JPS6388550A - フォトサ−モグラフィ−用要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はフオートサーモグラフイー上活性な粒子の真の
バインダー中分散物からなるフオトサーモグラフイー用
画像形成システムに関する。粒子の組み合わせに工っで
一層の画像形成層の単一シートのカラーフォトサーモグ
ツフイー用要素金製造できる。

技術背景 最終画傭の形成に液体現像？必要としないことからしば
しば「ドライシルバー」組成物と称されているハロデン
化銀フオトサーモグラフイー用画１メ形成材料はかなり
以前から知られている。これ等画像形成材科は基本的に
は、非感元性の被還元性銀源と、照射されたときに銀を
生成する感光性物質と、銀源に対する還元剤とからなる
。感光性物質は一般に写真用八ロデン化銀であるが、そ
れは非感光性銀源に触媒隣接して論さければならない。

触媒隣接とは、写真用ハロゲン化銀の照射または露光に
よって銀核が生成されたときに、それら機が還元剤によ
る銀源の還元１ｆｒ：ｍ媒することができるような、こ
れ等２つの材料（写真用ハロゲン化銀と非感光性銀源）
の密接な物埋的組み合わせ全意味する。銀が銀イオンの
還元に際しての触媒であること、及び銀源とハロデン含
有源との部分複分解（例えば、米国特許第３，４　５　
７，０　７　５号）や、ハロデン化銀と銀源物質との共
沈（例えば、米国特許第５．８　６９，０　４　９号）
−？、ハロデン化銀と銀源を密接に組み合わせるその他
方法のような多数の様々な態様で銀生成性感光性ハロデ
ン化銀の触媒生成剤が銀源に触媒隣接して配置され得る
ことは以前からわかっている。

この分野の技術に使用される銀源は銀イオン金含有する
物質である。最初の、そして未だに好ましい銀源は通常
炭素原子数１０〜６０の長鎖カルボン酸の銀塩からなる
。ベヘン酸の銀塩または゛類似分子量の酸の混合物の銀
塩が主に使用されてきた。その他の有機酸の塩または銀
イミダデレートのようなその他の有機物質が提案されて
おり、そ｛７て米国特許第４，２　６　０．６　７　７
号には、画像源物質として無機または有機銀塩の錯体金
使用することが開示されている。

写真用およびフォトサーモグラフィー用どちらの乳剤に
おｂても、ハロデン化銀の露光によって銀原子の小さな
クラスターが生じる。これ等クラスターの像様分布は潜
像として知られている。この潜像は一般に通常の手段に
よっては目に見えぬ従って、その感允性製品は可視像全
形成するためにさらに処理されなければならない。可視
像は潜像の核に触媒隣接している銀イオンの接触還元に
よって形成される。

可視像が全て銀によって形成される場合には、有効最大
画像濃度を低下させることなく乳剤中の銀のｔ’ｔ容易
に減少させることはできない。乳剤に使用される原科コ
スト全軽減するためには銀量の低減が望ましい。

乳剤７Ｇ中の銀ｉＪｔヲ増加させることなく又は減少さ
せながら写真用およびフオトサーモグラフイー用乳剤の
画像濃度を増大させる試みの一伝統的方法は乳剤中に染
料生成性物質を添加することである。

米国特許第４，０　２　１，２　４　０号には、多色画
像を含む染料画像を形成するためにサーモグラフイー用
およびフオトサーモグラ７イー用乳剤中にスルホンアミ
ドフェノール還元剤と写真用４当量カラーカゾラーを使
用することが開示されている。

米国特許第４，０　２　２，６　１　７号には、フオト
ナーモグラ７イー用乳剤中にロイコ染料（ロイコ塩基染
料と称されている）１−使用することが開示されている
。これ等ロイコ染科はフォトサーモグラ７イー用要素の
熱現像中に酸化されてカラー画像を形成する。多数の有
効な調色剤および現像調節剤も開示されている。

７オトテーモグラフイー用乳剤の銀像の色全改変して、
それを黒色〜背黒色の画像にする様々な調色剤も米国特
許第４，１　２　３，２　８　２号、第３，９　９　４
，７　３　２号、第５，８　４　６，１　３　６号、お
よび第４，０２１，２４９号に代表されるように周知で
ある。

米国特許第３，９８５，５６５号には、カラー像を提供
するためにフォトサーモグラフィー用乳剤中にフェノー
ルタイプの写真用カラーカプラーを使用することが開示
されている。

米国特許第３，５３１，２８６号には、染料像を生成す
るためにｐ−フ二二レンジアミン現像剤を含有するフォ
トサーモグラフィー用乳剤中に写真用フェノールま友は
活性メチレンカラーカプラーを使用することが開示され
ている。

リサーチディスクロージャー１７０２９ｒ７オトサーモ
グラフイツク・シル／々−ハライド・システムＪ（１９
７８年６月発行）第９〜１５頁には、フォートサーモグ
ラフィー用システムの概略的歴史が示されておシ、それ
等をカラーにする試みが論議されている。上記特許およ
び米国特許第４．０２２，６）７号、第３，１８０，７
３１号、および第３，７６），２７０号のようなその他
技術の多くはフォトサーモグラフィー用乳剤に染料濃度
とカラー像を付与すると云う課題に関連するものとして
記述されている。

