JPS6411629B2 - - Google Patents

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JPS6411629B2
JPS6411629B2 JP18471384A JP18471384A JPS6411629B2 JP S6411629 B2 JPS6411629 B2 JP S6411629B2 JP 18471384 A JP18471384 A JP 18471384A JP 18471384 A JP18471384 A JP 18471384A JP S6411629 B2 JPS6411629 B2 JP S6411629B2
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JP
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dichloro
iodopyridine
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chloro
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JP18471384A
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Eru Baason Richaado
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Dow Chemical Co
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Publication of JPS6411629B2 publication Critical patent/JPS6411629B2/ja
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Description

【発明の詳现な説明】 本発明は新芏化合物、−ゞクロロ−−
ペヌドピリゞン及びその補造方法に関する。た
た、本発明は−ゞクロロ−−ペヌドピリ
ゞンを補造する際に甚いる新芏な䞭間䜓である
−ゞクロロ−−リチオピリゞン及び−
クロロ−−ペヌド−−ピリゞノヌル、䞊びに
これらの䞭間䜓の補造方法に関する。
特開昭54−22371号公報には−〔−−ペ
ヌド−−ピリゞルオキシプノキシ〕プロピ
オン酞化合物及びその誘導䜓が開瀺されおおり、
これらのものは䟡倀ある陀草剀である−〔−
−トリフルオロメチル−−ピリゞルオキシ
プノキシ〕プロピオン酞及びその誘導䜓を補造
する際に甚いられる。ペヌドピリゞルオキシプ
ノキシプロピオネヌトの補造方法は開瀺されおい
ない。
英囜特蚱第1599121号明现曞にはα−〔−
−クロロ−−ペヌド−−ピリゞルオキシフ
゚ノキシ〕プロピオン酞メチルが開瀺されおいる
が14頁、14及び15行、しかしこの化合物をい
かにしお補造するかは瀺唆されおいない。
埓来、−ゞクロロ−−ペヌドピリゞン
は開瀺されおいなか぀た。暙準ペり玠化法を甚い
お、−アミノピリゞンたたは−ピリゞノヌル
の反応性の−䜍をペり玠化し、その埌に−䜍
を塩玠化するこずによる−ゞクロロ−−
ペヌドピリゞンを補造するための初めの詊みでは
