JPS6410027B2

JPS6410027B2 -

Info

Publication number: JPS6410027B2
Application number: JP11388086A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Murachi
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1986-05-19
Filing date: 1986-05-19
Publication date: 1989-02-21
Also published as: JPS62270671A

Description

【発明の詳細な説明】

発明の目的（産業上の利用分野）本発明はポリオレフイン系加硫ゴムをはじめと
する各種合成ゴム、あるいはポリオレフイン系合
成樹脂や塩化ビニルをはじめとする各種合成樹脂
の表面に塗料や接着剤を塗布するに際し、これら
の密着力を強化するために下塗剤として使用され
るプライマー組成物に関するものである。（従来の技術）工業用ゴム製品には多くの種類があるが、とり
わけエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴ
ム（EPDM）やエチレン−プロピレン共重合ゴ
ム（EPM）などのポリオレフイン系加硫ゴムは
耐候性、耐老化性、耐オゾン性などに卓越した性
能を示し、さらに使用温度範囲も−50℃〜150℃
と広範囲であるなど、優秀な特長を備えたゴムで
あるため、現在では多方面で使用されるようにな
つた。また、用途に応じて上記EPDMやEPMに
天然ゴム（NR）やスチレン−ブタジエン共重合
ゴム（SBR）、ブタジエンゴム（BR）、イソブチ
レン−イソプレン共重合ゴム（IIR）、クロロプ
レンゴム（CR）、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合ゴム（NBR）などの合成ゴムをブレンド
したゴム、あるいはABS樹脂、スチレン樹脂
（PS）、ポリエチレン（PE）、ポリプロピレン
（PP）などの樹脂をブレンドしたゴムも多方面で
使用されている。また、上記PPやPEなどのポリオレフイン系合
成樹脂もポリオレフイン系加硫ゴムと同様、耐候
性、耐老化性、耐オゾン性などに卓越した性能を
示し、かつ安価であることから、車両用各種部品
や電気製品など広範囲の用途に使用されている。（発明が解決しようとする問題点）ところが上記EPDMやEPMなどのポリオレフ
イン系加硫ゴムあるいはPP、PEなどのポリオレ
フイン系合成樹脂は、その分子の主鎖中に極性基
を含まないことから反応性に乏しく、これらのゴ
ムや樹脂を原料とする成形物の表面に塗料や接着
剤を塗布しても生じた塗膜が剥離しやすいという
問題点がある。しかし、上記問題点に対しては従来から数々の
対応策が試みられているにも係わらず、いまだ満
足な解決策が見出されていないのが現状である。また、塩化ビニル樹脂のように可塑剤を多量に
含有する樹脂を原料とする成形物は長期間の使用
に伴つてて可塑剤が成形物の表面に移行すること
から、表面に塗布された塗料や接着剤の密着力が
次第に低下するという問題点がある。本発明者は上記問題点に鑑みて研究を重ねた結
果、ポリオレフイン系加硫ゴム、ポリオレフイン
系合成樹脂あるいは塩化ビニル樹脂など対し強固
な密着力を備えたプライマー組成物を見出すこと
により、本発明に到達したものである。発明の構成（問題点を解決するための手段）すなわち、本発明は (a) クロロプレンゴム、 (b) フエノール樹脂、 (c) ポリイソシアネートおよび／またはポリウレ
タン、 (d) 分子末端に少なくとも一個の水酸基を備えた
主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した炭化水素
系ポリマー、 (e) 有機溶剤、の混合物からなるプライマー組成物を採用するこ
とより上記問題点の解決を図つたものである。（作用）上記構成からなるプライマー組成物はポリオレ
フイン系加硫ゴムやポリオレフイン系合成樹脂あ
るいは塩化ビニル樹脂などに対し強固な密着力を
備えていることから、これを下塗剤として用いる
ことにより、ポリオレフイン系加硫ゴムやポリオ
レフイン系合成樹脂、塩化ビニル樹脂などからな
る成形物の表面に塗布する塗料や接着剤の密着力
が著しく向上する。（実施例）以下、本発明のプライマー組成物の構成成分に
つき、具体例を挙げて説明する。 (a) クロロプレンゴムとは、クロロプレンの乳化
重合により得られる非加硫ポリマーであつて、
耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、耐薬品性な
どに優れた特性を備えているとともに、各種ゴ
ムや合成樹脂などに対して高い密着性を示す接
着性ポリマーである。 (b) フエノール樹脂とは、NaOHなどのアルカ
リを触媒としてフエノールとアルデヒド（主と
してホルムアルデヒド）とを加熱・縮合して得
られる接着性ポリマーであるが、さらにテルペ
ンフエノール樹脂やロジン変性フエノール樹脂
など、天然樹脂分を含有する変性フエノール樹
脂も使用される。 (c) ポリイソシアネートとは、２，４−トリレン
ジイソシアネート、水添２，４−トリレンジイ
ソシアネート、４，4′−ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、水添４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソ
シアネート、キシレンジイソシアネート、水添
キシレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネートなどのジイソシアネート、あるいは
４，4′，4″−トリフエニルメタントリイソシア
ネート、トリス−（ｐ−イソシアネートフエニ
ル）−チオフオスフエートなどの多管能イソシ
アネートを重合して得られる接着性ポリマーで
ある。またポリウレタンとは、上記例示のイソシア
ネートをポリオールとをモル比でイソシアネー
