JPS6367582B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

ａ 産業上の利用分野 本発明はポリエステル系仮撚加工糸よりなるノ
ングリツター織編物の製造法に関する。 ｂ 従来技術 ポリエステル系長繊維からなる仮撚加工糸はそ
の優れた特性のために広く使用されている。 かかるポリエステル系仮撚加工糸においては、
仮撚加撚時該糸を構成する長繊維が加撚張力によ
つて糸横断面においてほぼ最密充填され、繊維間
に横圧が作用した状態で加熱処理されるため、繊
維が押潰されて、円形断面繊維といえども変形六
角形や変形五角形に変形する。かくして生じた繊
維平担面の光学反射のゆえに、仮撚加工糸織編物
は直射日光下等強力な入射光がある場では、各所
に星が光るように部分的にキラキラ光るグリツタ
ーと称する現象を呈する。かかるグリツターはポ
リエステル系仮撚加工糸特有の光沢として天然繊
維になじんできた好みからすると嫌われる性質の
ものであり、グリツターの解消が望まれている。 従来、このグリツターを解消せんとして、５葉
形や６葉形、８葉形等の多葉形の断面形状になる
よう異形断面化し、仮撚加工により５角や６角に
変形されてもなお多葉形部分が残存するようにす
れば、平担面が少なくキラキラ光る部分がなくな
り、所謂ノングリツターになると考えられ、その
ような手段を講ずることによりこの問題が解決し
たように見られた。しかしながら、現実の製造面
から見ると、多葉形の異形断面繊維の製造には、
ノズルコストが高いことの他に、多葉形ノズルは
吐出面積がノズル工作上の制約から大きくなり、
紡糸が不安定な方向になり易く、葉形を制御する
ポリマーの極限粘度や、紡出温度に過敏であるた
め、極めて厳重な管理が必要であるばかりでな
く、円形ノズルに比較してポリマー分解物等によ
るノズル汚れが起り易いため頻繁に紡糸を中断し
てノズルを清掃する必要がある等ランニングコス
トが多大となる問題点を有していた。又、品質面
から見ると多葉形断面を有する仮撚加工糸は濃色
に染色した時白ちやけを生じ、円形断面の仮撚加
工糸よりも染料を多くするとか染着吸尽率を高め
る繊維微細構造にする等の染着率向上手段を必要
としていた。 一方、繊維の屈折率との差が0.3以内の屈折率
を有する単粒子径100ｍμ以下のシリカや炭酸カ
ルシウムの如き微粒子を0.5重量％以上含有し、
且つ繊維表面に微細かつランダムな凹凸を有する
ポリエステル系繊維の仮撚加工糸よりなるノング
リツター織編物が提案されている（特開昭55−
107547号公報）。しかしながら、この方法による
とノングリツター効果を得るためには0.5重量％
以上、好ましくは1.5〜10重量％、更に実際に充
分なノングリツター効果を得るためには3.0重量
％（同上公報実施例）もの多量の微粒子をポリエ
ステル繊維に含有させる必要がある他、ここで開
示された微粒子とポリエステルとのなじみが不充
分であり、更に繊維表面の凹凸が極めて複雑な形
態をとる等のことによるためか、かかる繊維はは
着用中の摩耗等によつて容易に変色、フイブリル
化し実用に耐えない。 ｃ 発明の目的 本発明者は上記欠点のないノングリツター加工
糸織編物を得ようとして鋭意検討した結果、特定
のリン化合物とアルカリ土類金属化合物とをポリ
エステル反応系内部で反応せしめて析出させた微
細粒子（所謂内部析出系微細粒子）を含有するポ
リエステル系仮撚加工糸よりなる織編物をアルカ
リ減量処理することによつて微細粒子の含有量が
0.5％未満という極めて僅かの量でも充分なノン
グリツター効果が奏されるばかりでなく、着色し
た時の色の深みと鮮明性に優れ、且つ摩擦による
変色が充分に小さく、耐フイブリル性に優れた織
編物が得られることを見出した。ここで得られた
繊維と上記特開昭５−107547号公報になるポリエ
ステル繊維とを比較検討した結果、両者は繊維断
面における分散粒子の大きさ及び繊維表面の凹凸
の大きさの点で著しく異なり、前者の内部析出系
微細粒子による方が後者の外部添加系微細粒子に
よる場合よりも分散粒子の大きさ及び形成される
繊維表面凹凸の大きさ共はるかに小さいことを確
認した。そしてこのことが、微細粒子の含有量が
少量であつてもより優れたノングリツター効果と
色彩効果をもたらし、結果的に摩擦等の外力によ
る変色を小さく、耐フイブリル性を大きくしてい
ることを知つた。本発明はこれらの知見に基づい
て更に重ねて検討して完成したものである。 ｄ 発明の構成 本発明は、繊維の基体となるポリエステルの製
造反応系内において下記一般式 （式中、R¹及びR²は１価の有機基、Ｘは金属、
ｎは１又は０を示す）で表されるリン化合物とア