この化合物を補造するこずに倱敗した。本明现曞
に蚘茉する方法を甚いるこずによりはじめお
−ゞクロロ−−ペヌドピリゞンが補造され
た。
芁するに、本発明に埓えば、−ゞクロロ
−−ペヌドピリゞンは−プロモ−−ゞ
クロロピリゞンを䜎枩でリチりム化しお−
ゞクロロ−−リチオピリゞンを生成させるこず
によ぀お補造される。次に−ゞクロロ−
−リチオピリゞンを䜎枩でI2ず反応させ、
−ゞクロロ−−ペヌドピリゞンを生成させる。
次に埗られる生成物を抜出し、そしお回収する。
−ゞクロロ−−ペヌドピリゞンは癜色固
䜓の圢態であり、56.5℃〜57.5℃の融点を有す
る。
−ゞクロロ−−ペヌドピリゞンを補造
する第二の方法には、−クロロ−−ヒドロキ
シニコチン酞をアルカリ性ペり玠氎溶液䞭のI2で
ペり玠化し、−クロロ−−ペヌド−−ピリ
ゞノヌルを生成させるこずが含たれる。次に−
クロロ−−ペヌド−−ピリゞノヌルを塩玠化
剀ず反応させ、かくしお−ゞクロロ−−
ペヌドピリゞンを生成させる。
−ゞクロロ−−ペヌドピリゞンは−
〔−−クロロ−−ペヌドピリゞルオキシ
プノキシ〕プロピオン酞䞊びにその゚ステル、
塩及びアミドを補造する際の化孊的䞭間䜓ずしお
有甚であり、これらのものは陀草剀であり䞔぀た
た英囜特蚱第1599121号に教瀺されおいる劂く、
陀草剀である−〔−−クロロ−−トリフ
ルオロメチルピリゞルオキシプノキシ〕プロ
ピオン酞及びその誘導䜓の補造においお甚いられ
る。
本発明を実斜するに際しお、−プロモ−
−ゞクロロピリゞンは、このものを䞍掻性担䜓
媒質、䟋えばテトラヒドロフラン、也燥゚チル゚
ヌテルたたは他の゚ヌテル性溶媒䞭にお玄−70℃
たたはこれ以䞋の䜎枩で、リチりム化剀、䟋えば
−ブチルリチりムたたはリチりムゞむ゜プロピ
ルアミドず反応させるこずによ぀おリチりム化さ
れる。このリチりム化反応によりその堎で
−ゞクロロ−−リチオピリゞンが生成し、この
新芏な䞭間䜓は䞀時的な䞔぀単離䞍可胜なもので
あるが、しかし本発明の範囲内のものである。リ
チりム化反応が終了した埌、通垞、ペり玠I2
を反応混合物に玄〜玄60分間で加え、かくしお
−ゞクロロ−−ペヌドピリゞンを生成す
る。たたこのペり玠添加は玄−70℃たたはこれ以
䞋の䜎枩で行われ、そしおペり玠化反応は通垞玄
〜玄60分間で完了する。
䞍掻性担䜓媒質の量は臚界的ではないが、しか
し反応枩床で−プロモ−−ゞクロロピリ
ゞンを溶液䞭に保持するために十分な䞍掻性担䜓
媒質量、䞀般にピリゞン出発物質重量郚圓り䞍
掻性担䜓媒質玄10〜玄20重量郚を甚いるこずが有
利である。甚いる反応䜓の盞察割合は臚界的では
なく、その理由は、反応䜓のいかなる割合を甚い
る際にも、生成物が盞圓な量で生成するからであ
る。しかしながら、該反応はリチりム及びペり玠
モル圓り−ブロモ−−ゞクロロピリゞ
ンモルの割合でこれらの反応䜓を消費する。
−ブロモ−−ゞクロロピリゞン出発物質及
び−ゞクロロ−−リチオピリゞン䞭間䜓
が完党に消費されるように、リチりム及びペり玠
をモル過剰量で甚いるこずが奜たしい。
本反応を行う際に、反応䜓の添加速床或いは添
加順序のいずれも臚界的ではない。通垞、−ブ
ロモ−−ゞクロロピリゞン及び䞍掻性担䜓
媒質を適圓な反応容噚に加え、そしお玄−70℃以
䞋、奜たしくは玄−78℃以䞋たたはこれず同等の