トが過剰となるように重合し、ついで鎖延長剤
を加えてさらに重合反応を行うことにより得ら
れる分子末端にNCO基またはOH基を含有する
接着性ポリマーである。上記ポリオールとしてはポリエステルポリオ
ールまたはポリエーテルポリオールのいずれを
採用してもよく、ポリエステルポリオールのポ
リオール成分としてはエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、トリメチロールプロ
パンを例示することができる。また、有機酸成分としてはコハク酸、フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、マレイン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸な
どのジカルボン酸を例示することができる。一方、ポリエーテルポリオールとしてはポリ
オキシプロピレンジオール、ポリテトラメチレ
ングリコールエーテル、ポリオキシエチレンジ
オールを例示することができる。なお、ポリオールとしては上記例示のもの以
外にもクロロプレンゴムやアクリル樹脂など、
種々のものが利用可能であるが、塩化ビニル樹
脂のように可塑剤を多量に含有するポリマーに
適用する場合には上記ポリエステルポリオール
の使用が好ましい。上記例示のポリイソシアネートやポリウレタ
ンはそれぞれ単独で使用してもよく、また任意
の割合で混合してもよい。 (d) 分子中に水酸基を含有する主鎖が飽和もしく
は部分的に飽和した炭化水素系ポリマーとして
は、平均分子量1000〜5000のポリヒドロキシポ
リオレフイン（三菱化成工業製、商品名「ポリ
テール−Ｈ」、「ポリテール−HA」）、あるいは
モノマー１分子中に１個以上、好ましくは1.8
〜5.0個の水酸基を含有し、かつその主鎖が飽
和もしくは部分的に飽和した平均分子量500〜
５万、好ましくは1000〜２万のポリヒドロキシ
ポリブタジエンポリマー（特開昭50−142695）
を例示することができる。上記炭化水素系ポリマーはいずれも分子中に
水酸基を含有することから、この水酸基の反応
性を利用して種々の特性を備えた組成物を得る
ことができる、という特徴がある。従つて、前記クロロプレンゴム、フエノール
樹脂、ポリイソシアネートおよび／またはポリ
ウレタン、上記例示の炭化水素系ポリマーとを
有機溶剤中で混合することにより、各種ポリマ
ーに対して強固な密着力を備えたプライマー組
成物が得られる。また、クロロプレンゴム、フエノール樹脂、
ポリイソシアネートおよび／またはポリウレタ
ンを混合する際には、クロロプレンゴム100重
量部に対して、フエノール樹脂１〜200重量部、
ポリイソシアネート0.5〜50重量部が適量であ
つて、フエノール樹脂が１重量部以下、200重
量部以上、ポリイソシアネートおよび／または
ポリウレタンが0.5重量部以下、50重量部以上
ではいずれも密着力の低下が観察された。さらに、炭化水素系ポリマーとの混合に際し
ては、炭化水素系ポリマー10重量部に対してク
ロロプレンゴム、フエノール樹脂、ポリイソシ
アネートおよび／またはポリウレタンの混合物
が１〜99重量部の割合とすればよい。 (e) 次に、混合の際に使用する有機溶剤としては
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン、などの飽和炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ジオ
キサン、テトロヒドロフラン、などのエーテル
類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどの酢酸エス
テル類；アセトン、シクロヘキサノン、エチル
シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどの
ケトン類；トリクロルエチレン、テトラクロル
エチレン、メチルクロロホルムなどの塩素系炭
化水素から適宜選択された溶剤もしくは二種以
上からなる混合溶剤を例示することができる。次に、上記プライマー組成物の適用対象とな
るものは前記PP、PEや塩化ビニルなどの各種
合成樹脂、あるいはEPDMやEPMなどのポリ
オレフイン系加硫ゴムであり、さらにポリオレ
フイン系加硫ゴムの特性を失わない範囲の量で
前記NR、SBR、IIR、CR、NBRなどのゴム
成分やABS樹脂、PS、PE、PP、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂（EVA）などの樹脂成
分を含有したものも含まれる。なお、上記ポリオレフイン系加硫ゴムや、こ
れに上記例示の各種ゴム成分や樹脂成分を添加
したものには通常使用される配合物、すなわち
加硫剤としてイオウ、モルフオリンジスルフ
イド、ジクミルパーオキシド、加硫促進剤と
して２−メルカプトベンゾチアゾール、ジメチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチルチウ
ラムジスルフイド、老化防止剤、酸化防止
剤・オゾン劣化防止剤としてフエニル−α−ナ
フチルアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、充填剤としてカーボンブラツ
ク、炭酸マグネシウム、クレー、可塑剤とし
てジオクチルセバケート、鉱物油などが添加さ
れている。上記プライマー組成物の塗布方法としてはな
んら特殊な設備は必要なく、デイツピング、ス
プレー、ハケ塗りなど通常の塗装方法を用いて
塗布するだけでよい。また、上記プライマー組
成物は一液型であつて可使時間が非常に長いた
め、溶剤の蒸発より粘度が上昇した場合は、再
度溶剤を加えて粘度調整をすればよい実施例１クロロプレンゴム、フエノール樹脂、ポリイソ
シアネートを有機溶剤中で混合して下記の表−１
〜４に示す組成物（以下、CR系ポリマーと略称
する）を調整した。なお、使用したフエノール樹
脂はタマノル520S、タマノル521（いずれも荒川
化学社製、フエノール樹脂）、タマノル803（同社
製、テルペンフエノール樹脂）、タマノル340（同
社製、ロジン変性フエノール樹脂）である。

