JPS6383166A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、室温硬化性オルがノボリシロキサン組成物に
関するものであり、特に密封条件下での保存安定性に優
れ、かつ、表面被膜形成速度の早い室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物に関する。

［従来の技術１ 従来、空気中の水分と接触することにより室温でエラス
トマー状に硬化する室温硬化性オルガノポリシロキサ２
組成物は種々のタイプのものが知られている。これらの
中でもアルコールを放出して硬化するタイプのものは不
快臭がないこと、金属類を腐食しないことが特徴となっ
て、電気・電子機器等のシーリング用、接着用、コーテ
ィング用に好んで使用されている。かかるタイプの代表
例としては、特公昭３９−２７６４３号公報が挙げられ
、これには水酸基末端封鎖オルガノポリシロキサンとフ
ルフキジシランと有機チタン化合物からなる組成物が開
示されている。また、特開昭５５−４３１１９号公報に
はアルコキシシリル末端封鎖オルｆｆ／ポリシロキサン
とフルフキジシランとアルコキシチタンからなる組成物
が開示されている。さらに、特公昭５７−１３５８７号
公報には、水酸基末端封鎖オルガノポリシロキサンと、
アミ７基含有アルコキシシランと有機カルボン酸の金属
塩から成る組成物が開示されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、これら組成物は密封条件下での保存安定
性に劣り、また表面被膜形成速度が遅いという欠点があ
った。

本発明は、前記した欠点を解消し、密封条件下での保存
安定性に優れ、かつ、表面被膜形成速度が早い室温硬化
性オルガノポリシロキサフｍ成物を提供することを目的
とする。

［問題点の解決手段とその作用１ この目的は本組成物の架橋剤として、α−アミノメチル
トリアルコキシシランを１吏用することによって達成さ
れる。

すなわち、本発明は、 （八）２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００
センチポイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖された
オルガノポリシロキサンと、（Ｂ）α−アミノメチルト
リアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物 から本質的に成る室温硬化性オルガ／ポリシロキサ２組
成物に関する。

本発明に使用される（八）成分は、本組成物の基材とな
るものであり、一般式 ％式％ （式中、Ｒは同一または相異なる置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、ｎは該オルガノポリシロキサン
の粘度が２５゛Ｃにおいて２０〜１．０００，０００セ
ンチポイズになるような値）で表わされるα、ω−ジヒ
ドロキシ−オルガノポリシロキサンが好ましく使用され
る。しかし、直鎖状の一部が分枝し、１分子中の水酸基
数を３個以上にする形態のちのち使用可能である。

Ｒとしてはメチル基、プロピル基、オクチル基のような
アルキル基、ビニル基、アリル基のようなアルケニル基
、フェニル基、トリル基などのようなアリール基、クロ
ロメチル基、シアノエチル基、３，３．３−）リフルオ
ロプロピル基のようなハロゲン化炭化水素基などが例示
されるが、合成の容易さ、硬化後の必要な機械的性質と
未硬化の組成物の適度な粘性のバランスなどから、Ｒの
７０％以上がメチル基であることが好ましく、さらには
Ｒの全てがメチル基であることが好ましい。オルガノポ
リシロキサンの粘度は２０センチポイズより小さいと、
硬化後のゴム状弾性体にすぐれた物理的性質、特に柔軟
性と高い伸びを与えることができない。また、１．００
０，０００センチポイズより大きいと、組成物の粘度が
高くなり作業性が著しく悪くなる。従って２０〜ｉ、ｏ
ｏｏ、ｏｏｏセンチポイズの範囲が選ばれ、さらに好ま
しくは２００〜２００．０００センチポイズの範囲が選
ばれる。

本発明に使用される（Ｂ）成分は、本組成物の架橋剤と
なり、また本組成物に良好な表面被膜形成性と保存安定
性を付与するために必須の成分であり、α−７ミノメチ
ルトリアルフキシシランまたはその部分加水分解縮合物
が使用される。これは一般式 ％式％） （Ｒ，、Ｒ２、Ｒつ、Ｒ４は水素または置換もしくは非
置換の一価炭化水素基、Ｒ５は一価炭化水素もしくはア
ルコキシ置換−価炭化水素基を表わす）で表わされ、け
い素原子に結合したα位の炭素原子にアミノ基が結合し
ている必要がある。室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物の一成分（特に接着付与剤）として多用されるア
ミノ置換アルキルアルコキシシランは例えば、Ｈ２ＮＣ
Ｈ２ＣＨ２Ｃｌｌ２Ｓｉ（ＯＨｅ）−１８２ＮＣ１１□
ＣＨ２旧ＩＣ１１２ＣＨ２ＣＩＩ２Ｓｉ（ＯＨｅ）ｚな
ど通常アミ７基はけい素原子のγ位の炭素（３番目の炭
素）に結合しており、このものでは本発明のｖｆ徴であ
る良好な表面被膜形成性と保存安定性を付与することは
できない。

