JPH07116362B2 - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物

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JPH07116362B2
JPH07116362B2 JP22786886A JP22786886A JPH07116362B2 JP H07116362 B2 JPH07116362 B2 JP H07116362B2 JP 22786886 A JP22786886 A JP 22786886A JP 22786886 A JP22786886 A JP 22786886A JP H07116362 B2 JPH07116362 B2 JP H07116362B2
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関するものであり、特に密封条件下での保存安定性に優
れ、かつ、表面被膜形成速度の早い室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物に関する。
[従来の技術] 従来、空気中の水分と接触することにより室温でエラス
トマー状に硬化する室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物は種々のタイプのものが知られている。これらの
中でもアルコールを放出して硬化するタイプのものは不
快臭がないこと、金属類を腐食しないことが特徴となっ
て、電気・電子機器等のシーリング用、接着用、コーテ
ィング用に好んで使用されている。かかるタイプの代表
例としては、特公昭39-27643号公報が挙げられ、これに
は水酸基末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシ
シランと有機チタン化合物からなる組成物が開示されて
いる。また、特開昭55-43119号公報にはアルコキシシリ
ル末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシラン
とアルコキシチタンからなる組成物が開示されている。
さらに、特公昭57-13587号公報には、水酸基末端封鎖オ
ルガノポリシロキサンと、アミノ基含有アルコキシシラ
ンと有機カルボン酸の金属塩から成る組成物が開示され
ている。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、これら組成物は密封条件下での保存安定
性に劣り、また表面被膜形成速度が遅いという欠点があ
った。
本発明は、前記した欠点を解消し、密封条件下での保存
安定性に優れ、かつ、表面被膜形成速度が早い室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的
とする。
[問題点の解決手段とその作用] この目的は本組成物の架橋剤として、α−アミノメチル
トリアルコキシシランを使用することによって達成され
る。
すなわち、本発明は、 (A)25℃における粘度が20〜1,000,000センチポイズ
であり、分子鎖末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポ
リシロキサンと、 (B)一般式 (式中、R1およびR2は水素原子または置換もしくは非置
換の一価炭化水素基であり、R3およびR4は水素原子であ
り、R5はアルキル基もしくはアルコキシ基置換アルキル
基を表す。)で示されるアルコキシシランまたはその部
分加水分解縮合物(本成分の配合量は(A)成分中のSi
OH1モルに対して0.5〜20モルの範囲である。) から本質的に成る室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物に関する。
本発明に使用される(A)成分は、本組成物の基材とな
るものであり、一般式 HOR2SiOnH (式中、Rは同一または相異なる置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、nは該ジオルガノポリシロキサ
ンの粘度が25℃において20〜1,000,000センチポイズに
なるような値)で表わされるα,ω−ジヒドロキシ−オ
ルガノポリシロキサンが好ましく使用される。しかし、
直鎖状の一部が分枝し、1分子中の水酸基数を3個以上
にする形態のものも使用可能である。Rとしてはメチル
基、プロピル基、オクチル基のようなアルキル基、ビニ
ル基、アリル基のようなアルケニル基、フェニル基、ト
リル基などのようなアリール基、クロロメチル基、シア
ノエチル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基のような