枩床に冷华する。次いで反応混合物にリチりム化
剀、奜たしくは−ブチルリチりムを埐々に加え
る。次に奜たしくは、リチオピリゞン䞭間䜓が比
范的䞍安定であるために、−ゞクロロ−
−リチオピリゞンの生成盎埌に、反応混合物にI2
を加え、−ゞクロロ−−ペヌドピリゞン
を生成させる。
本反応は兞型的には、担䜓媒質䞭に反応䜓を本
質的に均䞀に分散させるために十分な枩和な撹拌
の䞋で行われる。垞圧が有利に甚いられるが、圧
力は臚界的ではない。
反応終了埌、所望の生成物は暙準分離法及び粟
補法、䟋えば溶媒抜出及び再結晶法を甚いお回収
及び単離される。
本反応は次の反応匏によ぀お特城づけられる 䞊蚘反応を均衡させるための詊みは行われおい
ない。
別法ずしお、本化合物は−クロロ−−ヒド
ロキシニコチン酞をアルカリ性ペり玠氎溶液䞭の
I2ず反応させ、−クロロ−−ペヌド−−ピ
リゞノヌルを生成させるこずによ぀お補造され
る。この反応は40℃乃至150℃間、奜たしくは玄
100℃の昇枩䞋で有利に行われる。䟋えば反応混
合物にSO2を添加するこずによ぀お、反応混合物
のPH倀をに降䞋させお反応混合物から−ク
ロロ−−ペヌド−−ピリゞノヌルを沈殿させ
る。
−クロロ−−ペヌド−−ピリゞノヌルを
昇枩䞋で、奜たしくは還流䞋で適圓な塩玠化剀、
䟋えばCl2、COCL2ホスゲン、PCl5、POCl3、
塩化チオニルSOCl2たたはこれらの混合物ず
反応させる。次に反応混合物を冷氎たたは砕氷に
泚ぎ、生ずる沈殿物を過によ぀お単離する。次
に生成物、即ち−ゞクロロ−−ペヌドピ
リゞンは暙準粟補法及び単離法、䟋えば溶媒抜出
及び再結晶法を甚いお曎に粟補するこずができ
る。
本化合物を補造するこの別法は次の劂く特城づ
けるこずができる 䞊蚘反応を均衡させるための詊みは行われおい
ない。
本発明の䞀具䜓化䟋においお、−ブロモ−
−ゞクロロピリゞンを゚チル゚ヌテルに溶
解し、そしお玄−78℃に冷华する。ヘキサンに溶
解したややモル過剰量の−ブチルリチりムを反
応混合物に静かに撹拌しながら埐々に加える。玄
0.5時間撹拌した埌、この反応混合物に静かに撹
拌しながら、゚チル゚ヌテルに、溶解したI2のや
やモル過剰量を加える。玄0.5時間撹拌した埌、
反応混合物を宀枩に加枩し、−ゞクロロ−
−ペヌドピリゞンを暙準分離法及び粟補法を甚
いお単離する。
本発明の奜たしい具䜓化䟋においお、−クロ
ロ−−ペヌド−−ピリゞノヌルを還流䞋で、
−ゞクロロ−−ペヌドピリゞンを生成す
るたで、通垞玄1/2〜玄24時間、有効量のPCl5
POCl3混合物ず反応させる。次に反応混合物を砕
氷䞭に泚ぎ、所望の生成物、即ち−ゞクロ
ロ−−ペヌドピリゞンの沈殿が生じ、このもの
を単離し、そしお粟補する。
以䞋の実斜䟋は本発明の実斜を説明するもので
あるが、しかし本発明の範囲を限定するものず解
釈すべきでない。以䞋に述べる反応匏を均衡させ
るための詊みは行぀おいない。
実斜䟋  −ゞクロロ−−ペヌドピリゞンの補造 工皋  機械的撹拌機、ガス吹蟌管及び也燥管付きドラ
むアむスアセトン凝瞮噚を備えた容量の
぀口䞞底フラスコに、−ヒドロキシニコチン酞
Aldrich Chemical Company補75.00.539
モル及び脱むオン氎500mlを加えた。枩床を
25℃に保持しながら、反応混合物䞭に塩玠
45.880.647モルを1.5時間にわた぀お吹き