Ｈ，Ｇ、マクグツチン執筆のリサーチディスクローレヤ
ー腐１３４４３（１９７５年１月発行）には、現像調節
剤フタラジノンやフタルイミドや無水フタル酸を使用し
てのロイコ塩基トリフェニルメタン染料とベヘン酸銀と
の反応による発色が示されている。有効なロイコ染料に
関する試験も記載されている。

Ｒ，８，ガデリールセン、Ｒ，Ｇ、ライリス、およびＦ
、Ｍ、セルフオン執筆のリサーチディスクロージャー腐
１５１２６（１９７６年１１月発行）には、Ｎ−ヒドロ
キシ−１，８−ナフタルイミドの存在下での、ベヘン酸
銀と、アゾメチン染料もしくはアゾ染料からなる還元剤
との反応による発色が示されている。

Ｒ，Ｇ、ライリス執筆のリサーチディスクロージャー４
１５６７６（１９７７年４月発行）には、露元部では銀
によって酸化されてしまう現像剤によって非露光部の染
料＋Ｓ口することによる染料補強銀像が開示されている
。画像部では染料が変化しないまま残る。還元剤として
のインドアニリンおよびインドフェノール染料の使用が
引用されている。

Ｆ、Ｍ、セルフオン、Ｒ，Ｓ、ガデリールセン、および
Ｒ，Ｈ，ライリスの米国特許第４．０２１，２４０号（
１９７７年５月６日発行）の第２２欄第７〜６５行２よ
び第２６欄第１〜５７行には多層が示されている。複数
の発色性層の一体性を保持するためにポリビニルアルコ
ールの中間層が使用されている。ゼラチンのようなその
他の親水性重合体も有効であることが解明されている。

その他の合成重合体バインダーを単独または組み合わせ
でビヒクルまたは結合剤として様々な層中に使用するこ
とが記載されている。ポリビニルブチラール、酢酪酸セ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、エチルセルロー
ス、ポリスチレン、ホリ塩化ヒニル、塩素化♂ム、ブタ
ジェンスチレン共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共産合
体、酢酸ビニルと塩化ビニルとマレイン酸の共重合体、
２よびポリビニルアルコールのような有効な樹脂が引用
されている。

米国特許第４．４６０．６８１号には、色分解全低下さ
せる層間成分移行を防止するために複数の発色性層がバ
リヤ層によって分離されているカラーフォトサーモグラ
フィー用要素が開示されている。

米国特許第４，５９４，３０７号には、個々のカラーを
与えるために個々のカラーシートを便用する熱拡散転写
式フォトサーモグラフィー用要素が開示されている。多
色像は異なるカラーの多数シートの使用によって形成さ
る。

リサーチディスクロージャー１８７５５　（１９７９年
１１月発行）には、カラーフォトサーモグラフィー用化
学物質が液状媒体中に浴解または担持され、そしてその
液状媒体がバインダー中に分散（乳化）されたカラーフ
ォトサーモグラフィー用乳剤が開示されている。

この真の乳濁物はその中に化学物質の異なる発色性小肥
を有することができる。

発明の概要 通常のフォトサーモグラフィツー用化学物質全重合体バ
インダー中に配合し、そしてバインダー中の化学物質か
らなる現像上未感光の粒子を製造する。それから、その
粒子全第二重合体バインダーの溶液中に分散し、被覆し
、そして乾燥してフォトサーモグラフィー用画像形成層
にする。第二バインダー（ＩＮ−バインダー」と称され
る）中で、異なるスペクトルに対して増感され異なる発
色性カプラーまたは発色性現像剤含有する粒子を組み合
わせることによって、単一層の多色要素を製造すること
ができる。カラー像は元の要素中に保留されてもよめし
、又は拡散または昇華に工って転写されてもよい。

発明の詳細 カラーフォトサーモグラフィー用化学物質を含伯する粒
子の分散は重合体バインダー内に形成される。この分散
物は写真分野で分散物と呼ばれているもの（実際には固
形担体相内に分散された液状媒体の乳濁物である）では
ない。本発明の分散物は固形粒子が固形バインダー層内
に存在する構成である。有効な粒子のサイズは一般に０
．５〜１００μ、好ましくは１〜２０μである。この構
成物は層中に黒白フォトサーモグラフィー用粒子が存在
する１層以上の層から構成されていてもよいし、又は層
中にカラ−７オトサーモグラフイー用粒子が存在する１
層以上の層から構成されていてもよいし、又は黒白およ
び／またはカラーフォトサーモグラフィー用粒子の両方
の１層以上の層から構成されていてもよい。

代表的には、フォトサーモグラフィー用化学物質はバイ
ンダーによって単一組成物状になり、粒子は化学物質中
のへ口ｒ／化銀を現像上感光させないように製造される
。例えば、化学物質中にノ・ｃｌｌノン銀が存在する場
合には、粒子夷造用組成物金ミル処理することは微粒子
の摩擦によってノ）ｏデン化銀を感光させる傾向がある
ことから望ましくない。しかしながら、銀塩と渣伏性ノ
１０ｒン化剤が使用される場合には、粒子はミル処理に
よって製造可能であシ、ハロゲン化銀はハロゲン化剤を
脱潜在化（賦活化）することによって生成される。重合
体粒子製造プロセスに使用される通常の噴霧乾燥装置で
乾燥粒子が製造されるように組成物１を霧することが好
ましいことが判明し友。ドライシルバーフォトサーモグ
ラフィー用化学物質は乳化重合中に生成される粒子内に
含有されてもよい。

