JPS637548B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な金属フタロシアニン化合物に
関し、更に詳しくは種々の用途、特に光学的記録
素子の記録層の形成に有用である特定のハロゲン
化金属フタロシアニン化合物に関する。

（従来技術） 従来、レーザ光線等の記録手段を用いた光学的
記録素子としては、基板上に低融点の金属、例え
ば、ビスマス、アルミニウム、ロジウム等の薄膜
を設けたもの、あるいはローダミン等の有機色素
の薄膜を設けたもの等が知られている。

これらの光学的記録素子は、一般にガラス等の
透明な基板上に、上記の如き材料を蒸着あるいは
スパツタリング等の方法により、記録層である薄
膜を形成するものであり、その使用方法は、その
薄膜をレーザ光線等の照射により蒸発除去もしく
は融解して、情報を記録および読出しするもので
ある。

また、近年になつて、上記の如き光学的記録素
子の記録層の形成用材料として、価格、薄膜の形
成容易性、照射光の吸光吸熱性、情報の記録およ
び読出しの容易性を向上させるべく、種々の金属
フタロシアニン化合物も検討されている。

（発明が解決しようとする問題点） 上記の如き、従来の金属フタロシアニン化合物
は、優れた熱安定性、吸光吸熱性を有し、光学的
記録素子の記録層形成材料として有用なものであ
るが、その反面、情報の記録および読出しに高エ
ネルギーのレーザ光線を必要とし、従つて記録装
置および読出装置の軽量化、小型化ができず、コ
スト高となる欠点を有している。

従つて、本発明の目的は、従来技術の如き高エ
ネルギーのレーザ光線を必要とせず、記録装置の
小型化、軽量化および低価格化を実現し得る半導
体レーザの如き比較的低出力のレーザ光線で、十
分な情報の記録および読出しが可能な光学的記録
素子の記録層を形成し得る材料を提供することに
ある。

このような本発明の目的は、以下の本発明によ
つて達成された。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、下記式で表わされるハロ
ゲン化マンガンフタロシアニンである。

PcM−Ｘ 上記式中のPcは、そのベンゼン環にハロゲン
原子を有しないフタロシアニン環であり、Ｍは該
フタロシアニン環に配位した３価のマンガンであ
り、且つＸは１個の塩素または臭素である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明は、上
記式のハロゲン化マンガンフタロシアニンが、従
来技術の金属フタロシアニン化合物に比して、従
来技術の如き高エネルギーのレーザ光線を使用せ
ずに、長波長に発振波長を有する比較的低出力の
半導体レーザにより、容易に情報の記録および読
出しが可能な光学的記録素子の記録層を容易に形
成できるものであることを知見したものである。

上記のハロゲン化マンガンフタロシアニンは、
従来は知られていない新規な化学物質であり、ベ
ンゼン環にはハロゲン原子を有しないフタロシア
ニン環に、３価のマンガンが配位し、そのマンガ
ンに１個のハロゲン原子が結合しているものであ
る。

このような本発明のハロゲン化マンガンフタロ
シアニンは、従来技術の金属フタロシアニン化合
物の製造方法に準じて調製できるものであり、そ
の好ましい１つの製造方法を説明すると、フタル
酸、フタルイミド、アミノイミノイソインドレニ
ン、フタルニトリル等の如きフタル酸あるいはそ
の誘導体４モル割合と、塩化マンガンの如きハロ
ゲン化マンガン約１〜1.5モル割合とを、必要に
応じて窒素源、触媒および不活性有機溶剤の存在
下に約120〜250℃の温度で、約１〜12時間程度加
熱反応させることによつて得られるものである。

本発明者は、このようにして得られるハロゲン
化金属フタロシアニン化合物が、種々の分析の結
果、前記式で表わされるハロゲン化マンガンフタ
ロシアニンであり、且つこの金属フタロシアニン
化合物は、従来技術の金属フタロシアニン化合物
と同様に、高温、および高湿度下でも非常に安定
であるばかりでなく、従来技術の金属フタロシア
ニン化合物とは異なり、その蒸発熱が非常に小さ
く、従つて光学的記録素子の基板上に容易に薄膜
を形成できることを見い出し、更に、このように
して形成された薄膜は、優れた吸光吸熱性を有す
るとともに、その熱伝導率が著しく小であるた
め、低出力のレーザ光線でも情報の優れた記録お
よび読出しが可能であることを見い出したもので
ある。

特に、本発明のハロゲン化マンガンフタロシア
ニンから形成した記録層である薄膜は、700〜
870nmの長波長領域に最大の吸収感度と良好な反
射特性を有し、例えばガリウム−アルミニウム−
砒素（GaAlAs）の如き、半導体レーザの発振波
長（750〜830nm）と一致するため、情報の記録
および読出にこのような半導体レーザを使用で
き、本発明の目的が十分に達成し得たものであ
る。