【表】

【表】次に、上記CR系ポリマーと前記分子末端に水
酸基を備えた平均分子量1000〜5000のポリヒドロ
キシポリオレフイン（「ポリテール−Ｈ」または
「ポリテール−HA」）とをトルエン中で混合して
下記の表−５〜９に示すプライマー組成物−１〜
５を調整した。

【表】

【表】次に、上記プライマー組成物−１〜５の密着力
を調べるため、以下の方法で試験を行つた。表−10の組成からなるゴム配合物を160℃、30
分間加硫処理してEPDMからなる２mm厚の基材
を製造し、これを100mm×100mm角に裁断して試験
片を二枚作成した。次に、図に示すようにこの二枚の試験片３の各
片面端部に前記表−１のプライマー組成物−１を
塗布した後、室温30分間風乾してプライマー層１
を形成した。次いで、表−11に示す組成のクロロプレンゴム
系接着剤２を上記プライマー層１の表面に塗布
し、同じく室温で30分間風乾した後、両試験片１
を接合して室温で24時間放置した。その後、この試験片１を図の矢印方向に引張つ
てその引張り剪断強度を測定し、表−13に示す結
果を得た。また、プライマー組成物−２〜５および下記の
表−12に示す組成のプライマー組成物（比較例
１）を使用して同様の引張り剪断試験を行つた結
果についても表−13に示す。