ハロゲン化炭化水素基などが例示されるが、合成の容易
さ、硬化後の必要な機械的性質と未硬化の組成物の適度
な粘性のバランスなどから、Rの70%以上がメチル基で
あることが好ましく、さらにはRの全てがメチル基であ
ることが好ましい。ジオルガノポリシロキサンの粘度は
20センチポイズより小さいと、硬化後のゴム状弾性体に
すぐれた物質的性質、特に柔軟性と高い伸びを与えるこ
とができない。また、1,000,000センチポイズより大き
いと、組成物の粘度が高くなり作業性が著しく悪くな
る。従って20〜1,000,000センチポイズの範囲が選ば
れ、さらに好ましくは200〜200,000センチポイズの範囲
が選ばれる。
本発明に使用される(B)成分は、本組成物の架橋剤と
なり、また本組成物に良好な表面被膜形成性と保存安定
性を付与するために必須の成分であ、α−アミノメチル
トリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物が
使用される。これは、一般式 (式中、R1およびR2は水素原子または置換もしくは非置
換の一価炭化水素基であり、R3およびR4は水素原子であ
り、R5はアルキル基もしくはアルコキシ基置換アルキル
基を表す。)で表わされ、けい素原子に結合したα位の
炭素原子にアミノ基が結合している必要がある。室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物の一成分(特に接着
付与剤)として多用されるアミノ置換アルキルアルコシ
シランは例えば、 H2NCH2CH2CH2Si(OMe)3、 H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OMe)3など通常アミノ基はけい
素原子のγ位の炭素(3番目の炭素)に結合しており、
このものでは本発明の特徴である良好な表面被膜形成性
と保存安定性を付与することはできない。
(B)成分を例示すると、α−ブチルアミノメチルトリ
メトキシシラン、α−ジブチルアミノメチルトリメトキ
シシラン、アニリノメチルトリメトキシシラン、α−ブ
チルアミノエチルトリメトキシシラン、α−ジエチルア
ミノメチルトリエトキシシラン、(γ−アミノヘキシ
ル)アミノメチルトリエトキシシラン、ジブチルアミノ
メチルトリ(メトキシエトキシ)シラン、アニリノメチ
ルトリ(メトキシエトキシ)シランなどが例示される。
表面被膜形成速度を早くするにはR5としてメチル基が好
ましい。(B)成分の添加量は(A)成分以外の(B)
成分と反応し得る成分(例えば充填剤中の水分)の量に
より変わりうるが、通常は(A)成分中のSiOH1モルに
対して0.5〜20モルの範囲であり、好ましくは1.1〜10モ
ルである。(B)成分の添加量が0.5モルより少ないと
組成物調製時に増粘したり、保存安定性が悪くなり、ま
た、20モルより多くなると硬化が遅くなったり、経済的
に不利益となるためである。
本発明の組成物は本質的には、上記(A)(B)2成分
で組成物を構成し得るが、付加的成分(以下(C)成分
と称する)として、1分子内に3個以上のけい素原子に
直結したアルコキシ基を有するけい素化合物を添加する
のが好ましい。(C)成分は(B)成分と同様に本組成
物の架橋剤となる成分であるが、(C)成分のみを使用
したのでは、本発明の目的とする良好な表面被膜形成性
と保存安定性を持つ組成物を得ることができない。
(B)成分と(C)成分を併用することにより、本発明
の目的を達成できる。また、相対的に高価な(B)成分
の添加量を本発明の目的を達成するに必要な量に止め、
1包装化する際に必要とされる外部から侵入して来る湿
気に対する耐性を向上せしめるのに必要な架橋剤を
(C)成分で代替することにより、良好な表面被膜形成
性を維持しつつ、保存安定性を向上せしめることが可能
となる。
かかる(C)成分は、1分子内に3個以上のけい素原子
に直結したアルコキシ基を有するけい素化合物が使用さ
れる。けい素化合物としてはメチルトリキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシランなどの3官能性アルコキ
シシラン類およびその部分加水分解縮合物、メチルオル
ソシリケート、エチルオルソシリケート、n−プロピル
オルソシリケート、メチルセルソルブシリケートなどの
アルキルシリケート類およびその部分加水分解縮合物、 などの環状アルコキシシロキサン類、 などの直鎖状アルコキシシロキサン類などが例示され
る。
(C)成分の添加量は特に限定されないが(A)成分10
0重量部に対して(B)成分と(C)成分の和が0.1〜20
重量部の範囲であり、好ましくは0.5〜15重量部の範囲
である。
本発明の組成物は(A)、(B)成分のみで十分硬化し