通常のハロゲン化銀フォトサーモグラフィー用化学物質
は本発明のシステムに２けるフォトサーモグラフィー用
化学物質として使用される。かかる化学物質は米国特許
第３，４５７，０７５号、第３．８３９．０４９号、第
３，９８５，５６５号、第４．０２２，６）７号、およ
び第４，４６０．６８１号に十分に記載されている。ハ
ロゲン化銀源はその場でハロゲン化されたもの（例えば
米国特許第５．４５７，０７５号）又は予め生成されて
いるもの（例えば米国特許第３，８３９，０４９号）ど
ちらが使用されてもよい。粒子中に含有される７オト丈
−モグラフィー用化学物質には完全ソープ’Ｐ部分ンー
７’Ｐ完全塩などのＸ、つな様々なフォトサーモグラフ
ィー用媒体のいずれが使用されてもよい。

通常のフォトサーモグラフィー用化学物質は感光性ハｐ
デン化銀触媒と、還元されて金属銀像を形成することが
できる銀化合物（例えば、銀塩、有−でも無機でも、お
よび銀錯体、通常非感光性銀材料）と、銀イオンに対す
る現像剤（銀イオンに対する穏やかな還元剤）と、バイ
ンダーとからなる。カラー７オトテーモグヲフイー用シ
ステムは付加的に、ロイコ染料もしくは染料生成性現像
剤（単独または銀イオンに対する現像剤との組み合わせ
で）、またはカラー７オトサーモグラフイー用カグラー
（銀イオンに対する現像剤として使用されるカラー写真
用現像剤を必要とするであろう）含有する。従って、ネ
ガシステムでもポジシステムでも使用できる。

本発明に使用されるロイコ染料および染料生成性現像剤
は酸化されたときに可視染料を生成する無已の又は僅か
く着色した（例えば、２０μ厚さの透明バインダー層中
の５重量チの濃度で０．２未満のＤｍａ、ｘ）化合物の
いずれであってもよい。この化合物は着色状態に酸化さ
れることが可能でなければならない。…感受性であシか
つ着色状態に酸化されることができる化合物は有効であ
るが好ましくない。−の変化に感じるだけの化合物は着
色状態に酸化されることができないので「ロイコ染料」
の用語に含まれない。

異なる発色性粒子中のロイコ染料から生成される染料は
勿論異なるものであるべきである。反射または透過最大
吸光度にお込て少なくとも６０ｎｍの差が要求される。

好ましくは、形成された染料の吸光最大は少なくとも８
０〜１００　ｎｍ異なる。

６４類の染料が形成される場合には、２つは少なくとも
これ等最小差を有すべきであ夛、かつ第三のものは他の
染料の少なくとも１つとは少なくとも１５０ｎｍ、好ま
しくは少なくとも２ｅ０場合によっては少なくとも２５
０ｎｍの差を有すべきである。これは最終画像に良好な
完全色範囲を付与する。

先に述べたように銀によって酸化されて可視化するロイ
コ染料はいずれも本発明に有効である。

米国特許第３，４４５，２３４号、第４，０２１，２５
０号、第４，０２２，６）７号、および第４，３６８，
２４７号に開示されているもののような染料生成性現像
剤は有効である。特に、１９８２年２月２５日に刊行さ
れた国内公表公報第５００３５２／８２号に列挙されて
いる染料が好ましい。ナフトール類およびアリールメチ
ル−１−ナフトール類が一般に好ましい。ナフトール類
および好ましいナフトール類ン以下に記載する。

国内公表公報第５００３５２／８２号に開示きれている
ような有効な染料生成性現像剤は下記式の化合物などで
ある： 式中、 Ｒ１は水素原子または加水分解性基７表わし、Ｒ２−Ｒ
６の各々は独立に、水素もしくはハロゲン原子、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、もしくは
アミノ基（これ等基の各々は置換されていてもよい）　
チオール基、またはチオエーテル基から選択されるか、
又はＲ２−Ｒ６の２つ以上の隣接基は１つ以上の炭環式
もしくは複素環式環システムン完成するのに必要な原子
ン表わしてもよい。

染料生成性現像剤として使用するのに適するナフトール
類はアルコキシ−′１−ナフトール類、ジアルキルアミ
ノ−１−ナフトール類、アリールメチル−１−ナフトー
ル類などである。