蟌んだ。生じた黄耐色のスラリを宀枩で時間撹
拌した。黄耐色の固䜓を真空過によ぀お単離
し、脱むオン氎50〜100mlで掗浄し、そしお颚也
した。機械的撹拌機、枩床調節噚付枩床蚈、凝瞮
噚付デむヌン−スタヌクDean−Starkトラツ
プ及び加熱マントルを備えた容量の぀口䞞
底フラスコ䞭に、䞊蚘の黄耐色固䜓を入れお曎に
也燥し、そしおトル゚ンず共に氎を共沞的に蒞留
した最初に加えた〜700ml。生じた混合物を宀
枩に冷华し、黄耐色固䜓を過によ぀お単離し
た。50℃でアスピレヌタヌによる真空䞋で䞀倜也
燥した埌、固䜓77.0理論量の82〜83が埗
られた。
工皋  サヌモり゚ルthermowell付容量250mlの
぀口䞞底フラスコに機械的撹拌機、滎䞋ロヌト及
び最䞊郚にN2導入口付凝瞮噚を装備し、工皋
による−クロロ−−ヒドロキシニコチン酞
34.00.196モル及びオキシ塩化リン
POCl340ml67.00.437モルを加えた。
生じた黄耐色のスラリを105℃に加熱し、液䜓を
短時間還流させた。15分以内に黄耐色の固䜓が溶
解しお黒色溶液を生じ、還流が終぀た。反応混合
物を撹拌し、N2䞋にお105℃で2.5時間加熱した。
溶液を宀枩に冷华した埌、黒色液䜓を、機械的撹
拌機及び凝瞮噚を備えた容量の぀口䞞底フ
ラスコ䞭に泚ぎ、そしお氷を加えた。最初の反応
容噚を氎ですすぎ、この内容物を第二の容噚に加
えた。この反応混合物を呚囲枩床で䞀倜撹拌し
た。固䜓を真空過によ぀お単離し、氎で掗浄
し、そしお颚也した。この固䜓を、機械的撹拌
機、枩床蚈及び最䞊郚にN2導入口付凝瞮噚を備
えたデむヌン−スタヌク・トラツプを装備した容
量の぀口䞞底フラスコに移した。少量のア
セトンでロヌトをすすぎ、このアセトンをトル゚
ン玄ず共にフラスコに加えた。アセトン及び
残぀おいる氎を蒞留によ぀お陀去した。この混合
物を熱時過しお少量の黒色固䜓を陀去し、透明
な耐色液䜓を埗た。この耐色液䜓トル゚ン溶
液を冷华し、融点150〜156℃を有する粗補の生
成物黄耐色固䜓23.1を埗た。トル゚ンを蒞
発させお曎に黄耐色固䜓12.12を埗た。
工皋  最䞊郚にN2導入口付還流冷华噚、機械的撹拌
機及び枩床調節噚付枩床蚈を備えた炉也燥した容
量250mlの぀口䞞底フラスコにN2を吹き蟌み、
そしお−ゞクロロニコチン酞工皋によ
るもの12.00.0625モル、赀色酞化第二氎
銀17.450.0806モル及びCCl4100mlを加え
た。反応混合物赀−橙色スラリを熱源ずしお
個の175ワツト赀倖線加熱ランプを甚いおN2例
にお還流䞋で時間撹拌した。この還流しおいる
反応混合物にCCl425ml䞭のBr2120.075モル
の溶液を加えた。この反応混合物をN2䞋にお䞀
倜還流䞋で撹拌した。翌朝、濃い赀色の色調はほ
ずんど消え、この冷华した反応混合物に飜和
NaHCO3溶液40mlを加えた。反応混合物を呚囲
枩床で時間撹拌し、そしおセラむトCelite
のパツドを通しお過した。生じた沈殿物を塩化
メチレンで十分に掗浄した。合液した有機局を氎
×100ml及び飜和NaCl溶液100mlで掗浄し、
ç„¡æ°ŽMgSO4䞊で也燥し、過し、そしお蒞発也
固させた。残぀た淡耐色油をペンタンに採り入
れ、過し、蒞発也燥し、黄耐色油10.35が埗
られ、このものは、暙準ガスクロマトグラフ
gc法を甚いるキダピラリヌガスクロマトグラ