得るが(A)、(B)成分に加えて更に(C)成分を添
加する場合においては、硬化が遅くなることがある。か
かる場合には硬化を促進するために触媒を使用してもよ
い。この種の触媒としては、例えば、錫、チタン、ジル
コニウム、鉄、アンチモン、ビスマス、マンガンの有機
酸塩、有機チタン酸エステル、有機チタンキレート化合
物などが挙げられる。使用される触媒の具体例として
は、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエー
ト、スタナスオクトエートなどの錫化合物、テトラブチ
ルチタネート、テトライソプロピルチタネート、イソプ
ロポキシビス(アセチルアセトン)チタン、イソプロポ
キシビス(エチルアセトアセテート)チタンなどのチタ
ン化合物が例示される。その添加量は(A)成分100重
量部当たり0.001〜5重量部の範囲が好ましい。
本発明の組成物は、前記した(A)〜(B)成分または
(A)〜(C)成分の他に硬化物の物理特性を向上せし
めるために、微粉末状の無機質充填剤を添加することが
できる。この添加量は(A)成分100重量部に対して1
〜200重量部、好ましくは5〜100重量部の範囲である。
無機質充填剤としては、乾式シリカ、湿式シリカ、石英
微粉末、炭酸カルシウム、二酸化チタン、けいそう土、
水酸化アルミニウム、微粉末状アルミナ、酸化亜鉛、炭
酸亜鉛およびこれらをシラン類、シラザン類、低重合度
シロキサン類、有機化合物などで表面処理したものなど
が例示される。
さらに、本発明の組成物には有機溶剤、末端トリメチル
シリル化されたジオルガノポリシロキサン、難燃剤、可
塑剤、チクソ性付与剤、接着促進剤などを添加すること
ができる。
本発明の組成物は、(A)〜(B)成分または(A)〜
(C)成分および必要に応じて各種添加剤を、湿気を遮
断した状態で混合することにより得られる。得られた組
成物は密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の
水分にさらすことによりゴム状弾性体に硬化する、いわ
ゆる1包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
として用いることができる。
[実施例] 以下、本発明を実施例によって説明する。実施例、比較
例において部とあるのはいずれも重量部を意味し、粘度
は25℃における値である。
実施例1 粘度13,000センチポイズのα,ω−ジヒドロキシ−ジメ
チルポリシロキサン(I)100部とN,N−ジブチルアミノ
メチル−トリメトキシシラン(II)2.3部[(I)のSiO
Hに対してモル比で2.0倍]を混合し、そのまま室温で放
置したところ、6分後に表面被膜を形成した(指触乾燥
時間6分)。
同様にして(II)を4.7部[(I)のSiOHに対してモル
比で4.0倍]を混合したところ、指触乾燥時間は25分で
あった。いずれも3日後には内部まで完全に硬化してい
た。
実施例2 粘度13,000センチポイズのα,ω−ジヒドロキシ−ジメ
チルポリシロキサン(I)100部、BET法による比表面積
が130m2/gのヘキサメチルジシラザンで表面処理された
乾式シリカ15部を室温で15分間混合し、更に180℃に加
熱しながら40mmHgの減圧下で均一になるまで混合した。
この混合物にN,N−ジブチルアミノメチル−トリメトキ
シシラン4.7部[(I)のSiOHに対してモル比で4.0倍]
およびメチルトリメトキシシラン1.6部[(I)のSiOH
に対してモル比で2.6倍]を湿気遮断下で均一になるま
で混合した。これをアルミチューブに入れて密封した。
上記で得られた組成物を室温で硬化せしめたところ、指
触乾燥時間は4分であった。室温で7日間硬化させた
後、JIS−K6301に準じてゴム物性を測定したところ、硬
さ17、引張り強さ22kg/cm2、伸び800%であった。
この組成物を50℃のオーブンに8週間保管後上記と同様
の試験を行なったところ、指触乾燥時間は4分、硬さ1
7、引張り強さ22kg/cm2、伸び960%であり、製造直後と
同様の物性を示した。
実施例3 実施例2において、N,N−ジブチルアミノメチル−トリ
メトキシシラン2.3部[(I)のSiOHに対してモル比で
2.0倍]およびメチルトリメトキシシラン2.8部[(I)
のSiOHに対してモル比で4.6倍]を添加する以外は実施
例1と同様の手法で組成物を調製した。この組成物を使
用して実施例1と同様の試験を行なったところ、指触乾
燥時間は2分、硬さ15、引張り強さ19kg/cm2、伸び900
%であった。また、この組成物を50℃のオーブンに8週
間保管後も製造直後と同様の物性を示した。
実施例4 粘度5,000センチポイズのα,ω−ジヒドロキシ−ジメ
チルポリシロキサン(II)100部、BET法による比表面積