アルコキシ−１−ナフトール類およびマスクドナフトー
ル類は下記一般式のものなどである：Ｒ１１ 式中、 Ｘは０％Ｓ１または９ｅであり、 ＸＲＬ！は２〜４位に存在することができ、Ｒ１１は水
素またはアルカリ不安定性保護基（即ち、７．０より高
い−で水素に転換または置換される基）、例えば、アセ
チル、クロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロ
アセチル、トリフルオロアセチル、カルボアルキル、カ
ルボアリールオキシ、カルボネート、ベンゾイル、ｎ−
ニトロベンゾイル、３，５−ジニトロベンゾイル、およ
び２−ベンゼンスルホニル−１−エトキシカルボニルで
あり、 Ｒ１にはバラスト基、例えば、アルキル、アルケニル、
アルコキシアルキル、了り−ルアルキル、アリールオキ
シアルキル、アルキルアリールアルキル、アルキルアリ
ールオキシアルキル、アミノ、またはジアルキルアミノ
アルキル、トリアルキルアンモニウムアルキル、アシル
アミドアルキル、カルボキシ、およびスルホ含有アルキ
ル、エステル含有アルキルを表わし、これ等バラスト基
はハ＋Ｊデン化銀写真材料の分野で周知であり、２０以
下またに３０以下の炭素原子数ン有することがでさ、 各Ｒ１３は独立に次のような基から選択された環置換基
７表わす：水素、アルキル、アリール、ヒドロキシ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アミン、７゛ルキルアミノ
、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミ
ノ、カルボキシ、カルボアルコギシ、カルボンアミド（
それ等はいずれも３０以下の炭素原子数、好ましくは１
２以下の炭素原子数ゲ有するごとができる）、スルホン
酸、スルホネート、アリールスルホニル、スルホアルコ
キシ、スルホンアミド、ハライド例えはフッ素、塩素、
臭素、ヨウ素７表わし、そして ｎはＵ〜４の整数である。

本発明に使用するのに適するアミノナフトールタイプの
染料生成性現像剤は下記一般式のものなどである： ９Ｒ１″ （Ｈｉ３）。

式中　Ｒ１１、Ｒ↓３、およびｎは上記式（２）に定義
されている通りであり、アミン基は２または４位のいず
れかに存在するごとができ、そして各Ｒ１ｇは上記式（
２）に定義されている通りであるか又は−緒になって２
，５−ジアルキルピリルや２，６−ジアルキル−１，４
−オキサシリルや４−オキソピリジルのような復累環式
環Ｙ形成するのに必要な原子ン表わす。

アルキル−１−ナフトールタイプの染料生成性現像剤は
下記一般式のものなどである：式中、ＣＲ１４Ｒ１！ｉ
Ｈ工６基は２または４位に存在することができ、計１．
１ｑ１３、およびｎは上記定義′通ジであり、Ｒ１４は
アルキル（炭素原子数２０以下）または好ましくは水素
ｙａ′表わし、 ＲＬ５は水素、アルキル（炭素原子数２０以下）、また
は好ましくは芳香族基例えばフェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニル、ｐ−トリル、ｐ−フェニル、キシリル、メシ
チル、ｐ−ジアルキルアミノフェニル、ｐ−ビフェニル
、１−ナフチル、２−ナフチル、９−アントラセニル、
および７エナントリルであり、 ＲＬ６は好ましくは、ナフトール現像剤のメチン水累乞
活性化させるごとができる芳香族基、例えハ、アリール
、アルキルアリール、アルコキシアリール、ヒドロキシ
アリール、トロピルであるか、又はＲ１６はＲ１５と一
緒になって１つ以上の芳香環に縮合または結合している
炭環式またはａ素環式環システムχ完成するのに必畳な
原子を表わす。

多核ヒドロキノン類およびそのモノエーテルもまた本発
明の実施に有効であり、複素環式ヒドロキノン類、ナフ
トヒドロキノン類、ビスフェノール類、２−ナフトール
類、アミノナフトヒドロキノン現像剤前駆体（ケト−１
，６−ナフトオキサゾリン）　４−アルコキシ−１−ナ
フトール類、４−アルコキシ−１−ナフトール類、４−
７リールメチルー１−ナフトール類、ジアルキルアミノ
−１−ナフトール類、多核ヒドロキノン類、ｐ−ビスフ
ェノール類、Ｏ−ビスフェノール類、ビス−α−ナフト
ール類などが有効である。米国特許第４，４６０，６８
１号には、本発明に有効な既知の染料生成性現像剤の十
分な一般的リストが提供されている。

通常のフォトサーモグラフィー用化学物質は基体上に１
層または２層として通常構成之れている。

単層構成体は銀源物質と、ハロゲン化−と、現像剤と、
バインダーを含有していなければならず、場合によって
はさらに調色剤や、塗布助剤や、その他助剤を含有して
いる。２層構成体は一方の乳剤層（通常、基体に隣接す
る層）中に銀源とハロゲン化銀ｔ１そして第二層中また
は両方の層中に他の成分乞含有していなければならない
。本発明においては、単層型化学作用を使用すること及
びそのような粒子ｙｉｒｆｆ造することか好ましい。２
層型化学作用ン使用することは、粒子を製造してそれ等
粒子を第二層の化学物質で被覆することによって、また
は層バインダー（粒子バインダーではない）中に第二層
の化学物質を導入することによって、または本発明の粒
子含有層の上に従来の第二層を被覆することによって可
能である。

