JPS6374065A - 水なし平版印刷版 - Google Patents

水なし平版印刷版

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JPS6374065A
JPS6374065A JP22075786A JP22075786A JPS6374065A JP S6374065 A JPS6374065 A JP S6374065A JP 22075786 A JP22075786 A JP 22075786A JP 22075786 A JP22075786 A JP 22075786A JP S6374065 A JPS6374065 A JP S6374065A
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JP
Japan
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photosensitive layer
layer
silicone rubber
polyamide
printing plate
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JP22075786A
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Masaaki Yamada
政明 山田
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/075Silicon-containing compounds
    • G03F7/0752Silicon-containing compounds in non photosensitive layers or as additives, e.g. for dry lithography

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、水なし平版印刷版に関するものである。
(従来の技術) 従来からキノンジアジド化合物はその高い光反応性の故
に、最も広く使用されている感光kA料の一つであり、
シリコーンゴム層を有する水なし平版印刷版においても
感光層にキノンジアジド化合物を用いることは広く知ら
れている。
例えば特公昭61−616に開示されている例ではアル
ミ板に裏打ちされた、キノンジアジド化合物からなる光
可溶化型感光層の上に接着層を介してシリコーンゴム層
を設けた水なし平版印刷版が提案されている。また、特
開昭55110249に開示されている例ではアルミ板
に裏打ちされたキノンジアジド化合物からなる光可溶化
型感光層の上に接着成分を含有したシリコーンゴム層を
設けた水なし平版印刷版が提案されている。さらに特開
昭56−80046に開示されている例では、ナフトキ
ノン−1,2−ジアジド−5−スルホン酸クロリドとフ
ェノールノボラック樹脂の部分エステル化合物を多官能
イソシアネートで架橋した感光層の上にシリコーンゴム
層を設けたネガ型水なし平版印刷版が提案されている。
これらのキノンジアジド化合物を用いた水なし平版印刷
版はいずれもネガ型でおる。
特公昭56−6536には、含窒素塩基性基を有する重
合体〈ビニル小合体〉に少量(重合体に対して115〜
11500)のキノンジアジドを添加した感光性樹脂組
成物が開示されている。この感光性樹脂組成物は、キノ
ンジアジド単独使用の場合と異なり、現像によって未露
光部分が除去され、露光部樹脂膜像が形成される。
この技術に、前記の水なし平版の技術を適用すると、キ
ノンジアジドを用いたポジ型水なし平版をI!A造する
ことができると予想される。しかしながら期待に反して
、実用性のある印刷版を得ることができなかった。すな
わち、シリコーンゴム層と感光層との接着が不十分であ
ること、感度が低いことなどによって、良好な画像再現
性を得ることができなかった。
本発明者は、その改良について鋭意研究した結果、特定
の感光層組成にすることによりポジ型として用いること
ができることを見出し本発明に到達したものである。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は上述のように従来ネガ型の水なし平版印
刷版の感光層として用いられていたキノンジアジド化合