が200m2/gの乾式シリカ10部を室温で15分間混合し、更
に40mmHgの減圧下で均一になるまで混合した。この混合
物にアニリノメチル−トリメトキシシラン4.5部[(I
I)のSiOHに対してモル比で3.0倍]メチルトリメトキシ
シラン3.3部[(II)のSiOHに対してモル比で3.6倍]お
よびジブチル錫ジオクトエート0.2部を湿気遮断下で均
一になるまで混合した。これをアルミチューブに入れて
密封した。この組成物を使用して実施例1と同様の試験
を行なったところ、指触乾燥時間は15分、硬さ27、引張
り強さ37kg/cm2、伸び370%であった。
またこの組成物を室温3箇月保管後も製造直後と同様の
物性を示した。
比較例1 実施例2において、N,N−ジブチルアミノメチル−トリ
メトキシシラン4.7部の代わりにγ−(β−アミノエチ
ル)−アミノプロピル−トリメトキシシラン3.6部(N,N
−ジブチルアミノメチル−トリメトキシシランと等モル
量)を添加する以外は実施例2と同様の手法で組成物を
調製した。この組成物を室温で7日間硬化せしめたが、
表面にわずかに被膜を形成するだけで硬化しなかった。
比較例2 実施例4において、アニリノメチル−トリメトキシシラ
ン4.5部の代わりにγ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン3.5部(アニリノメチル−トリメトキシシランと等
モル量)を添加する以外は実施例4と同様の手法で組成
物を調製したところ、シラン類を湿気遮断下に混合中に
増粘して、次いでゲル化した。
比較例3 実施例4において、アニリノメチル−トリメトキシシラ
ン4.5部およびメチルトリメトキシシラン3.3部の代わり
に、メチルトリメトキシシラン6部を添加する以外は実
施例4と同様の手法で組成物を調製した。
この組成物を使用して実施例2と同様の試験を行なった
ところ、指触乾燥時間2時間、硬さ33、引張り強さ35kg
/cm2、伸び320%であった。
この組成物は、室温3箇月保管後、チューブ内でゲル化
していた。
[発明の効果] 本発明の組成物は、25℃における粘度が20〜1,000,000
センチポイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖された
オルガノポリシロキサンとα−アミノメチルトリアルコ
キシシランまたはその部分加水分解縮合物から本質的に
なる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物なので、
従来の1包装型脱アルコールタイプの室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物に比べ、密封条件下での保存安
定性に優れ、過酷な条件下で保存後も物性値の変化の少
ないエラストマー状硬化物を与え、かつ、表面被膜形成
速度が早いという特徴を有する。従って、例えば室温で
保存時の温度変化に対処しなくてもよい等の取り扱いが
容易であり、また、副生物がアルコールであるため臭い
も殆どなく、金属やプラスチックを侵すことがないの
で、建築用シーリング材として、電気・電子部品の封止
材、接着剤や防湿用コート剤として、繊維製品、ガラス
製品、金属製品、プラスチック製品等のコーティング剤
や接着剤として有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)25℃における粘度が20〜1,000,000
    センチポイズであり、分子鎖末端が水酸基で封鎖された
    ジオルガノポリシロキサンと、 (B)一般式 (式中、R1およびR2は水素原子または置換もしくは非置
    換の一価炭化水素基であり、R3およびR4は水素原子であ
    り、R5はアルキル基もしくはアルコキシ基置換アルキル
    基を表す。)で示されるアルコキシシランまたはその部
    分加水分解縮合物(本成分の配合量は(A)成分中のSi
    OH1モルに対して0.5〜20モルの範囲である。) から本質的に成る室温硬化性オルガノポリシロキサン組
    成物。
JP22786886A 1986-09-26 1986-09-26 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 Expired - Lifetime JPH07116362B2 (ja)

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FR2640987B1 (ja) * 1988-12-22 1992-06-05 Rhone Poulenc Chimie
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