銀源物質は先に述べたように通常、銀イオンの被還元性
源を含有する物質であれはよい。本発明の実施には有機
酸〔特に長鎖（炭素原子数１０〜６０、好ましくは１５
〜２８）の脂肪カルボン酸〕の塩が好ましい。配位子が
４．０〜１０．０の全安定度定数ン有するような有機ま
たは無機銀塩の錯体も本発明には有効である。銀源物！
ｒｔは画像形成粒子の約２０〜７０：！ｆ［％′ｙ！／
構成すべきである。好ましくは、３０〜５５重量％とじ
て存在する。

ハロゲン化銀は臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭ヨウ化銀
、塩臭ヨウ化銀、塩臭化銀などのような感光性ハロゲン
化銀のいずれであってもよく、そしてそれχ銀源に触媒
隣接して配置させる態様で粒子に添加でれていればよい
。ハロゲン化銀は一般に粒子の０．７５〜１５重量％と
じて存在するが、もつと高い量でも有効である。粒子中
にハロゲン化銀７１〜１０重量％で使用することが好ま
しく、１．５〜７．０重量％で使用することが最も好ま
しい。

カラーシステムで使用される場合にはそれぞれの異なる
粒子群は異なる電磁スペクトル領域にそれぞれ増感され
ており、そして異なる発色性物質と組み合わされている
。例えば、減色システムでは、赤色光に感光性の粒子は
シアン染料χ生成し、緑色光に感光性の粒子はマゼンタ
染料ン生取し、そして青色光に感光性の粒子は黄色染料
を生成する。加色システムでは、青色光に感光性の粒子
は青色染料を生成し、緑色光に感光性の粒子は緑色染料
乞生成し、そして赤色光に感光性の粒子は赤色染料ン生
成する。

７Ｎ　ＯＰン化銀はその場でのハロゲン化によって用意
されてもよいし又は予め生成されていたハロゲン化銀の
使用によって用意されてもよい。ハロゲン化銀に対する
増感色素の使用に特に望ましい。

これ等色素ン使用して乳剤の公党レスポンスを増感紙（
１ｎｔｅｎｓｉｆｉｅｒ　５ｃｒｅｅｎ　）のスペクト
ル発尤に合わせることができる。米国特許第４，４７６
．２２０号に開示されているように乳剤を増悪させるに
はＪ帯色累Ｚ使用することか特に好ましい。

銀イオンに対する還元剤は銀イオンを金属銀に還元する
物質であればよく、好ましくは有機物質Ｔ６る。フェニ
ドンや、ヒドロキノンや、カテコールのような通常の写
真用現像剤が有効であるが、ヒンダードフェノール還元
剤が好ましい。還元剤は画像形成粒子の１〜２０重蓋％
とじて存在すべきである。２層ａ＃：体において、還元
剤が第二層中にある場合にに、それよりやや高い割合、
約２〜２０％がより望ましい傾向がある。

この栴取体にとってフタラジノンやフタラジンやフタル
酸のような詩色剤は必須ではないが太いに望ましい。こ
れ等物質は例えば、０．２〜５重量％の量で存在しても
よい。

バインダーはゼラチン、ポリビニルアセタール、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢ｅセｈロース、ポリオレ
フィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニ
トリル、ポリカーボネートなどのような周知の天然およ
び合成樹脂のいずれから選択されてもよい。共重合体お
よびターポリマーも勿論これ等定義に包含される。ポリ
ビニルブチラール−？＆リビニルホルマールのようなポ
リビニルアセタール、およびポリ酢ビ／塩ビのようなビ
ニル共重合体は特に望ましい。バインダーは一般に粒子
の２０〜７５］Ｃｍ％の範囲で、好ましくは約６０〜５
５重量％で使用される。

本発明に有効な物質ン記載する場合において、アルキル
基のようにクラスン特徴付けるための用語「基（ｇｒｏ
ｕｐ　）　Ｊの使用は、そのクラスの置換された種類も
あり、それもその記述の中に包含でれていることン意味
している。例えば、アルキルまたはアルキルラジカル（
ｒａｄｉｃａｌ　）が非置換アルキルだけχ意味するの
に対して、アルキル基はヒドロキシ、ハロｒ／、エーテ
ル、ニトロ、アリ−ル、およびカルボキシ等で直換され
たものも包含されている。

先に述べたように、本発明のフォトサーモグラフィー用
粒子には様々なその他助剤が注加されてもよい。例えは
、誂色剤、促進剤、アキュータンス色素、増感剤、安定
剤、界面活性剤、偶滑剤、塗布助剤、カブリ防止剤、ロ
イコ染料、キレート剤、バインダー架橋剤、およびその
他の様々な周知の添加剤が粒子中または連続層中どちら
かに有効に混入可能である。増感紙のスペクトル発光に
合致したアキュータンス色素の使用は特に望ましい。

異種粒子ア組み合わせるのに使用されるバインダーおよ
び（必要な場合には）その浴剤は粒子内の活性なフォト
サーモグラフィー用化学物賀ン浴解できないことが好ま
しい。それが化学物質に対する非常に活性な溶剤である
場合には、それは化学物質χ溶出させ経時によってシス
テムのセンシトメトリーケ変化させる傾向がある。これ
はバインダー中および粒子中に異なる浴剤系ン使用する
ことによって及び／又は共通溶剤に可溶性でない重合体
系ンそれぞれの部分に使用することによって回避するこ
とができる。例えば、粒子バインダー゛ににポリビニル
ブチラールＺ使用し、そして層バインダーにはポリビニ
ルアルコールン使用する◇また、粒子Ｚ製造し、活性な
フォトサーモグラフィー用化学物質の移行を阻止するた
めに粒子上に薄い重合体バリヤ層ｙ適用してから、その
被りされた粒子ンバインダー組成物に添加することも可
能である。ポリビニルアルコールにごのタイプの構成体
にとって良好な粒子被覆用組成物乞もたらす。