（Ｂ）ｆ＆分を例示すると、ブチルアミ７メチルトリメ
トキシシラン、ジブチルアミノメチルトリメトキシシラ
ン、アニリノメチルトリメトキシシラン、α−ブチルア
ミノエチルトリメトキシシラン、ノエチルアミ７メチル
トリエトキシシラン、（γ−７ミノヘキシル）アミ７メ
チルトリエトキシシラン、ジブチルアミ／メチルトリ（
メトキシエトキシ）シラン、アニリノメチルトリ（メト
キシエトキシ）シランなどが例示される。

表面被膜形成速度を早くするにはＲ９としてメチル基が
好ましい。（Ｂ）成分の添加量は（Ａ）成分以外の（Ｂ
）成分と反応し得る成分（例えば充填剤中の水分）の量
により変わりうるが、通常は（Ａ）成分中の５ｉ０１１
１モルに対して０．５〜２０モルの範囲であり、好まし
くは１．１〜１０モルである。（Ｂ）成分の添加量が０
．５モルより少ないと組成物調製時に増粘したり、保存
安定性が悪くなり、また、２０モルより多くなると硬化
が遅くなったり、経済的に不利益となるためである。

本発明の組成物は本質的には、上記（＾）、（Ｂ）２成
分で組成物を構成し得るが、付加的成分（以下（Ｃ）ｒ
＆分と称する）として、１分子内に３個以上のけい素原
子に直結したアルコキシ基を有するけい素化合物を添加
するのが好ましい。（Ｃ）成分は（Ｂ）成分と同様に本
組成物の架橋剤となる成分であるが、（Ｃ）成分のみを
使用したのでは、本発明の目的とする良好な表面被膜形
成性と保存安定性を持つ組成物を得ることができない。

（Ｂ）を分と（Ｃ）成分を併用することにより、本発明
の目的を達成できる。また、相対的に高価な（Ｂ）成分
の添加量を本発明の目的を達成するに必要な量に止め、
１包装化する際に必要とされる外部から侵入して来る湿
気に対する耐性を向上せしめるのに必要な架橋剤を（Ｃ
）成分で代替することにより、良好な表面被膜形成性を
維持しつつ、保存安定性を向上せしめることが可能とな
る。

かかる（Ｃ）成分は、１分子内に３個以上のけい素原子
に直結したアルコキシ基を有するけい素化合物が使用さ
れる。けい素化合物としてはメチルトリメトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシランなどの３官能性アルコ
キシシラン類およびその部分加水分解縮合物、メチルオ
ルソシリケート、エチルオルソシリケート、ｎ−プロピ
ルオルソシリケート、メチルセルソルブシリケートなど
のアルキルシリケート類およびその部分加水分解縮合物
、 などの環状アルコキシシロキサン類、 などの直鎖状アルコキシシロキサン類などが例示される
。

（Ｃ）成分の添加量は特に限定されないが（Ａ）成分１
００重量部に対して（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の和が０．
１〜２０重１部の範囲であり、好ましくは０．５〜１５
重量部の範囲である。

本発明の組成物は（八）、（Ｂ）成分のみで十分硬化し
得るが（Ａ）、（Ｂ）ｆ＃、分に加えて更に（Ｃ）成分
を添加する場合においては、硬化が遅くなることがある
。かかる場合には硬化を促進するために触媒を使用して
もよい。この種の触媒としては、例えば、錫、チタン、
ジルコニウム、鉄、アンチモン、ビスマス、マンガンの
有ｉ酸ｉ、有機チタン酸エステル、有機チタンキレート
化合物などが挙げられる。使用される触媒の具体例とし
ては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエ
ート、スタナスオクトエートなどの錫化合物、テトラブ
チルチタネート、テトライソプロピルチタネート、イン
プロポキシビス（アセチルアセトン）チタン、イソプロ
ポキシビス（エチルアセトアセテート）チタンなどのチ
１’ｊ−，Ｉし人ｋ（−ＪＬＩｆｆｌｌ＋−５ＣＡｌｌ
？−１４１ＮＧｈｎ阜１↓ｌΔＳｒ＆分１００重量部当
たｌ）０．００１〜５重量部の範囲が好ましい。