【表】

【表】その結果、プライマー組成物−１〜５を使用し
た試験片の引張り剪断強度は極めて大きいもので
あつた。なお、比較例１のプライマー組成物はフ
エノール樹脂とポリイソシアネートを欠くため、
引張り剪断強度が低下した。以下の比較例２〜10の各組成物は従来よりポリ
オレフイン系加硫ゴムやポリオレフイン系合成樹
脂用の下塗剤として使用されているものである。比較例２「エステルレジン−20」（東洋紡績製、飽和ポ
リエステル樹脂）をメチルエチルケトン／トルエ
ン＝1/9からなる混合溶剤で希釈してプライマー
組成物を調整した。比較例３「ビニライト−VMCH」（ユニオンカーバイド
製、塩ビ−酢ビ共重合樹脂）をメチルエチルケト
ン／トルエン＝1/1からなる混合溶剤で希釈して
プライマー組成物を調整した。比較例４「エスレツク・BM−２」（積水化学製、ブチ
ラール樹脂）をブタノール／キシレン＝1/1から
なる混合溶剤で希釈してプライマー組成物を調整
した。比較例５「オレスター・M55−80A」（三井東圧製、湿
気硬化型ポリウレタン樹脂）をトルエンで希釈し
てプライマー組成物を調整した。比較例６「デスモフエン−100」（バイエル製、ポリヒド
ロキシ化合物）／「デスモジユール−Ｒ」（バイ
エル製、ポリイソシアネート）＝1/1.5からなる混
合物をメチレングリコール／酢酸ブチル／トルエ
ン＝1/1/1からなる混合溶剤で希釈してプライマ
ー組成物を調整した。比較例７「ベツコゾール・Ｊ−534」（大日本インキ化学
工業製、アマニ油変性長油アルキド樹脂）とナフ
テン酸コバルト（乾燥剤）とをミネラルベースで
希釈してプライマー組成物を調整した。比較例８「ベツコゾール・Ｊ−524」（大日本インキ化学
工業製、アマニ油変性長油アルキド樹脂）／「ス
ーパーベツカミン・Ｊ−100」（大日本インキ化学
工業製、ブチル化メラミン樹脂）＝4/1からなる混
合物をキシレンで希釈してプライマー組成物を調
整した。比較例９「アクリロイド・Ｃ−110V」（ローム＆ハース
製、熱可塑性アクリル樹脂）／ニトロセルロース
＝99/1からなる混合物をトルエンで希釈してプラ
イマー組成物を調整した。比較例 10 「アクリデイツク・47−712」（大日本インキ化
学工業製、熱硬化性アクリル樹脂）／「スーパー
ベツカミン・47−508」（大日本インキ化学工業
製、ブチル化メラミン樹脂）＝4/1からなる混合物
をトルエン／酢酸ブチル＝1/1からなる混合溶剤
で希釈してプライマー組成物を調整した。そこで、これらの組成物を下塗剤として前記
EPDMからなる試験片に塗布し、その上に前記
表−11に示す組成のクロロプレンゴム系接着剤を
塗布して試験片同士を接合した後、前述した方法
で引張り剪断強度を測定した。その結果、これらの下塗剤を使用した試験片の
引張り剪断強度はいずれも極めて小さいものであ
つた。（1.0Kg／cm²以下）実施例２１，１，１−トリクロルエタン／ジメチルホル
ムアミド＝100/60の混合溶剤中でポリエステルポ
リオール、イソシアネートを溶解し、乾燥窒素ガ
ス中で80℃、３時間反応させた後、鎖延長剤を加
えてさらに80℃、３時間反応させてポリウレタン
−１〜４を調整した。使用したポリエステルポリ
オール、イソシアネート、鎖延長剤を下記の表−
14〜17に示す。

