JPS6383140A

JPS6383140A - 積層板の製造法

Info

Publication number: JPS6383140A
Application number: JP61227576A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Nakamura; 吉宏中村; Mitsuo Yokota; 横田　光雄; Takeshi Kawai; 毅川合; Kenichi Ikeda; 謙一池田; Masabumi Yano; 矢野　正文
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1986-09-26
Filing date: 1986-09-26
Publication date: 1988-04-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は難燃性、耐熱性及び打抜加工性に優ｎる積層板
の製造法に関する。

（従来の技術〉印刷配線板用フェノール積層板において、打抜加工性を
良好にするため、一般的には乾性油を反応型可塑剤とし
て用いて、フェノール側１１酋を変性している。

反応型可塑剤であるため、比較的、耐熱性、電気特性が
劣化することがない。しかし、反応型可塑剤が脂肪酸エ
ステルであり、打抜加工性を良好にするために、多量に
使用すると、難燃性を維持することが困難となる。従来
、難燃化の方法は、ブロム系化合物、リン氷化付物、ア
ンチモン等の無機化合物を単独または併用して乾性油変
性フェノール樹脂に箔加することにＬりなさｎている。

しかし、乾性油ｆ注量と、こｎらの難燃剤量のバランス
をとることが難しく、多量の難燃剤を用いろと、耐熱性
、電気特性、耐溶剤性の著しい低下が見らｉＬる。また
、一方この間踊点を改善するためメラミン樹、ｌ］ｉ等
のテッ素化合物ｔ−基材に処理し、難燃性を付与する手
法もあるが、メラミン樹脂は硬くてもろいため、打抜加
工性でクラックがはいりやすい。この問題点を解決する
ため、特公開昭６０−２１０６３９公報に示す様に、乾
性油変性フェノール樹脂のせ成時にメラミンを加え反応
させ、乾性油変性フェノール・メラミン樹脂にする方法
がある。

（発明が解決しようとする問題点）メラミンに耐熱性が低（い。この樹脂系で難燃性を維持
するためにメラミンを多墓に使用すると、耐熱性、打抜
加工性が著しく、低下するという問題点がある。

本発明は、難燃性、耐熱性及び打抜加工性に優ｎる積層
板の製造法′ｆ：提供するものである。

（問題点を解決するための手段〉本発明は、乾性油とフェノールを酸性融媒下で反応させ
た後、ベンゾグアナミン、フェノール、ホルムアルデヒ
ド全加え、塩基性触媒下で反応させて乾性油変性フェノ
ール・ベンゾグアナミン樹脂を得、こｎに難燃剤を記音
して得られた樹脂を含浸ワニスとし、このワニスに／Ｍ
定量含浸付着させた基材を成型することを特徴とするも
のである。

乾性油は桐油、脱水ヒマシ油、オイテシ力油、アマニ油
等で特に、桐油の反応型可塑剤の効果は優ｎ、打抜加工
性は良好となる。フェノールとしてはフェノール、クレ
ゾール、ノニルフェノール、Ｐ−ターシャリ−ブチルフ
ェノール、イソプロピルフェノール、ビスフェノールＡ
。

Ｐ−インプロペニルフェノール二量体等が用いらｎる。

乾性油とフェノールの反応に用いる酸触媒としてはＰ−
トルエンスルホン酸、硫酸、三フッ化ホウ素フェノール
錯塩等で、この反応後、ベンゾグアナミン、上記に示し
たフェノール、ホルムアルデヒドを加えてレゾール反応
を行う。反応はメタノールを加えるのが良（、反応温度
６０〜９５℃が好ましい。ベンゾグアナミンは難燃性の
安定に優ｎ１耐熱惟も良好である。添加１１は乾性油と
フェノールとの緒量の５〜２０１１ｉ債％が好ましく、
５％未満では難燃性の付与が難しく、２０％を超えると
、耐熱性、打抜加工性が低下する。レゾール反応に用い
る塩基性触媒としてはアンモニア、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン
等のアミン化仕物か好ましい。