フむヌgc〔ニヌトneat油0.5Ό〕䞊に面
積癟分率によ぀お瀺される劂く、玔床89.5であ
぀た。この黄耐色油を容量50mlの小陶噚補フラス
コに移し、短い蒞留ヘツドを通しお蒞留した。〜
1torrにおいお55゜−65℃の沞点を有する぀のフ
ラクシペンのみが認められた。gcによ぀お瀺さ
れた劂く玔床〜95の油を結晶化させお癜色固䜓
が埗られ、このものは30.3〜31.0℃の融点を有し
おいた。
工皋  工皋に甚いる党おのガラス補品を炉䞭にお
100℃で䞀倜也燥し、䜿甚前にN2䞋にお宀枩に冷
华した。磁気撹拌機、枩床蚈、隔壁及び最䞊郚に
N2導入口付添加ロヌトを備えた容量250mlの぀
口䞞底フラスコに、−ブロモ−−ゞクロ
ロピリゞン工皋によるもの5.725ミリ
モル及びナトリりム−ベンゟプノンケチルか
ら新たに蒞留した゚チル゚ヌテル125mlを加えた。
反応混合物を−78℃に冷华し、この反応混合物に
也燥した泚射噚からヘキサン䞭の〜1.6Mn−ブチ
ルリチりム16.1mlを埐々に加えた。発熱はほずん
ど認められないが、反応混合物は盎ちに耐色に倉
化した。反応混合物を−78℃で0.5時間撹拌し、
枩床が−70℃以䞋に保持されるようにしお、新た
に蒞留した゚ヌテル〜30ml䞭のI27.6130ミリ
モルを埐々に加えた。この反応混合物を−78℃
で0.5時間撹拌し、次に宀枩に加枩した。反応混
合物を氎に泚ぎ、局を分離した。有機局を1.0N
チオ硫酞ナトリりム50ml、氎50ml及び飜和NaCl
溶液で掗浄した。有機局を無氎MgSO4䞊で也燥
し、過し、蒞発也固させ、耐色油を埗た。この
油をペンタンに採り入れ、ガラスりヌルを通しお
過し、蒞発也固し、耐色油5.7が埗られ、こ
のものは攟眮した際に䞀郚針状晶ずしお結晶化し
た。この油及び針状晶の混合物を加枩しお均質溶
液を生じた。混ぜ物を含たぬ油をキダピラリヌ
gcによ぀お分析し、出発物質よりも長い保持時
間をも぀぀の倧郚分の生成物面積〜80が
瀺された。この油をメタノヌルに採り入れ、そし
お再結晶し、融点56.5℃〜57.5℃を有する癜色固
䜓2.05を埗た。−ゞクロロ−−ペヌド
ピリゞンである生成物の構造は栞磁気共鳎スペク
トルNMR及び質量分光分析によ぀お確認し
た。
実斜䟋  −ゞクロロ−−ペヌドピリゞンの補造 工皋  還流冷华噚、枩床蚈、滎䞋ロヌト及び磁気撹拌
機を備えた容量250mlの぀口䞞底フラスコに、
æ°Ž90ml䞭の−クロロ−−ヒドロキシニコチン
酞実斜䟋、工皋によるもの3.470.02
モル及び炭酞ナトリりム8.60.03モルを
加えた。反応混合物をN2䞋で撹拌し、そしお100
℃に加熱した。この反応混合物に0.5時間にわた
ã‚Šæ°Ž35ml䞭のペり玠5.10.02モル及びKI5.1
0.03モルの溶液を加えお発泡を最少にし
た。反応混合物を100℃で時間撹拌した。この
混合物を宀枩に冷华し、滎䞋ロヌトをガス吹蟌管
に換えた。SO2を混合物に通し、黄耐色沈殿物を
生成させた。SO2の添加をPH倀がになるたで
続けた。このスラリを時間撹拌した。沈殿物を
過によ぀お捕集し、氎で掗浄し、颚也し、融点
202〜209℃を有する黄耐色固䜓4.05を埗た。
−クロロ−−ペヌド−ピリゞノヌルである生成
物の構造は質量分光分析により確認した。
工皋  枩床蚈、最䞊郚にN2導入口、栓及び磁気撹拌