ルカリ土類金属化合物とを反応させることにより
析出させた内部析出系微細粒子を0.1重量％以上、
0.5重量％未満均一に分散含有するポリエステル
系仮撚加工糸よりなる織編物をアルカリ化合物の
水溶液で処理して少なくともその３重量％減量す
ることを特徴とするノングリツター織編物の製造
法。 本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を
主たる酸成分とし、少なくとも１種のグリコー
ル、好ましくはエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコールから選
ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルを主た
る対象とする。 また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性
カルボン酸成分で置換えたポリエステルであつて
もよく、及び／又はグリコール成分の一部を主成
分以外の上記グリコール若しくは他のジオール成
分で置換えたポリエステルであつてもよい。 ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性
カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、
ジフエノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
の如き芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボ
ン酸をあげることができる。また、上記グリコー
ル以外のジオール化合物としては例えばシクロヘ
キサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグ
リコール、ビスフエノールＡ、ビスフエノールＳ
の如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物
及びポリオキシアルキレングリコール等をあげる
ことができる。 かかるポリエステルは任意の方法によつて合成
したものでよい。例えばポリエチレンテレフタレ
ートについて説明すれば、通常、テレフタル酸と
エチレングリコールとを直接エステル化反応させ
るか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸
の低級アルキルエステルとエチレングリコールと
をエステル交換反応させるは又はテレフタル酸と
エチレンオキサイドを反応させるかしてテレフタ
ル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合
体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反
応生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるま
で重縮合反応させる第２段階の反応によつて製造
される。 本発明において上記したポリエステル系に含有
せしめる微細粒子は下記一般式 で表わされるリン化合物とアルカリ土類金属化合
物との反応により析出した内部析出系の微細粒子
である。ここで内部析出系とは、上記リン化合物
とアルカリ土類金属とを予め反応させることなく
ポリエステル反応系に添加し、該ポリエステル反
応系内部で両者を反応させて、ポリエステルに実
質的に不溶性の微細粒子を均一に析出せしめる系
をいい、予め外部で所望の粒径に粒度調整した、
ポリエステルに実質的に不溶性の微細粒子を、好
ましくはグリコール、アルコール又は水等に分散
させて、ポリエステル反応系に添加する外部添加
系と区別される。 リン化合物を示す上記式中R¹及びR²は１価の
有機基である。この１価の有機基は具体的にはア
ルキル基、アリール基、アラルキル基又は〔−
（CH₂）_lＯ〕_kR³（但し、R³は水素原子、アルキル
基、アリール基又はアラルキル基、ｌは２以上の
整数、ｋは１以上の整数）等が好ましく、R¹と
R²とは同一でも異なつていてもよい。Ｘは金属
であり、特に１価の有機基としては上記R¹、R²
における有機基の定義と同様であつて、R¹、R²
と同一でも異なつていてもよく、また金属として
は特にアルカリ金属、アルカリ土類金属が好まし
く、なかでもLi、Na、Ｋ、Mg1/2、Ca1/2、Sr
１／２、Ba1/2がより好ましく、その中でもCa1/2
が特に好ましい。ｎは１又は０である。 かかるリン化合物としては、例えばリン酸トリ
メチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、
リン酸トリフエニル等の如きリン酸トリエステ
ル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、
亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフエニル等の
如き亜リン酸トリエステル、リン酸ジメチル、リ
ン酸ジエチル、リン酸ジブチル、リン酸ジフエニ
ル等の如きリン酸ジエステル、亜リン酸ジメチ
ル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジブチル、亜リ
ン酸ジフエニル等の如き亜リン酸ジエステルを所
定量のLi、Na、Ｋ等の如きアルカリ金属の化合
物又はMg、Ca、Sr、Ba等の如きアルカリ土類
金属の化合物と反応することにより得られるリン
化合物から選ばれた１種以上のリン化合物を用い
ることができる。 上記リン化合物と併用するアルカリ土類金属化
合物としては、上記リン化合物と反応してポリエ
ステルに不溶性の塩を形成するものであれば特に
制限はなく、アルカリ土類金属の酢酸塩、しゆう
酸塩、安息香酸塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩
の如き有機カルボン酸塩、硼酸塩、硫酸塩、珪酸
塩、炭酸塩、重炭酸塩の如き無機酸塩、塩化物の
ようなハロゲン化物、エチレンジアミン４酢酸錯
塩等の如きキレート化合物、水酸化物、酸化物、
メチラート、エチラート、グリコレート等のアル
コラート類、フエノラート等をあげることができ
る。特にエチレングリコールに可溶性である有機
カルボン酸塩、ハロゲン化物、キレート化合物、
アルコラートが好ましく、なかでも有機カルボン
酸塩が特に好ましい。アルカリ土類金属としては
Caがなかでも特に好ましい。上記のアルカリ土
類金属化合物は１種のみ単独で使用しても、また
２種以上併用してもよい。 上記リン化合物とアルカリ土類金属化合物とよ
りなる内部析出系微細粒子を均一に分散含有する
ポリエステルを製造するには、例えば前記したポ
リエステルの合成が完了するまでの任意の段階で
(a)上記リン化合物及び(b)上記アルカリ土類金属化
合物を(a)と(b)とを予め反応させることなく且つ(a)
と(b)との金属の当量数の合計量が(a)のリン化合物
のモル数に対して2.0〜3.2倍となるように添加
し、しかる後ポリエステルの合成を完了する方法
を好ましくあげることができる。 上記したリン化合物とアルカリ土類金属化合物
との反応により析出せしめる内部析出系微細粒子
のポリエステル中における含有量は、ポリエステ
ルに対して0.1重量％以上0.5重量％未満の範囲と
すべきである。0.1重量％より少ない量では最終
的に得られる加工糸織編物のノングリツター効果
が不充分であり、この量を多くするに従つてノン
グリツター効果および着色した際の色の深み、鮮
明性は増加するが、0.5重量％以上の量ではもは
やノングリツター効果や色の深みは著しい向上を
示さず、かえつて耐摩擦耐久性が悪化するように
なる。 ここで、ポリエステル中の内部析出系微細粒子
の含有量は、該ポリエステル繊維をｏ−クロロフ
エノール溶液となし、ガラスフイルターで別
後、該液を超遠心分離機を用いて遠心分離して
得られる分離粒子をｏ−クロロフエノールでポリ
エステルが認められなくなるまで繰り返し洗浄し
た後秤量することによつて求められる。 かくして得られた上記内部析出系微細粒子の特
定量を均一に分散含有するポリエステルは、通常
のポリエステル繊維の溶融紡糸方法を任意に採用
することによつて繊維に紡出される。該紡糸原糸
は必要に応じて延伸熱処理を施された後仮撚加工
に供される。 仮撚加工方法としては格別の制約はなく、通常
使用される仮撚加工方法および条件がそのまま使
用できる。即ち、仮撚装置の方式としては、スピ
ンドル方式、フリクシヨン方式、ベルト方式等が
任意に採用できる。又、シングルヒーター機、ダ
ブルヒーター機等を必要に応じて用いることによ
つてノンヒートセツト糸やヒートセツト糸を得る
ことができる。更に、仮撚加工用原糸としては紡
糸原糸を通常の方法で延伸配向させたものでも、
紡糸原糸を未延伸状態のまま延伸仮撚に供する、
所謂インドロ−DTY用原糸でも、紡糸巻取速度
を通常の速度の２倍乃至数倍前後の速さとして配
向度を高めた、例えばPOYであつても良く、な
かでもDTYは同時延伸仮撚時、断面形状の偏平
化の進行が大きく、グリツターを生じ易いため、
本発明の効果が顕著に発現する。 勿論、本発明において使用する仮撚加工糸とし