本発明のハロゲン化マンガンフタロシアニンを
用いて光学的記録素子を形成する方法自体は従来
技術の方法でよく、例えば、ガラス板、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリル酸メチル、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレンその
他の公知の基板の少なくとも一方の面に、本発明
のハロゲン化マンガンフタロシアニンを、約0.01
〜2μｍ程度の薄膜として蒸着させることにより、
上記の如き優れた性能を有する光学的記録素子を
得ることができる。

使用する基板は透明でも不透明でもよく、その
厚さは約0.5〜２mm程度であり、その形状はデイ
スク、ドラム、ベルト等いずれの形状でもよい。

（作用・効果） 以上の如き本発明によれば、本発明のハロゲン
化マンガンフタロシアニンは、即に述べた通り、
高温および高湿度下で安定であり、従来技術の金
属フタロシアニン化合物に比して、その蒸発熱が
著しく小で且つ熱伝導率が著しく小さく、そのう
え700〜870nmという長波長領域に良好な吸収感
度と反射特性を有しているため、光学的記録素子
の記録層の形成が容易で、半導体レーザ等の比較
的低出力のレーザ光線で高い信頼性で、情報の記
録および読出しが可能である。従つて、光学的記
録素子の記録層の形成材料として有用であり、本
発明のハロゲン化マンガンフタロシアニンを光学
的記録素子の記録層として使用すれば、従来技術
の最大の問題であつた装置の小型化、軽量化、低
価格化が実現される。

尚、本発明のハロゲン化マンガンフタロシアニ
ンは、その他着色剤、化学反応の触媒等としても
有用である。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。尚文中部％とあるのは、特に断りのない限
り重量基準である。

実施例 １ フタロジニトリル100部、塩化マンガン無水物
26部および水酸化ナトリウム５部を、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド500部とグリセリン300部との
混合溶媒中に加え、140〜145℃の温度で約５時間
かきまぜて反応させた後、生成物を濾過した。次
に、メタノール、希酸、希アルカリおよび水によ
つて十分に洗浄し、乾燥して本発明のハロゲン化
マンガンフタロシアニン100部を得た。

この生成物の元素分析の結果は、次の通りであ
つた。

Ｃ Ｈ Ｎ Cl Mn (1) 63.7% 2.7 18.8 5.8 9.0 (2) 63.7% 2.7 18.6 5.9 9.1 (1)；C₃₂H₁₆N₈MnClとしての実測値 (2)；C₃₂H₁₆N₈MnClとしての計算値 また、この生成物を酸化分解した後の分解物
は、赤外吸収スペクトル分析によれば、フタルイ
ミドであり、このフタルイミドは塩素を有してい
なかつた。

また、生成物中に含まれる遊離のマンガンの定
量分析を行つたところ、遊離マンガンは3ppm以
下であり、遊離のマンガンは実質上存在していな
いことが明らかである。

以上の分析からして本発明のハロゲン化マンガ
ンフタロシアニンは、マンガンに１個の塩素が結
合したハロゲン化マンガンフタロシアニンである
ことが明らかである。

実施例 ２ 直径40cm、厚さ１mmのポリカーボネート製デイ
スク基板の一方の面に、実施例１で得られたハロ
ゲン化マンガンフタロシアニンを、厚さ0.3μｍに
真空蒸着させて、光学的記録素子を作成した。蒸
着前後におけるハロゲン化マンガンフタロシアニ
ン中のマンガンおよび塩素のEDX分析を行つた
ところ、いずれもマンガン対塩素の比が１／１で
あり、蒸着前後においてハロゲン化マンガンフタ
ロシアニンの組成の変化は認められなかつた。

上記の光学的記録素子の記録層に、波長
780nm、出力10mWのレーザ光をパルスタイム
500nsecで照射したところ、記録層中に0.3〜2μｍ
の孔が形成され、このようにして記録された情報
は、波長780nmのレーザ光線を用いて、透過光の
みならず、反射光によつても充分読み取ることが
できた。

実施例 ３ 実施例１における、塩化マンガンに代えて同モ
ル量の臭化マンガンを使用し、他は実施例１と同
様にして本発明のハロゲン化マンガンフタロシア
ニンを得た。この生成物も実施例１と同様に分析
したところ、１個の臭素がマンガンに結合したハ
ロゲン化マンガンフタロシアニンであり、このハ
ロゲン化マンガンフタロシアニンを用いて実施例
３と同様にして光学的記録素子を作成したとこ
ろ、実施例３と同様に優れた性能の光学的記録素
子が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式で表わされるハロゲン化マンガンフタ
   ロシアニン。 PcM−Ｘ （但し、上記式中のPcは、そのベンゼン環に
   ハロゲン原子を有しないフタロシアニン環であ
   り、Ｍは該フタロシアニン環に配位した３価のマ
   ンガンであり、且つＸは１固の塩素または臭素で
   ある。）