【表】

【表】次に、上記ポリウレタンとクロロプレンゴムと
フエノール樹脂とを有機溶剤中で混合して下記の
表−18〜21に示すCR系ポリマー−５〜８を調整
した。

【表】

【表】次に、上記CR系ポリマーと前記分子末端に水
酸基を備えた平均分子量1000〜5000のポリヒドロ
キシポリオレフイン（「ポリテール−HA」）とを
トルエン中で混合して下記の表−22〜25に示すプ
ライマー組成物−６〜９を調整した。

【表】

【表】次に、上記プライマー組成物−６〜９の密着力
を調べるため、以下の方法により引張り剪断試験
を行つた。表−26の組成からなる塩化ビニル樹脂を170℃
で押出成形して２mm厚の基材を製造し、これを
100mm×100mm角に裁断して二枚の試験片を作成し
た。

【表】次に、前記実施例１の場合と同様、この二枚の
試験片の各片面にプライマー組成物−６をそれぞ
れ塗布した後、室温で30分間風乾してプライマー
層を形成し、前記表−11のクロロプレンゴム系接
着剤をプライマー層の表面に塗布した後、室温で
30分間風乾して試験片同士を接合して室温で24時
間放置した。そして、前記実施例１の場合と同様
の方法でその引張り剪断強度を測定し、表−28に
示す結果を得た。また、プライマー組成物−７〜
９および下記の表−27に示す組成のプライマー組
成物（比較例 11）を使用して同様の引張り剪断
試験を行つた結果についても表−28に示す。

【表】

【表】その結果、プライマー組成物−６〜９を使用し
た試験片の引張り剪断強度はいずれも極めて大き
いものであつた。なお、比較例11のプライマー組
成物はフエノール樹脂の割合が過剰であつたた
め、引張り剪断強度が低下した。また、前記比較例２〜10の各組成物を下塗剤と
してその表面に前記クロロプレンゴム系接着剤を
塗布して試験片同士を接合した後、前述した方法
で引張り剪断強度を測定した結果、これらの下塗
剤を使用した試験片の引張り剪断強度はいずれも
極めて小さいものであつた（1.0Kg／cm²以下）。以上の試験結果から、前記プライマー組成物−
１〜９はいずれもEPDMや塩化ビニル樹脂に接
着剤を塗布する際の下塗剤として優れた密着力を
発揮するものであることが判明した。実施例３次に、EPDMからなる基材に塗料を塗布する
際の下塗剤として前記プライマー組成物−１〜５
を使用した場合の塗膜の密着力を以下の方法で測
定した。前記実施例１で使用したEPDMからなる試験
片に前記プライマー組成物−１〜５をそれぞれデ
イツピング法により塗布して室温で30分間風乾
後、表−29の組成からなるウレタン配合物を乾燥
窒素ガス中で80℃、３時間反応させて得たウレタ
ン塗料を塗布して室温で24時間硬化させた。