ては単一糸に限定されず、２種以上の、配向の異
なる糸条の同時仮撚糸であつても、融点の異なる
２種以上の糸条よりなる加工糸であつても、伸度
の異なる２種以上の糸条よりなる加工糸であつて
も、紡積糸よりなる加工糸であつてもよく、該加
工糸を構成する糸条が前記内部析出系微細粒子を
含有していれば本発明の効果は奏せられる。２種
以上の糸条を合わせる場合には加工糸の表層部に
なる側の糸条のみが該微細粒子を含有していれば
効果は認められ、あるいは単純に混合する場合で
も少なくとも混率が50％あればアルカリ減量処理
後グリツターを消す効果はでるのである。かかる
複合仮撚加工糸の代表的な例をあげると次の如き
ものがある。即ち、 (イ) 特公昭45−28018号公報に代表される如く、
仮撚されつつある芯糸に本発明の内部析出系微
細粒子を含有した鞘糸を、交互撚糸状に捲き付
かせる。この場合、芯糸は０〜数％のオーバー
フイード、更には高配向未延伸糸（POY）等
を使用したインドロー方式であつてもよい。 (ロ) 特公昭50−35147号公報、特公昭47−49459号
公報、特公昭43−28258号公報に記載されてい
る方法においてスラブ形成糸（鞘糸）として本
発明の内部析出系微細粒子を含有したポリエス
テル系繊維を適用してスラブヤーンとする。 (ハ) 特開昭54−101946号公報に記載されている如
く伸度の異なる２糸条を交絡後、インドロー仮
撚加工する際に高伸度成分として本発明の内部
析出系微細粒子を含有したポリエステル系繊維
を用いて複合糸とする 等の方法によつてもよい。 かくして得られる該内部析出系微細粒子を含有
するポリエステル系仮撚加工糸から、その一部を
除去して繊維表面に微細な凹凸を形成せしめるに
は、該加工糸を織編成後、アルカリ化合物の水溶
液中で加熱するか又はアルカリ化合物の水溶液を
パツド／スチーム処理することにより容易に行な
うことができる。 ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等をあげることができる。なか
でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好
ましい。 また、セチルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド等の如きアルカリ減量促進剤を適宜使用す
ることができる。 このアルカリ化合物の水溶液の処理によつて溶
出除去する量は、繊維重量に対して３重量％以上
の範囲にすべきであり、３重量％未満の減量率で
は満足すべき表面凹凸が形成されず充分なノング
リツター効果が得られない。 このようにアルカリ化合物の水溶液で処理する
ことによつて、繊維軸方向に配向し、度数分布の
最大値が繊維軸直角方向の幅が0.1〜0.3μの範囲
であつて、繊維軸方向の長さが0.1〜5μの範囲に
なる大きさを有する極微細孔を繊維表面の全面に
形成せしめることができ、仮撚加工時の繊維断面
変形によつて生じる繊維平担面での鏡面反射を防
止できるため、特な染色された織編物のグリツタ
ーが激減、ないしは消去されたものになるばかり
でなく優れた色の深みを呈するようになる。 本発明の方法において紡糸する繊維の断面形状
は、多葉形断面形状による平担面の減少と前記微
細孔による鏡面反射防止の両者の相乗効果により
一層グリツターのない、天然繊維材料に特有な光
沢感のない織編物が得られるのみならず、多葉形
断面化に通常伴なう染色時の白ちやけが起らない
ので、多葉形断面とする方がより一層効果的であ
る。ここで多葉形断面形状としては、４葉形、５
葉形、６葉形、７葉形、８葉形等を例示でき、シ
ヤープな異形度になつている方が好ましい。 なお、本発明の方法によつて得られるポリエス
テル系仮撚加工糸よりなる織編物には適宜公知の
深色化後加工や親水化後加工等を施すことができ
る。かかる深色化後加工としては、例えばジメチ
ルポリシロキサン、テトラフルオロエチレン−プ
ロピレン共重合体の如きポリエステルよりも低い
屈折率を有する重合体で繊維表面を被覆する方法
等が好ましく採用できる。親水化後加工として
は、例えばテレフタル酸及び／又はイソフタル酸
若しくはそれらの低級アルキルエステル、低級ア
ルキレングリコール及びポリアルキレングリコー
ルからなるポリエステルポリエーテルブロツク共
重合体の水性分散液でポリエステル繊維を処理す
る方法等が好ましく採用できる。本発明の方法に
なるポリエステル系仮撚加工糸織編物では繊維表
面の特殊微細孔の存在によりかかる後加工の耐久
性が格段に向上するようになり好ましい。 また、本発明の方法により得られる加工糸織編
物を構成するポリエステル繊維には、必要に応じ