本発明の！ｌｌｒ＆物は、前記した（八）〜（Ｂ）成分
または（＾）〜（Ｃ）成分の池に硬化物の物理特性を向
上せしめるために、微粉末状の無機質充填剤を添加する
ことができる。この添加量は（＾）成分１００重量部に
対して１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部
の範囲である。無機質充填剤としては、乾式シリカ、湿
式シリカ、石英微粉末、炭酸カルシウム、二酸化チタン
、行いそう土、水酸化アルミニウム、微粉末状アルミナ
、酸化亜鉛、炭酸亜鉛およびこれらをシラン類、シラザ
ン類、低重合度シロキサン類、有機化合物などで表面処
理したものなどが例示される。

さらに、本発明の組成物には有機溶剤、末端トリメチル
シリル化されたジオル〃ノボリシロキサン、難燃剤、可
塑剤、チタン性付与剤、接着促進剤などを添加すること
ができる。

本発明の組成物は、（＾）〜（Ｂ）成分または（Ａ）〜
（Ｃ）成分および必要に応して各種添加剤を、湿気を遮
断した状態で混合することにより得られる。得られた組
成物は密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の
水分にさらすことによりゴム状弾性体に硬化する、いわ
ゆる１包装型室温硬化性オル〃ノボリシロキサン組成物
として用いることができる。

［実施例１ 以下、本発明を実施例によって説明する。実施例、比較
例において部とあるのはいずれも重量部を意味し、粘度
は２５℃における値である。

実施例１ 粘度１３，０００センチポイズのα、ω−ジヒドロキシ
−ジメチルポリシロキサン（Ｉ）１００部とＮ、Ｎ−ジ
ブチルアミノメチル−トリメト。

キシシラン（ＩＩ）２．３部［（Ｉ）の５ｉＯＨに対し
てモル比で２，０倍１を混合し、そのまま室温で放置し
たところ、６分後に表面被膜を形成した（指触乾燥時間
６分）。

同様にして（ＩＩ）を４．７部［（Ｉ）の５ｉｌｌに対
してモル比で４．０倍１を混合したところ、指触乾燥時
間は２５分であった。いずれも３日後には内部まで完全
に硬化していた。

実施例２ 粘度１３，０００センチポイズのα、ω−ジヒドロキシ
−ジメチルポリシロキサン（１）１００部、ＢＥＴ法に
よる比表面積力’　１３０　ｍ２／ｇのヘキサメチルノ
シラザンで表面処理された乾式シリカ１５部を室温で１
５分間混合し、更に１８０℃に加熱しなから４０＋＋＋
＋ｎｔ１ｇの減圧下で均一になるまで混合した。この混
合物にＮ、Ｎ−ジブチルアミノメチル−トリメトキシシ
ラン４゜７部［（Ｉ）のＳ　ｉ　Ｏ！Ｉに対してモル比
で４．０倍１およびメチルトリメトキシシラン１．６部
［（Ｉ）のＳ　ｉ　ＯＩＩに対してモル比で２．６倍１
を湿気遮断下で均一になるまで混合した。これをアルミ
ナ１−ブに入れて密封した。

上記で得られた組成物を室温で硬化せしめたところ、指
触乾燥時間は４分であった。室温で７日間硬化させた後
、ＪＩＳ−に６３０１に準じてゴム物性を測定したとこ
ろ、硬さ１７、引張り強さ２２ｋｇ／ｃｍ２、伸び８０
０％であった。

この組成物を５０℃のオーブンに８週間保管後上記と同
様の試験を行なったところ、指触乾燥時間は４分、硬さ
１７、引張り強さ２２ｋｇ／ｃｍ２、伸び９６０％であ
り、製造直後と同様の物性を示した。