【表】

【表】その後、各試験片に塗布されたウレタン塗膜の
密着力をゴバン目試験により測定した結果、いず
れの試験片も充分な密着力（100/100）を示した。一方、前記比較例２〜10の各組成物をデイツピ
ング法により上記各試験片に塗布して室温で30分
間風乾後、前記ウレタン塗料を塗布して室温で24
時間硬化させた。そして、この塗膜の密着力をゴ
バン目試験により測定したが、いずれの塗膜もそ
の密着力は極めて弱かつた（0/100）。実施例４次に、塩化ビニル樹脂からなる基材に塗料を塗
布する際の下塗剤として前記プライマー組成物−
６〜９を使用した場合の塗膜の密着力を以下の方
法で測定した。前記実施例２で使用した塩化ビニル樹脂からな
る試験片に前記プライマー組成物−６〜９をそれ
ぞれデイツピング法より塗布して室温で30分間風
乾後、前記表29の組成からなるウレタン塗料を塗
布して室温で24時間硬化させた。その後、各試験片に塗布されたウレタン塗膜の
密着力をゴバン目試験により測定した結果、いず
れの試験片も充分な密着力（100/100）を示した。一方、前記比較例２〜10の各組成物を下塗剤と
して使用した場合は、前記実施例３の場合と同
様、いずれの塗膜もその密着力は極めて弱かつた
（0/100）。以上の試験結果から、前記プライマー組成物−
１〜９はいずれもEPDMや塩化ビニル樹脂に塗
料を塗布する際の下塗剤として優れた密着力を発
揮するものであることが判明した。次に、前記プライマー組成物−１〜９を自動車
用各種ゴム製品に塗料や接着剤を塗布する際の下
塗剤として用いた使用例を説明する。使用例１ドアウエザーストリツプ自動車のボデイとドアとの隙間をシールするド
アウエザーストリツプにはEPDMが多用されて
いる。そこで、EPDMからなるウエザーストリツプ
基材の表面にプライマー組成物−１〜９をそれぞ
れ塗布し、その上に前記表−29に示す組成のウレ
タン塗料を塗布して室温で１時間風乾後、さらに
ジメチルシリコーンオイル（10万cSt）のトルエ
ン５重量％溶液を塗布した。使用例２グラスランドアサツシユのウインドガラスと摺動する箇所
に使用されるグラスランにもEPDMが多用され
ている。そこで、EPDMからなるグラスラン基材の表
面にプライマー組成物−１〜９をそれぞれを塗布
し、その上に前記表−29に示す組成のウレタン塗
料を塗布して室温で24時間風乾した。次に、上記のような処理が施されたウエザース
トリツプおよびグラスランの表面に形成された塗
膜の耐摩耗試験を下記の方法で行つた。試験機： KI型摩耗試験機試験条件：摩擦子ガラス（厚さ５mm）荷重３Kg 摩擦子のサイクル 60回／分摩擦子のストローク 145mm 試験方法：上記のウエザーストリツプおよびグラスランの
一部を試験機に取付け、試験条件に従つて塗膜表
面を摩擦した。その結果、いずれの場合も５万回の繰り返し摩
擦によつても基材の露出は見られなかつた。さらに、上記各塗膜の追従性につき180゜折曲げ
試験を行つたが、いずれも極めて良好な追従性を
示し、EPDMの特長である柔軟性および屈曲性
は何ら損なわれていなかつた。次に、前記比較例２〜10の各組成物を用いて上
記の耐摩耗試験を行つたが、ウエザーストリツプ
およびグラスランとも100〜150回の繰り返し摩擦
によつて基材が露出してしまつた。使用例３静電植毛製品：グラスランにはウインドガラスとの摺動面には
繊維による静電植毛加工が施された製品がある。前記グラスラン基材にプライマー組成物−１〜
９をそれぞれデイツピング法により塗布して室温
で30分間放置し、次いでその表面に前記表−29の
組成からなるウレタン接着剤を塗布した後、ナイ
ロン−66短繊維からなるパイルを静電植毛してこ
のウレタン接着剤を熱風で硬化させることによ
り、静電植毛製品を得た。次に、上記のような処理が施された静電植毛製
品における塗膜の耐摩耗試験を下記の方法で行つ
た。試験機：往復動型摩耗試験機試験条件：摩擦子ガラス（厚さ５mm）摩擦子のサイクル 60回／分摩擦子のストローク 145mm 試験方法：上記静電植毛製品の一部を試験機に取付け、試
験条件に従つて塗膜表面を摩擦した。その結果、２万回の摩擦繰り返し後においても