て任意の添加剤、例えば触媒、着色防止剤、耐熱
剤、難燃剤、螢光増白剤、艶消剤、着色剤等が含
まれていてもよい。 ｅ 発明の効果 以上説明したように、本発明においては、特定
の内部析出系微細粒子を均一に分散するポリエス
テルを用いるために、従来の外部添加系微細粒子
を用いる場合に比較して著しく微細な粒子分散性
が得られ、該微細粒子の含有量が少量であつて
も、より優れたノングリツター効果と色彩効果が
得られ、結果的に摩擦等の外力による変色を小さ
く、耐フイブリル性を大きくすることができた。 ｆ 実施例 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中
の部及び％は重量部及び重量％を示し、得られる
加工糸織編物を染色した際のグリツター性、色の
深み、耐摩擦変色性は以下の方法で測定した。 ＜グリツター性＞ 染色布を直射日光の下で視感判定し、グリツタ
ーの評価を行なつた。評価の数字が大きい程グリ
ツター性が大きいことを示す。 ＜色の深み＞ 色の深みを示す尺度としては、深色度（Ｋ／
Ｓ）を用いた。この値はサンプル布の分光反射率
（Ｒ）を島津RC−330型自記分光光度計にて測定
し、次に示すクベルカ−ムンク（Kubelka−
Munk）の式から求めた。この値が大きいほど深
色効果が大きいことを示す。 Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）²／2R（測定波長500ｍμ） なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。 ＜耐摩擦変色性＞ 摩擦堅ろう度試験用の学振型平面摩耗機を使用
して、摩擦布としてポリエチレンテレフタレート
100％からなるジヨーゼツトを用い、試験布を500
ｇの加重下で所定回数平面摩耗して、変色の発生
の程度を変褪色用グレースケールで判定した。耐
摩耗性が極めて低い場合を１級とし、極めて高い
場合を５級とした。実用上４級以上が必要であ
る。 実施例 １ テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール60部、酢酸カルシウム１水塩0.06部（テレフ
タル酸ジメチルに対して0.066モル％）をエステ
ル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけ
て140℃から230℃まで昇温して生成するメタノー
ルを系外に留去しながらエステル交換反応を行な
つた。続いて得られた反応生成物に、0.4部のリ
ン酸トリメチル（テレフタル酸ジメチルに対して
0.554モル％）と0.25部の酢酸カルシウム１水塩
（リン酸トリメチルに対して1/2倍モル）とを6.8
部のエチレングリコール中で120℃の温度におい
て全還流下60分間反応せしめて調製したリン酸ジ
エステルカルシウム塩の透明溶液7.45部に室温下
0.45部の酢酸カルシウム１水塩（リン酸トリメチ
ルに対して0.9倍モル）を溶解せしめて得たリン
酸ジエステルカルシウム塩と酢酸カルシウムとの
混合透明溶液7.9部を添加し、次いで三酸化アン
チモン0.04部を添加して重合缶に移した。次いで
１時間かけて760mmHgから１mmHgまで減圧し、
同時に１時間30分かけて230℃から285℃まで昇温
した。１mmHg以下の減圧下、重合温度285℃で更
に３時間、合計４時間30分重合して極限粘度
0.640、軟化点259℃のポリマーを得た。反応終了
後ポリマーを常法に従いチツプ化した。このチツ
プ中の内部析出系微細粒子の含有量は0.45％であ
つた。 このチツプを常法により乾燥し、紡糸を1090
ｍ／分の巻取り速度で行ない、次いで通常の方法
で延伸を行ない150デニール48フイラメントの延
伸糸を得た。この糸条をスピンドル回転数
274000rpm、撚数2580T／Ｍ、糸速106.2ｍ／分、
ヒーター温度210℃、オーバーフイード1.0％の条
件で仮撚を行なつた。 次いで得られた仮撚加工糸にＺ撚150T／Ｍ追
撚し、生機密度経51本／吋×緯49本／吋、仕上経
56本／吋×緯54本／吋の平織物を作成した。この
織物を常法によりヒートセツト後3.5％の水酸化
ナトリウム水溶液で沸騰温度にて処理し、減量率
10％の布帛を得た。 このアルカリ減量処理後の布帛を、Dianix
Black HG−FS（三菱化成工業(株)製品）15％owf
で130℃で60分間染色後、水酸化ナトリウム１
ｇ／およびハイドロサルフアイト１ｇ／を含
む水溶液にて70℃で20分間還元洗浄して黒染布を
得た。この黒色布のグリツター性、色の深み、摩
耗200回後の耐摩擦変色性を第１表に示した。 比較例 １ 上記実施例において行なつた水酸化ナトリウム