一組の粒子７その粒子の最大感度の波長″″Ｃ単色露元
して、その粒子χＤｍａｘ　Ｏ−５に熱現像したときに
他のカラーがカブリから０．２以上高い光学１度ン示さ
ないように十分なバインダーが粒子と共に存在しなけれ
ばならない。好ましくは、他のカラーはこれ等条件下で
カブリから０．１５の光学邊度Ｚ示さない。最も好−１
しくｕ、他のカラーはカブリから０．１０より高い光学
濃度ン示芒ない。

層バインダー中に存在することができる特に有効な化学
物質は安定化用化学物質、特に画像安定化用化学物質で
ある。これ等物質は層バインダー中に存在し、そして画
像の露光後の熱現像によって粒子内に押し込まれること
ができる。粒子バインダーまたは感光性層中のバインダ
ーに対する架橋剤（活性または熱潜伏性どちらでもよい
）が層バインダー中に存在することができる。塗布助剤
や、カブリ防止剤や、促進剤や、調色剤や、アキュータ
ンス色素のようなその他の標革的添加剤が粒子バインダ
ー中または層バインダー中に存在してもよい。

本発明の災ＬＫは、従来のフォトサーモグラフィー用シ
ステムでは得ることができなかった多数の様々な利点が
存在する。多色の単層のフォトサーモグラフィー用仮素
Ｘ容易に製造できる。単層でも多色転写袂素またはカラ
ー拡散要素を製造でさる。安定な発色性フォトサーモグ
ラフィー用粒子’ａ−製造することができ、その粒子乞
様々なシステムにブレンドするごとがでさろ。この安定
な粒子は様々なシステムで貯蔵および使用ｉｉｌ能であ
ジ、しかもシステムのカラーバランスを容易に調節する
ために使用できる。カラー転写システムにおいて、各色
別のシートではなく単一シートＺ使用することができる
。

次に、本発明のこれ等およびその他特徴？非限定的実施
例で示す。

単層のカラードライシルバー構成体の製造には次のよう
な工程が包含され、それ等工程は適切な安全光条件下で
行われた： １、　全ての必要な画像形成用化学物〃および１合体樹
脂／バインダー乞含有している羊色ドライシルバー分散
物乞製造する。

２、分散物／浴液Ｙ乾燥粒子に変俟する。０の作業にお
いては、噴霧乾燥を使用して粒子χ製造する。

６、樹脂溶液中に各モノカラー粒子ケ分散させる。

４、幾種類かのカラー分散物乞ブレンドする。

５、基体上に被覆し乾燥する。

ドライシルバー溶液の組成は第１表〜第６表に掲載され
ている。代表的な溶液の調製は次の通りである：銀ソー
プのホモシネ−）　（ｈｏｍｏｇｅｎａｔｅ　）を溶剤
で希゛釈し、５〜１０分間混合し、ブトパルＺ添加し、
そして１０〜１５分間混合した。臭化第二水銀溶液７２
等分し、一方の酢加後１５〜２０分の間隔ンおいてもう
一方ン添加し、そして第二添加後に２時間熟成した。ブ
トパル樹脂’Ｙ！加し、そしてその溶液ｙａ’２時間撹
拌した。この溶液は直ちに使用するごとも又は数週間保
存することも可能であった。最終溶液の調製は噴霧乾燥
直前に完了させる。必要ならば、ハロゲン化された銀ソ
ープ／樹脂溶液は溶剤で希釈され、そして酢酸第二水銀
溶液が絡加される。増感色素溶液を添加してから１時間
待った。最後に、現像剤染料、調色剤、および追加溶剤
Ｚ添加し、１５分間混合し、そして数層のチーズクロス
を介してろ過した。

噴１乾燥はブチ（１３ｕｃｈｉ　）モデル１９ｏｗｇ乾
燥機ン使用して行った。代表的な操作条件は次の通りで
あった：噴霧流量設定２００、ポンプ設定７、アスぎレ
ータ−制御設定２０．ヒートオン、ヒーター設定Ｏ１流
入温度４６℃、流出温度６０℃、およびフィルター背圧
６０ミリバール。

ｑｊ霧乾燥粉末′Ｊ￥：ポリ−ニルアルコール樹脂水溶
液中に分散させるには２つの方法が使用された。

第一の方法は超音波浴を使用する水／界面活性剤中また
は水／界面活性剤／ポリビニルアルコール中への分散で
ある。第二の方法では、６９ｍガラスピーズ乞半分光填
したジャーに粉末と、水と、界面活性剤と、ポリビニル
アルコールの一部とン装填し、セしてシェカー上に１時
間置く。残りのポリビニルアルコール浴液ン加え、さら
に３０分間シェーキングする。それから、その分散物を
一晩放誼して泡を消滅させる。