基材の露出は見られなかつた。また、前記プライマー組成物−１〜９はさらに
次のような用途に使用することもできる。使用例４ダイヤフラムプライマー組成物−１〜９をそれぞれ塗布して
室温で30分間放置した後、前記表−29の組成から
なるウルタン塗料を塗布したアクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム（NBR）製ダイヤフラム
基材の耐ガソリン性を調べるため、未処理のダイ
ヤフラムとともに24℃のガソリン中に48時間浸漬
して、次式により浸漬前後の質量変化率を測定し
た。 ΔW＝〔（W₂−W₁）／W₁〕×100（％）（W₁は浸漬前の、またW₂は浸漬後の質量であ
る。）その結果、未処理のダイヤフラムのΔWは
30％であつたのに対し、上記処理の施されたもの
の△Ｗは20.1％まで低下したことから、実施例４
のプライマー組成物はダイヤフラム基材の耐ガソ
リン性向上に卓効を示すことが判明した。使用例５ブレーキシリンダーカツププライマー組成物−１〜９をそれぞれ塗布して
室温で30分間放置した後、前記表−29の組成から
なるウレタン塗料を塗布したスチレン−ブタジエ
ン共重合ゴム（SBR）製ブレーキシリンダーカ
ツプ基材の耐グリコール性を調べるため、未処理
のブレーキシリンダーカツプ本体とともに市販の
低分子量エチレングリコール中に24℃、200時間
浸漬したのち、前記ダイヤフラムについて行つた
方法により浸漬前後の質量変化率ΔWを測定し
た。その結果、未処理のブレーキシリンダーカツプ
本体の△Ｗは3.5％であつたのに対し、上記処理
の施されたものの△Ｗは1.5％まで低下したこと
から、前記ゴム組成物はブレーキシリンダーカツ
プ本体の耐グリコール性向上に卓効を示すことが
判明した。使用例５ワイパーブレード EPDMからなるワイパーブレードの表面にプ
ライマー組成物−１〜９をそれぞれ塗布して室温
で30分間放置した後、前記表−29の組成からなる
ウレタン塗料を塗布した結果、未処理のものに比
較して追従性に優れ、かつ摺動時の摩擦抵抗の低
いワイパーブレードが得られた。以上の各試験結果から、プライマー組成物−１
〜９はポリオレフイン系加硫ゴムに塗料や接着剤
を塗布する際の下塗剤として極めて有用なもので
あることが判明した。また、プライマー組成物−１〜９はプライマー
としてのみならず、単独で接着剤として使用する
ことも可能であり、さらに顔料、染料などを添加
して塗料として使用することも可能である。発明の効果以上詳述したように、本発明のプライマー組成
物はポリオフイン系加硫ゴム、ポリオフイン系合
成樹脂あるいは塩化ビニル樹脂など、各種のゴ
ム、合成樹脂に対して極めて強固な密着力を示す
という効果を発揮し、上記各種のゴム、合成樹脂
からなる基材の表面に接着剤や塗料を塗布する際
の下塗剤として極めて優れた発明である。

【図面の簡単な説明】

図は二枚の試験片の各一端にプライマー層を形
成した後、クロロプレンゴム系接着剤を介して両
試験片の端部を接合した状態を模式的に示す断面
図である。１……プライマー層、２……接着剤、３……試
験片。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) クロロプレンゴム、 (b) フエノール樹脂、 (c) ポリイソシアネートおよび／またはポリウレ
タン、 (d) 分子末端に少なくとも一個の水酸基を備えた
主鎖が飽和もしくは部分的に飽和した炭化水素
系ポリマー、 (e) 有機溶剤、の混合物からなるプライマー組成物。２前記クロロプレンゴム100重量部に対して、
フエノール樹脂が１〜200重量部、ポリイソシア
ネートおよび／またはポリウレタンが0.5〜50重
量部の割合で混合されている特許請求の範囲第１
項記載のプライマー組成物。３前記炭化水素系ポリマーが末端に少なくとも
一個の水酸基を備え、かつその平均分子量が1000
〜5000のポリヒドロキシポリオレフインである特
許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。