物を、ポジ型の水なし平版印刷版として用いる新規な感
光層を提供することにある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は支持体、キノンジアジド化合物を含イ]する感
光層およびシリコーンゴム層をこの順に塗設してなる水
なし平版印刷版において、感光層が(a)キノンジアジ
ド化合物100重量部、(b)アミノ基を有するポリア
ミドおよび/またはポリウレタン5〜1000重量部を
含むことを特徴とするポジ型水なし平版印刷版である。
本発明で用いるキノンジアジド化合物としては、通常ポ
ジ型PS版、ワイボン版、フォトレジストなどに用いら
れているキノンジアジド類、例えばベンゾキノン−1,
2−ジアジド−4または5−スルホン酸とポリヒドロキ
シルフェニル、フェノール−ホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、タレゾール−ホルムアルデヒドノボラック)対
脂などとのエステル、特開昭56−80046で提案さ
れているキノンジアジド類とシイソシアネ−1〜のよう
な多官能化合物との反応物などが挙げられる。特に好ま
しく用いられるものは、ナフトキノン−1,2−ジアジ
ド−5または4−スルホン酸をエステル結合によって導
入したフェノールまたはクレゾール−ホルムアルデヒド
樹脂である。ナフトキノン−1,2−ジアジド−5また
は4−スルホン酸によるエステル化率は20%以上、6
5%以下であることが好ましい。エステル化率が20%
より小さい場合には露光部と未露光部の現像溶媒に対す
る溶解性に差が出にくい。
65%を越えると、経済的に不利となる。このニスデル
化率は感度、現像性、画像再現性等の要求性能により、
20%以上65%以下の範囲で選択使用される。
本発明で使用されるアミノ基を有するポリアミドまたは
ポリウレタンは、アミノ基を有するビニル系ポリマに比
べて、キノンジアジド化合物との相溶性が優れてあり、
キノンジアジド化合物の含有最を多くした場合において
も、透明な!感光層が得れるものである。
アミノ基を有するポリアミドとしては −NCCト12CHりN CHp Cト(2−1凹 むポリアミドが挙げられ、またアミノ基をイアするポリ
ウレタンとしては、 を含むポリウレタンが挙げられ、これらは111独また
はイガ用して使用される。
本発明において、より好ましいアミノ持を有するポリア
ミドまたはポリウレタンとしては、炭素数1〜6のアル
キル基からなる3扱アミノ基を有するポリアミドまたは
ポリウレタンが用いられる。
これらのキノンジアジド化合物とアミノ基をゆうするポ
リアミドd3よび/またはポリウレタンとの混合^11
合は感光層の膜厚、印刷方法、要求される性能などによ
り変動するが、前者の100重最絞量対して後者は総量
で5〜1000重り部の範囲で用いられる。5重量部よ
り少ない場合にはポジ型としての機能が十分に発現せず
、1000重量部より多い場合には画像再現性が不良と
なる。
より好ましい範囲は10〜500重ω部であり、特に好
ましい範囲は20〜300重量部でおる。
以上のようにアミノ基を有するポリアミドおよび/また
はポリウレタンとキノンジアジド化合物を含む感光層か
らなる水なし平版印刷版が、ポジ型として機能する理由
は未だ十分解明されていないが、おそらくは露光によっ
てキノンジアジド構造が分解してインデンカルボンMH
i造に変化し、そのカルボン酸がポリマ中のアミノ基と
イオン結合により橋か【ブするため溶媒に対する膨潤性
あるいは溶解性が小さくなるためと考えられる。
感光層の厚さは好ましくは0.1〜100μ、より好ま
しくは0.5〜30μが選ばれる。薄すぎると塗工時感
光層にピンボールを生じ易くなり、また−膜厚すぎるの
は経演的見地から好ましくない。
また本発明の感光層中には、本発明の効果を損わない範
囲で、塗膜形成性の向上や支持体との接着性の向上など
の目的でその他の成分を加えたり、または露光時あるい
は現像時に画像を可視化するために染料などを添加する
ことも可能である。
本発明に用いられるインキ反発層であるシリコーンゴム
層の厚みは好ましくは0.5〜100μ、より好ましく
は1〜50μのものが用いられる。
有用なシリコーンゴムは次のような繰り返し単位を有す
る分子量数千〜数十万の線状性はポリシロキサンを主成
分とするシリコーンゴムである。
(Rは炭素数1〜10のアルキル基、または)工二ル塁