実施例３ 実施例２において、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミ７メチルート
リメトキシシラン２．３１［Ｎ＞の５ｉＯＨに対してモ
ル比で２．０倍１およびメチルトリメトキシシラン２．
８部［（Ｉ）の５ｉＯ）１に対してモル比で４．６倍１
を添加する以外は実施例１と同様の手法で組成物を調製
した。この組成物を使用して実施例１と同様の試験を行
なったところ、指触乾燥時間は２分、硬さ１５、引張り
強さ１９ｋｇ／ｃｍ２、伸び９００％であった。

また、この組成物を５０℃のオーブンに８週間保管後ら
製造直後と同様の物性を示した。

実施例４ 粘度５　、　ＯＯＯセンチポイズのα、ω−ジヒドロキ
シーシ゛メチルポリシロキサン（ＩＩ）１００部、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が２００ｍ２／ｇの乾式シリカ１０
部を室温で１５分間混合し、更に４０ｗｍ１１ｇの減圧
下で均一になるまで混合した。この混合物にアニリノメ
チル−トリメトキシシラン４．５部［（■）の５ｉＯＨ
に対してモル比で３゜［（■）の５ｉＯＨに対してモル
比で３．６倍１およびジブチル錫ジオクトエー）０．２
部を湿気遮断下で均一になる主で混合した。これをアル
ミチューブに入れて密封した。この組成物を使用して実
施例１と同様の試験を行なったところ、指触乾燥時間は
１５分、硬さ２７、引張り強さ３７ｋｇ／ｃｍ２、伸び
３７０％であった。

またこの組成物を室温３箇月保管後も製造直後と同様の
物性を示した。

比較例１ 実施例２において、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミ／メチル−ト
リメトキシシラン４．７部の代わりにγ−（β−アミノ
エチル）−７ミノプロピルートリメトキシシラン３．６
部（Ｎ、Ｎ−ジブチルアミ／メチル−トリメトキシシラ
ンと等モル量）を添加する以外は実施例２と同様の手法
で組成物を調製した。この組成物を室温で７日間硬化せ
しめたが、表面にわずかに被膜を形成するだけで硬化し
なかった。

比較例２ 実施例４において、アニリノメチル−トリメし番Ｓ７ζ
７→ンｌ　　ζ文Ｒｎイ←ハ１１けγ−７≧　ノゴロピ
ルトリメトキシシラン３．５部（アニリノメチル−トリ
メトキシシランと等モル量）を添加する以外は実施例４
と同様の手法で組成物を調製したところ、シラン類を湿
気遮断下に混合中に増粘して、次いでゲル化した。

比較例３ 実施例４において、アニリノメチル−トリメトキシシラ
ン４．５部およびメチルトリメトキシシラン３．３部の
代わりに、メチルトリメトキシシラン６部を添加する以
外は実施例４と同様の手法で組成物を調製した。

この組成物を使用して実施例２と同様の試験を行なった
ところ、指触乾燥時間２時間、硬さ３３、引張り強さ３
５ｋｇ／ａｍ２、伸び３２０％であった。

この組成物は、室温３箇月保管後、チューブ内でデル化
していた。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、２５℃における粘度が２０〜１，０
００，０００センチポイズであり、分子鎖末端が水酸基
で封鎖されたオルガフポリシロキサンとα−７ミノメチ
ルトリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物
から本質的になる室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物なので、従来の１包装型脱アルコールタイプの室温
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に比べ、密封条件
下での保存安定性に優れ、過酷な条件下で保存後ら物性
値の変化の少ないエラストマー状硬化物を与え、かつ、
表面被膜形成速度が早いという特徴を有する。従って、
例えば室温で保存時の温度変化に対処しなくてもよい等
の取り扱いが容易であり、また、副生物がアルコールで
あるため臭いも殆どなく、金属やプラスチックを侵すこ
とがないので、建築用シーリング材として、電気・電子
部品の封止材、接着剤や防湿用コート剤として、繊ｍ製
品、ガラス製品、金属製品、プラスチック製品等のコー
ティング剤や接着剤として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）２５℃における粘度が２０〜１，０００，０
   ００センチポイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖さ
   れたオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）α−アミノメチ
   ルトリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物 から本質的に成る室温硬化性オルガノポリシロキサン組
   成物。 ２　さらに、１分子内に３個以上のけい素原子に直結し
   たアルコキシ基を有するけい素化合物を添加して成る特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。