ゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキ
シメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロー
ズ等のセルローズ誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロ
イド例えば、ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリ
アクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水
分解物等があげられる。必要に応じて、これらの
コロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用する。
この中で最も一般的に用いられるのはゼラチンで
あるがゼラチンは一部または全部を合成高分子物
質で置きかえることができるほか、いわゆるゼラ
チン誘導体を使用してもよい。 写真乳剤は必要に応じ、シアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単独も
しくは組合せ使用またはそれらをスチリル染料等
との組合せ使用によつて分光増感や強色増感を行
うことができる。これらの色増感技術は古くから
知られており、たとえば、米国特許2493748号、
同2519001号、同2977229号、同3480434号、同
3672897号、同3703377号、同2688545号、同
2912329号、同3397060号、同3615635号、同
3628964号、英国特許1195302号、同1242588号、
同1293862号、西ドイツ特許出願（OLS）
2030326号、同2121780号、特公昭43−4936号、同
44−14030号、同43−10773号、米国特許3511664
号、同3522052号、同3527641号、同3615613号、
同3615632号、同3617295号、同3635721号、同
3694217号、英国特許1137580号、同1216203号な
どに記載がある。その選択は増感すべき波長域、
感度等、感光材料の目的、用塗に応じて任意に定
めることができる。 写真用支持体としては、通常、写真感光材料に
用いられているセルローズナイトレートフイル
ム、セルロースアセテートフイルム、セルローズ
アセテートブチレートフイルム、セルローズアセ
テートプロピオネートフイルム、ポリスチレンフ
イルム、ポリエチレンテトフタレートフイルム、
ポリカーボネートフイルム、その他これらの積層
物、薄ガラス、紙、等がある。バライタ、又はα
−オレフインポリマー、特にポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素
原子２〜10のα−オレフインのポリマーを塗布ま
たはラミネートした紙、特公昭47−19068号に示
されるような表面を粗面化することによつて他の
高分子物質との密着性を良化したプラスチツクフ
イルム等の支持体も良好な結果を与える。 これらの支持体は、感光材料の目的に応じて透
明なもの不透明なものの選択をする。また透明な
場合にも無色透明のものだけでなく、染料・顔料
を添加して着色透明にすることもできる。このこ
とはＸレイフイルムなどで従来から行われてお
り、また、J.SMPTE.67、296（1958年）などでも
知られている。 不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもの
のほか透明フイルムに染料や酸化チタンの如き顔
料等を加えたもの、或は特公昭47−19068号に示
されるような方法で表面処理したプラスチツクフ
イルム、更にはカーボンブラツク、染料等を加え
て完全に遮光性とした紙、プラスチツクフイルム
等も含まれ、支持体と写真乳剤層との接着性を持
つ層を下塗り層として設けることが行われてい
る。また、接着性を更に良化させるため支持体表
面をコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等の予備
処理をしてもよい。 この発明で実際に用いられている写真要素層
を、浸液被覆法、空気ナイフ被覆法、カーテン被
覆法、又は米国特許2681294号に記載されている
型のホツパーを使用した押出し被覆法などを含む
いろいろな被覆法によつて被覆してもよい。 また本発明の方法は以下に引用するような他の
画像補強法の原理をあわせて利用することもでき
る。 貴金属表面での過酸化物の分解を利用した種々
の写真法についての記載は、西独特許出願
（OLS）1813920号、同1950102号、同1955901号、
同1961029号、同2044833号、同2044993号、同
2056360号、同2056359号および同2120091号等に
ある。 以下に本発明の好ましい実施態様を列記する。 １ 特許請求範囲の記載において、ヒドロキノン
誘導体がアリールヒドロキノンである写真画像
の形成方法。 ２ 特許請求範囲の記載において、アルコキシナ
フトールが４−メトキシナフトールである写真
画像の形成方法。 ３ 特許請求範囲においてアルカリ性処理液のPH
が12以上である写真画像の形成方法。 ４ 特許請求範囲において、総塗布銀量が4.0
ｇ／m²以下である写真画像の形成方法。 ５ 特許請求範囲の記載において、アルコキシナ
フトールおよびヒドロキノン誘導体の乳化分散
用オイルがリン酸エステルである写真画像の形
成方法。 次に、本発明を実施例にもとずいて詳細に説明
する。 実施例 １ ポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に
ハロゲン化銀を銀量4.0ｇ／m²、ゼラチン５ｇ／
m²、アルコキシナフトール0.0185モル／m²、ハロ
ドロキノン誘導体0.0037モル／m²の割合で塗布さ
れた沃臭化銀乳剤層（沃化銀1.5モル％、ゼラチ
ン量50ｇ／モルＡｇ）とゼラチン２ｇ／m²の割合
で塗布されたゼラチン保護層からなる写真感光材
料（試料Ａとする）、およびポリエチレンテレフ
タレートフイルムの両面上に各々、ハロゲン化銀
を銀量4.0ｇ／m²ゼラチン５ｇ／m²の割合で塗布
されたゼラチン沃臭化銀乳剤層およびゼラチン２
ｇ／m²の割合で塗布された写真感光材料（試料Ｂ
とする）（試料Ａ及びＢの作製時、アルコキシナ
フトールとヒドロキノン誘導体はリン酸トリシク
ロヘキシルを用いて乳化分散し感材中に添加し
た。）をそれぞれ露光した後、ローラー搬送型プ
ロセツサーで、次の処理を行なつた。 工 程 処理温度 処理時間 アクテイベーター 35℃ 25秒 定 着 34℃ 25秒 水 洗 33℃ 25秒 乾 燥 35℃ 15秒 アルカリ性処理液および定着液の組成は次の通
りである。 アルカリ性処理液Ａ 水 500ml エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 0.8ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 20ｇ 水酸化カリウム 20.0ｇ ５−ニトロ−インダゾール 0.03ｇ 臭化カリウム 6.0ｇ 水を加えて 1.0 アルカリ性処理液Ｂ 水 500ml エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 0.8ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 20.0ｇ 水酸化カリウム 20.0ｇ ５−ニトロ−インダゾール 0.03ｇ 臭化カリウム 6.0ｇ ヒドロキノン 30.0ｇ 水を加えて 1.0 PH10.3に調製した。 定着液 水 500ml チオ硫酸アンモニウム 200.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 20.0ｇ 硼 酸 8.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム 0.1ｇ 硫酸アルミニウム 15.0ｇ 硼 酸 2.0ｇ 氷酢酸 22.0ｇ 水を加えて 1.0 この定着液のPH値は20℃において約4.10であつ
た。 使用したプロセツサーはＸレイフイルム用自動
現像機「富士RN（商品名）」であり、全処理時間
は90秒である。 第１表に示した各試料について、現像を行ない
銀と色素とからなる画像の視覚濃度及び各試料を
脱銀した後の視覚濃度を測定し、同じく第１表に
示した。