、Rの60%以上かメチル基であるものが好ましい。) この線状性はポリシロキサンは通常末端水酸早を有する
ものを用い、アセトキシシラン、ケトオキシムシラン、
アルコキシシランなどの(nかけ剤を存在させ、必要に
応じて有数錫化合物などの触媒存在下に熱処理により橋
かけし、シリコーンゴム層として用いられる。
また必要に応じて、シリコーンゴム層と感光性樹脂層、
あるいは感光性樹脂層と支持体層間の接着のために、居
間に公知のシリコーンプライマやシリコーンカップリン
グ剤層を設けたり、シリコーンゴム層あるいは感光性樹
脂層に公知のシリコーンプライマやシリコーンカップリ
ング剤を添加することも有効である。
支持体としては、通常の平板印刷殿にセットできるたわ
み性と印刷時に加わる荷重に耐えるものでな(プればな
らない。代表的なものとしてはアルミニウム、鋼、銅な
どの金属板、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのプラスチック
フィルムまたはシート、クロロプレンゴム、天然ゴム、
ブタジェン・アクリロニトリルゴム、ポリエーテルエス
テルエラストマなどのゴム弾性を有するシー1〜、ある
いはこのようなゴム弾性層を貼合せた金属板などが挙げ
られる。これらの支持体上にはハレーション防止その他
の目的でさらに他の物質をコーティングして支持体とし
て用いることも可能でおる。
以上説明したようにして構成された水なし平版印刷版の
表面を形成するシリコーンゴム層の表面に、傷の発生、
はこりの付着などを防止することを目的として、プレー
ンまたは凹凸処理した薄いフィルムをラミネートまたは
薄いプラスチックシート状物を塗膜5または転写して保
訴層とすることもできる。
本発明に基く水なし平版印刷版は、例えば次のようにし
て製造される。まず支持体の上に、リバースロールコー
タ、エアナイフコータ、メーヤバーコータなどの通常の
コータあるいはホエラのような回転塗膜5装置を用いて
、感光性樹脂層をf?Iff成すべき組成物溶液を塗布
、乾燥した後、必要ならば感光性樹脂層の上に同様な方
法で接着層を塗膜「、乾燥する。次いで、シリコーンゴ
ム溶液を感光層上または接着層上に同様の方法で塗’I
’lTシ、通常70〜140℃の温度で加熱して十分に
硬化させ、シリコーンゴム層を形成する。さらに必要に
応じて、シリコーンゴム層の上に保護層を塗膜5するか
保護フィルムをラミネータなどを用いて積層づる。
このようにして製造された本発明の水なし平版印刷版は
、例えば所定のパターンを有するポジフィルムを真空密
着して紫外線により露光される。
紫外線を発生する光源としては、水銀灯、カーボンアー
ク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、螢光灯
などを用いることができる。次いで版面を現像液をSん
だ現像用のイ5、ブラシ、スポンジ、パッドなどでこす
ると、未露光部のシリコーンゴム層が除去され、露出し
た感光性樹脂層の表面がインキ受容部となる印刷版が1
7られる。
本発明に用いられる現象液としては未露光部の感光層を
膨潤または溶解する右)幾溶剤が用いられる。特に好ま
しく用いられるものはアミノ基を有するポリアミドまた
はポリウレタンが勤溶かおるいは不溶で、キノンジアジ
ド化合物のみを溶解する有機溶剤である。このような有
機溶剤を用いると、未露光部の感光層は実質的にその厚
さを減することなく支持体上に残りシリコーンゴム層の
みが除去されるので、インキ受容性が改良されるなどの
効果がある。ここで現像液として用いられる有機溶媒と
しては、例えばエタノール、エチルセロソルブ、ジオキ
サン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチルなど
が挙げられる。これらに溶解度を調整したり、おるいは
シリコーンゴム層を膨潤させ現像液の浸透を良くする目
的で、ヘキサン、ヘプタン、ガソリン、i〜ルエン、キ
シレンなどの炭化水素類を混合して用いてもにい。
(発明の効果) このようにして得れらる本発明のポジ型水なし平版印刷
版は次のような効果を有するもので必ろ。
(1)前述のように現像溶剤を選択することによって未
露光部のシリコーンゴム層のみを実質的に感光層の厚さ
を減することなく除去できるので、印刷時においてイン
キ受容部へのインキの転移が良好で階調ヰの良い印刷物
が得られる。
(2)画像部にアミノ基を有するポリアミドおよび/ま