実施例１：青色感光性、黄色画像構成体浴液１ン噴霧乾
燥して粒子サイズ範囲１〜１５μの粉末８．２　ｇＹ製
造した。超音波浴ン用いて、噴霧乾燥粉末２．０　ｇと
、１０％アルコノックス溶液１．０ｇと、水１６．６９
と、ゲル−トール２〇−６０ポリビニルアルコールの１
２％水溶液８３．４ｇとから成る分散物ン調製した。こ
の分散物′ｌｈ：３ミルの不透明なポリエステル上罠６
．０ミルで被覆Ｌ、１８０°Ｆ’で３分間乾燥した。こ
のサンプルン青色党（４６０ｎ！Ｅｌ　）で露光し、そ
して２６０〒で２０分間熱処理して黄色画像を生じた。

Ｄｍｉｎは肌１２であり、Ｄｍ、！Ｌｘは０．４３であ
った（マク、　　ペスω度計、宵フィルターで）。

未施例２：緑色感党性、マゼンタ画像構成体浴液２）Ａ
−噴霧乾燥して粒子サイズ範囲２−１０μの粉末５．８
ｇを製造した。超音波浴を用いて、噴霧乾燥粉末２．０
ｇと、１０％アルコノックス溶液１．５１と、水１６．
６ｇと、ゲルバトール２０−６０の１２％水溶液８３．
４　、！ｉ＋とからなる分、散物ン調製した。この分散
物を実施例１のように被覆し、乾燥した。緑色光（５２
０ｎｍ　）で露光し、そして２６０’ＦＴ２０秒間熱処
理してＤｍｉｎ　Ｏ，１３オよびＤｍａＸ　Ｏ，３７（
マクベス濃度計、緑フィルターで）のマゼンタ画像を生
じた。

実施例３：青色感光性、黄色−マゼンタ画像構成体実施
例の黄発色性分散物５０ｇと実施例２のマゼンタ発色性
分散物５０９とχ混合し、３ミルの不透明ポリエステル
上に５．０ミルで被覆し、そして１８０’Ｆで５分間乾
燥した。青色光（４６０ｎｍ　）で露光し、そして２６
０乍で２０秒間熱処理してＤｍｉｎ　０．２２およびＤ
ｍａＸｏ、４９（マクヘス濃度計、青フィルターで）の
黄色画像を生じた。

緑色光（５２０ｎｍ　）で露光し、そして２６０″′Ｆ
で２０秒間熱処理してＤｍ、ｎｏ、１０およびＤｍａＩ
Ｏ，３３（マクヘス濃度計、緑フィルターで）のマゼン
タ画像ン生じた。

実施例４：赤色感光性、シアン画像構成体溶液５を噴霧
乾燥して粒子サイズ範囲１〜２０μの粒子３．３３　ｇ
’Ｙｍ造した。ガラスピーズでシェーキングすることに
よって、粉末１．０ｇと、水１５．２．９　ト、ノップ
コｖン）　Ｌ　Ｄ、５０　、！ｉ’　ト、Ｉ’ルバトー
ル２０−６０の１２％溶液３３．３　ｇとからなる分散
物を調製した。この分散物ｔ３ミルの不透明ポリエステ
ルの上に４ミルで被覆し、そして１８０ヤで５分間乾燥
した。このサンプルを赤色Ｋ　（６Ａ　Ｄ　ｎｍ　）で
露光し、セして２６０ＳＦで１０秒間熱処理したときに
、Ｄｍｉユ０．１７およびＤｍａｘ　Ｏ−９６（赤フィ
ルターでンのシアン画像が形成された。

浴液６χ噴霧乾燥して粒子サイズ範囲１〜２０μの青色
感光性の黄発色性粒子２０．４　ｊ！’Ｙ製造した。浴
液４￥噴霧乾燥して粒子サイズ範囲１〜２０μの緑色感
光性のマゼンタ発色性粒子２２．６ｇ乞製造した。これ
等２種類の粉末と実施例４の粉末を使用してそれぞわの
分散物ンガラスビーズ／シェカー法によって磨製した。

各分散物の組成は次の通りであった： 唄霧乾燥粉末　　　　　　　　　　　　　１．５ｙ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．
２９ノンプコサントＬ界面活性剤　　　　　０．５ｇデ
ルバトール２０−６０の１２％溶液 ３３．３９ 各分散物ｖ２０ｇすつ合わせ、混合し、３ミルの不透明
ポリエステルの上に５ミルの厚さで彼覆し、そして１８
０″′Ｆ１で５分間乾燥した。青色光、緑色光、および
赤色光で露光し、２６０″Ｆで１０分間処理したときに
、補色の黄色、マゼンタ、およびシアン画像が形成され
た。この画像形成されたシートは次のような性質χ有し
てい１こ：カラーネガを密看露光し、そして２５０乍で
１０秒間処理したときに、非常に良好な色分解Ｙもった
児全色プリントン生じた。

実施例６：汎色性、完全色熱拡散転写構成体６ミルの不
透明ポリエステルベースに２−ブタノン中の１５％のＶ
ＹＨＨ樹脂溶液Ｙ６ミルの湿潤厚さで被覆し、そして１
８０°ＦＩで６分間乾燥した。