【表】

【表】 第１表より明らかなように試料Ａは試料Ｂにく
らべて塗布銀量は半分であるにも拘らず、銀像と
色像の両方を利用する本発明の方法（実験番号２
ないし７）により行うと、高い最高濃度（Dm）
をうることができる。また無置換のヒドロキノン
では十分なDmが得られない。 実施例 ２ 実施例１と同様の方法で行つた。その結果を第
２表に示す。

【表】 実験番号10のトリルヒドロキノンのみを内蔵し
た系では銀像のみしか生成せず、本発明の実験番
号11〜15の系に比較してDmが半分以下であるこ
とがわかる。 実施例 ３ 実施例１と同様の方法でヒドロキノン類と各種
補助現像薬を比較した。結果を第３表に示す。

【表】 第３表中の補助現像薬としては、次のものを用
いた。 本発明の実験番号16に比較して、他の補助現像
薬を内蔵するとFogが著しく高く、しかもDmが
低くなつてしまう。 実施例 ４ 実施例１にて使用したアルカリ性処理液Ａ及び
Ｂについて経時による着色の変化を調べた。その
結果を第４表に示した。 経時条件は、500ml用のビーカーに250mlの液を
入れ室温開栓で放置した。

【表】 上記より明らかなようにアルカリ性処理液Ａの
方が着色しにくいことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀写真感光材料を像様露光し、ア
   ルカリ性処理液で処理して画像を得る方法におい
   て、該ハロゲン化銀写真感光材料が下記の一般式
   〔〕および〔〕で表わされるアルコキシナフ
   トール化合物およびヒドロキノン誘導体を含有す
   ることを特徴とする画像形成方法。 一般式〔〕 ここでR₁は炭素数１から４のアルキル基、あ
   るいは炭素数２から４のアルコキシアルキル基を
   表わす。 一般式〔〕 ここでR₂はハロゲン原子、炭素数１から６の
   アルキル基、炭素数６から10のアリール基、ある
   いは炭素数２から６のアルコキシアルキル基を表
   わす。