たはポリウレタンが残るので、染色しゃすく検版が容易
である。
(3)感光層にアミノ基を有するポリアミドおにび/ま
たはポリウレタンを含んでいるので印刷時における衝撃
、摩擦、剪断などの力を吸収し、画像部の感光層および
、非画像部のシリコーンゴム層の損傷が少なくなり印刷
版の耐刷力の向上をもたらす。
(4)キノンジアジド化合物は一般的に比較的低分子口
であり、薄膜に塗15する時ピンホールが発生しやすい
などの欠点があるが、本発明では感光層にアミノ基を有
するポリアミドおよび/またはポリウレタンを含んでい
るため塗膜形成性が向上するのでピンホールなどの欠点
が発生しない。
以下に実施例を示し本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明の実施の態様がこれにより限定されるものではな
い。
実施例1 エステル化率46%のフェノールノボラック(カ1脂(
スミライトレジンPR50235、住友デュレズ′JA
)のナフ]〜キノンー1,2−ジアジド−5−スルホン
酸エステル100重量部、ポリ2−(N、N’−ジメチ
ルアミノ)カプロラクタム(AQナイロン東し製)15
0重量部を全固形分で15手量%になるようにエチルセ
ロソルブに溶解させ、厚さ0.3mmの化成処理アルミ
ニウム板(住友軽金属装)にメーヤバーコータ#10で
塗布した復、120’cで1分間乾燥し2.6μの感光
層を形成した。
この上に次の組成を持つシリコーンゴム組成物の25手
量%の゛アイソパーパE(エッソ製〉溶液をメーA7バ
ーコータ#8で塗膜1了シた後、110°Cで4分間加
熱硬化させ、厚さ2.4μのシリコーンゴム層を得た。
(a)ポリジメチルシロキサン(分子量約3万、末DW
OHu >      100 iu呈部(b)ビニル
トリ(メチルエチルケトオキシム)シラン      
    8手間部 (C)ジブチル錫ジラウレート 0.1重量部 (d)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン3壬量部 上記のようにして得られた印刷原版に、真空密着した1
75線の網点画像を持つポジフィルムを通して2KWの
メタハライドラブを用い1mの距離から60秒露光した
。版面をエチル力ルビ1〜−ル/“アイソパー”E=2
0/80の混合液に浸漬し現像パッド(ロングランカー
ペット、用島織物製)で軽くこすると、未露光部シリコ
ーンゴム層が除去されて感光層表面が露出したポジフィ
ルムに忠実な印刷版が得られた。一方、メタクリル1l
−2−N、N−ジメチルアミノエチルを○有する公知の
アミノ基含有ビニルポリマでは、現像時にシリコーンゴ
ム層がはがれ、画像が得られなかった。
実施例2 エステル化率43%のフェノールノボラック樹脂(スミ
ライトレジンPR50235、住友デュレズ製)のナフ
トキノン−1,2−ジアジド−5−スルホン酸エステル
1001ff1部、N−メチルジェタノールアミ210
0モル%とへキサメチレンジイソシアネート100モル
%とからなるポリウレタン200重口部を全固形分で1
5重量%になるようにジメヂルホルムアミドに溶解させ
、厚さ0.25 mmのポリエチレンテレフタレー1〜
(ルミラー、東し製)にメーヤバーコータ#10で塗布
した1多、120°Cで1分間屹燥し2.6μの感光層
を形成した。この上に実施例1と同条件でシリコーンゴ
ム層を設は同一の方法で露光した。次にエチルセロソル
ブ/“アイソパー”E=30/70の)昆合液に浸漬し
実施例1と同じ現像パッドで軽くこすると、未露光部の
シリコーンゴム層が除去されて感光層表面が露出したポ
ジフィルムに忠実な印刷版が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体の上に、感光層、シリコーンゴム層をこの順に塗
    設してなる水なし平版印刷版において、感光層が(a)
    キノンジアジド化合物100重量部、(b)アミノ基を
    有するポリミアドおよび/またはポリウレタン5〜10
    00重量を含むことを特徴とするポジ型水なし平版印刷
    版。
JP61220757A 1986-09-18 1986-09-18 水なし平版印刷版 Expired - Lifetime JP2507348B2 (ja)

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