乾性油変性フェノール・ベンゾグアナミン樹脂に加える
難燃剤としてはリン系化合物、ブロム未化付物で、特に
可塑剤の効果もある、トリフェニルホスフェイト、クレ
ジルジフェニルホスフェイト、イングロビルフェニルジ
フェニルホスフエイト等のリン酸エステルが好マしく、
ブロム系化合物としては、耐熱性、難燃性に優ｎるテト
ラブロモビフェニルエーテル、ペンタブロモビフェニル
エーテル等のポリブロモビフェニルエーテルヤ、ジブロ
モフェノールモノグリシジルエーテル、テトラブロモフ
ェノールモジグリシジルエーテル等の反応型ブロム化合
物が好ましい。

本発明の乾性油変性フェノール・ベンゾグアナミン樹脂
フェスを紙、ガラスクロス、ガラス不織布、合成繊維等
の基材に所定音含浸付着させ、成型して積層板とする。

成型は、乾性油変性フェノール・ベンゾグアナミン樹脂
フェスを含浸した基材の一枚あるいは必要枚数重ね付せ
、必要な温度（室温を含むへ必要な圧力（無圧も含む）
で行なわγしる。

（作用）反応型可塑剤である乾性油を用いて、打抜加工性を良好
にし、ベンゾグアナミンを乾性油変性のフェノール樹脂
系内に反応させて組み込むことで、難燃性の安定化、耐
熱性に優ｎる、乾性油ｆ性フェノール・ベンゾグアナミ
ン樹脂を得、こｎにリン酸エステル、ポリブロモビフェ
ニルエーテル、ブロム化エポキシ化曾物ｔ？１ｌｆｓ加
することにより、難燃性、耐熱性及び打抜加工性に優ｎ
る積層板を製造できる。

実施例桐油とメタクレゾールを酸性触媒下で反応させ、次に桐
油とメタクレゾールのａ横に対して１０Ｍ１％のベンゾ
グアナミン、イソプロピルフェノール、パラホルムアル
デヒドを塩基性触媒下でレゾール化し、桐油変性量６５
％のレゾール化樹脂を得た。

このレゾール化樹脂１００部（固型分、重量部、以下同
じ。）にトリフェニルホスフェイト２０部、テトラブロ
モビフェニルエーテＡ−２０部を配合し、トルエンで調
整して、含浸ワニスとし、あらかじめ水溶性フェノール
樹脂で処理（樹脂付着措２０％）した、クラフト基材に
上記含浸ワニスを樹脂ｆａ５５％になる様、含浸付着さ
せ、このプリプレグ７枚と接着剤付鋼はくと組み合せて
、加熱加圧積層して、１．６１１１１１の片面銅張積層
板を得た。得らγした銅張り積層板の結果を別表に示す
。

比較例１゜桐油とメタクレゾールを酸性触媒下で反応させ、桐油と
メタクレゾールのａ童に対して１０重貸％のメラミン、
イソプロピルフェノール、パラホルムアルデヒドを塩基
性触媒下でレゾール化し、桐油変性量３５％のレゾール
化樹脂を得た。以下実施例と同様な方法で銅張積層板を
得た。％性を別表に示す。

比較例２゜桐油とメタフレジーＪ１−を膜性触媒で反応させ、イソ
プロピルフェノール、パラホルムアルデヒドを塩基性触
媒下でレゾール化し、桐油に注量３５％のレゾール化樹
脂を得た。以下実施ψＪと同様な方法でｆｐ４張り積層
孜全得た。特性を別表に示す。

注）打抜加工性はＡＳＴＭ法に準じ御［定した。

（発明の効果）本発明に於ては乾性油変性フェノール・ベンゾグアナミ
ン樹脂に難燃剤を配合して得られた樹脂を用いることに
より、難燃性、耐熱性及び打抜加工性に優ｎる積層扱ヲ
＃！造することができる。

＼−ｆ

Claims

【特許請求の範囲】１、乾性油とフェノールを酸性触媒下で反応させた後、
ベンゾグアナミン、フェノール、ホルムアルデヒドを加
え、塩基性触媒下で反応させて乾性油変性フェノール・
ベンゾグアナミン樹脂を得、これに難燃剤を配合して得
られた樹脂を含浸ワニスとし、このワニスを所定量含浸
付着させた基材を成型することを特徴とする積層板の製
造法。２、乾性油が桐油である特許請求範囲第１項記載の積層
板の製造法。３、難燃剤がリン酸エステル、ポリブロモビフェニルエ
ーテル、ブロム化エポキシ化合物である特許請求範囲第
１項記載の積層板の製造法。