水溶液によるアルカリ減量処理を行なわない以外
は実施例と同様に行なつた。結果を第１表に示し
た。 比較例 ２ 実施例において使用したポリマーに代えて、微
細孔形成剤として平均の一次粒子径が15ｍμのシ
リカゾルを、ポリマー中の酸化ケイ素含有量が
3.0％となるように添加して得た極限粘度0.680の
ポリエチレンテレフタレートを用いる以外は実施
例と同様に行なつた。結果を第１表に示した。 比較例 ３ 比較例２において行なつたアルカリ減量処理を
行なわない以外は比較例２と同様に行なつた。結
果を第１表に示した。

【表】

【表】 比較例 ４ テレフタル酸ジメチル197部、エチレングリコ
ール124部、３−カルボメトキシ・ベンゼンスル
ホン酸Na−５−カルボン酸Na4部（テレフタル
酸ジメチルに対し1.3モル％）及び酢酸カルシウ
ム・１水塩0.118部をエステル交換缶に仕込み、
窒素ガス雰囲気下４時間かけて140℃から230℃ま
で昇温して生成するメタノールを系外に留去しな
がらエステル交換反応させた。続いて得られた反
応生成物に安定剤としてトリメチルホスフエート
0.112部及び重縮合触媒として三酸化アンチモン
0.079部を加えて重合缶に移した。次いで、20分
間の常圧反応に引続き１時間かけて760mmHgから
１mmHgまで減圧し、同時に１時間30分かけて230
℃から280℃まで昇温した。１mmHg以下の減圧下
で重合温度280℃で更に３時間、合計４時間30分
重合して極限粘度0.602、軟化点258℃のポリマー
を得た。反応終了後ポリマーを常法に従いチツプ
化した。 このポリエステルチツプを使用して、以下実施
例と同様にしてチツプ乾燥、紡糸、延伸、仮撚加
工、製織、プリセツト、アルカリ減量処理、染
色、還元洗浄を施して黒染布を得た。この黒色布
の減量率は10％、グリツター性は３、色の深みは
21.2、摩耗200回後の耐摩擦変色性は２〜３級で
あつた。 実施例 ２ 実施例１のポリマー合成反応において760mmHg
から１mmHgに減圧するに要する時間を30分に短
縮する以外は、実施例１と同様に合成、製糸、仮
撚加工、追撚、製織、プリセツト、アルカリ減
量、染色、洗浄した。結果は第２表に示した。 実施例 ３ 実施例２における760mmHgから１mmHgに減圧
するに要する時間を１時間30分とする以外は、実
施例３と同様に行ない、結果を第２表に示した。 比較例 ５〜７ テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール60部、酢酸カルシユウム１水塩0.06部（テレ
フタル酸ジメチルに対して0.066モル％）をエス
テル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間か
けて140℃から230℃まで昇温して生成するメタノ
ールを系外に留去しながらエステル交換反応させ
た。続いて得られた反応生成物に酢酸マグネシウ
ム４水塩1.5部（テレフタル酸ジメチルに対して
1.38モル％）を添加し、次いで５分後にリン酸ト
リメチル1.06部（テレフタル酸ジメチルに対して
1.47モル％）を添加した重合缶に移した。次いで
第２表記載の時間をかけて760mmHgから１mmHg
まで減圧し、同時に１時間30分かけて230℃から
285℃まで昇温した。１mmHg以下の減圧下重合温
度285℃で更に３時間重し、反応終了後ポリマー
を常法に従いチツプ化した。 このチツプを用いて以下実施例１と同様に製
糸、仮撚加工、追撚、製織、プリセツト、アルカ
リ減量、染色、洗浄した。結果は第２表に示す通
り比較例５〜７の間でグリツター性と色の深みに
おいて明らかな差が認められた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 繊維の基体となるポリエステルの製造反応系
   内において下記の一般式 （式中、R¹及びR²は１価の有機基、Ｘは金属、
   ｎは１又は０を示す）で表されるリン化合物とア
   ルカリ土類金属化合物とを反応させることにより
   析出させた内部析出系微粒子を0.1重量％以上0.5
   重量％未満均一に分散含有するポリエステル系の
   仮撚加工糸よりなる織編物をアルカリ化合物の水
   溶液で処理して少なくともその３重量％減量する
   ことを特徴とするノングリツター織編物の製造
   法。 ２ 加工糸を構成する繊維の断面形状が多葉形を
   した断面形状であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のノングリツター織編物の製造
   法。