実施例５の各モノカラー分散物ＣＣ５Ｍ５およびｙ）３
０ｇ’Ｙ水１５ｇで希釈し、そして温合した。

各希釈分散物１５ｇγ合わせ、混合し、ＶＹＨＨ層上に
５ミル湿潤厚さで被覆し、セして１８０ｆｆで５分間乾
燥した。この構成体のサンプルＹ赤色光（６Ａ　Ｏｎｍ
　）で露光し、そして２７０１で６０秒間処理して緑色
背景部上にシアン画像を生じた。

ドライシルバー／ポリビニルアルコール層ン剥離したら
、ＶＹＨＨ層に白色背景部上の淡いシアン画像が出現し
た。同様に、サンプルン緑色党（５２０ｎｍ　）で露光
し、２７０ヤで３０秒間処理したら、緑色背景部上のマ
ゼンタ画像が生じた。ドライシルバー層を剥離したら、
ＶＹＨＨ層に白色背景部上の淡いマゼンタ画像が出現し
た。青色光（４６０ｎｓ　）で露光し、そして２７０５
Ｆで６０秒間処理したら、やはクマゼンタ画像がドライ
シルバー層とＶＹＨＨ層の両方に生じた。しかしながら
、処理条件ｗ２７０５Ｆで１０秒間にしたとごろ、Ｉ）
ｍａ工領領域マゼンタで汚染された黄色画像が生じた。

ドライシルバー層ｌ剥離したら、ＶＹＨＨ層に白色背景
部上のかすかな黄色画像が出現した。この構成体におけ
る画像濃度は低く、そして３１類の発色反応はバランス
されていないけれども、それは熱拡散転写構成体に１層
栴想乞用いることの実行可能性Ｚ立証している。

リサーチディスクロージャー１８７５５　（１９７９年
１１月）第６５１〜６５２頁に開示されている１層型お
よび２層型多色フオトザーモグラフイー用画像形成シス
テムン再覗すること乞試みた。ハロゲン化された銀ソー
プ分散物乞調製し、そしてこの液状物Ｚバインダー浴液
中に乳化し、そして液滴乞固化バインダー（ポリビニル
アルコール）内に捕獲させた。単色シートに良好なカラ
ー画像が形成され１こ。多色を単一層で使用した場合に
は、異なる色は乳化工程中に会合する：頃向かあり、色
分解は殆ど行われなかった。実際、殆ど全ての賜合に、
色分解は認められなかった。これは従来技術に教示され
ているような液滴とは相違する本発明の粒子の使用がフ
ォトサーモグラフィー用製品に有意な改善ｔもたらすこ
とＺ示している〇）　　　　　　　　鳴　　　　偽　り
もＵ）　　　　　了） フ　　ｈ　へ０ ０　０　へ０ へ　　　Ｉ　　　　　　　　　Ｌｒ） 工 ２　−／　　＜　　　）ｌト　　ヘ　ト　　　　　　　
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Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明バインダーと、感光性ハロゲン化銀と、非感
   光性銀化合物と、銀イオンに対する還元剤とからなる、
   ０．５〜１００μの寸法を有するフォトサーモグラフィ
   ー上活性な粒子。
2. （２）該還元剤は酸化されたときに可視着色染料を生成
   するような有機化合物からなる、特許請求の範囲第１項
   の粒子。
3. （３）該還元剤は酸化前に無色である、特許請求の範囲
   第２項の粒子。
4. （４）該非感光性銀化合物は有機銀塩からなる、特許請
   求の範囲第３項の粒子。
5. （５）該有機銀塩は有機脂肪酸の銀塩からなる、特許請
   求の範囲第４項の粒子。
6. （６）特許請求の範囲第１項〜第５項記載の粒子を該粒
   子のバインダーとは異なる第二バインダー中に分散して
   成るフォトサーモグラフィー層。
7. （７）該第二バインダーは該粒子内のフォトサーモグラ
   フィー上活性な化学物質のいずれをも容易に可溶化しな
   い、特許請求の範囲第６項の層。
8. （８）少なくとも２種類の異なるタイプの粒子を含有し
   、各タイプの粒子は他方のタイプの粒子が分光増感され
   ている電磁スペクトルとは異なる領域の電磁スペクトル
   に分光増感されており、かつ各タイプの粒子は露光およ
   び熱現像されたときに該層内の他方のタイプの粒子によ
   って生成可能な色とは異なる色を生成することができる
   、特許請求の範囲第６項の層。
9. （９）少なくとも２種類の異なるタイプの粒子を含有し
   、各タイプの粒子は他方のタイプの粒子が分光増感され
   ている電磁スペクトルとは異なる領域の電磁スペクトル
   に分光増感されており、かつ各タイプの粒子は露光およ
   び現像されたときに該層内の他方のタイプの粒子によっ
   て生成可能な色とは異なる色を生成することができる、
   特許請求の範囲第７項の層。
10. （１０）基体上に特許請求の範囲第６項の層を有するフ
    ォトサーモグラフィー用要素。
11. （１１）基体上に特許請求の範囲第８項の層を有するフ
    ォトサーモグラフィー用要素。