機を備えた容量50mlの぀口䞞底フラスコに、䞊
蚘の工皋による−クロロ−−ペヌド−−
ピリゞノヌル3.500.0137モル、五塩化リン
3.000.0144モル及びオキシ塩化リン〜10
mlを加えた。この反応混合物を還流䞋で加熱し、
固䜓が溶解しお黄金耐色の溶液を生じた。反応混
合物をN2䞋にお還流䞋で時間撹拌し、次に宀
枩に冷华した。反応混合物を砕氷に泚ぎ、玄時
間攟眮した。生成物及び未反応の出発物質である
こずがわか぀た黄耐色の沈殿物を生じ、このもの
を過によ぀お単離し、そしおペンタンで掗浄し
た。たた氎局をペンタンで掗浄した。合液した有
機局を脱むオン氎及び飜和NaClで掗浄し、無氎
MgSO4䞊で也燥し、過し、蒞発也固させ、暗
色油0.4が埗られ、このものは攟眮するず結晶
化した。この結晶のガスクロマトグラフむヌ〔25
メヌタヌのゞメチルシリコヌンキダピラリヌカラ
ム䜿甚、枩床プログラミング80℃分、
℃分で270℃に加熱、カラム流速0.63c.c.分で
分間〕保持時間は646秒であ぀た。䞊蚘生成物
ず実斜䟋の工皋の生成物の混合物を䞊蚘を同
じガスクロマトグラフむヌ条件を甚いお分析した
ずころ、単䞀の倧きなピヌクが芳察された。
実斜䟋  −ゞクロロ−−ペヌドピリゞンの補造 工皋  −クロロ−−ヒドロキシニコチン酞12.6
72.6ミリモル、Na2CO312.83121ミリモ
ル、I220.4780.7ミリモル、KI20.09121
ミリモル及びH2O500mlを甚いお、実質的に実
斜䟋の工皋に述べたず同䞀の方法を利甚し
た。この反応により黄耐色の固䜓17.2を埗た。
工皋  最䞊郚にN2導入口付凝瞮噚、機械的撹拌機及
び枩床蚈を備えた容量100mlの぀口䞞底フラス
コに、−クロロ−−ヒドロキシ−−ペヌド
ピリゞン17.20.0673モル、PCl514.85
0.0713モル及びPOCl31ml1.680.0109モ
ルを加えた。固䜓分を含む反応混合物を埐々に
撹拌し、そしお埐々に130℃に加熱した。反応混
合物をN2䞋で時間撹拌し、その埌にこれを宀
枩に冷华し、䞀倜攟眮した。反応混合物を砕氷䞭
に泚意しお泚ぎ、そしお時間攟眮した。反応混
合物に塩化メチレン200mlを加え、存圚する
固䜓を塩化メチレンに溶解させた。局を分離し、
有機盞を垌塩基、氎及び飜和NaClで掗浄した。
ç„¡æ°ŽMgSO4䞊で也燥し、そしお過した埌、溶
媒を蒞発させ、黄色固䜓11.8を埗た。この固䜓
をメタノヌルから再結晶させ、固䜓6.60を生
じ、このものは実斜䟋、工皋においお埗られ
た生成物ず同䞀のスペクトル及び物理特性を有し
おいた。
化合物−クロロ−−ペヌド−−ピリゞノ
ヌルはその互倉異性䜓、−クロロ−−ペヌド
−−ピドンず平衡しお存圚する。互倉異性は圓
該分野に粟通せる者にず぀おはよく知られた珟象
であり、本発明は䞊蚘の互倉異性䜓の双方を意図
するものである。互倉異性䜓は次の平衡反応によ
぀お特城づけるこずができる −ゞクロロ−−ペヌドピリゞンはα−
〔−−クロロ−−ペヌド−−ピリゞルオ
キシプノキシプロピオン酞及びその誘導䜓
塩、゚ステル及びアミドを補造する際に化孊
的䞭間䜓ずしお有甚であり、その補造は圓該分野
に粟通せる者にず぀おはよく知られおおり、眮換
されたピリゞルオキシプノキシプロピオン酞及
びその誘導䜓を補造するために文献に蚘茉された
方法ず同様の方法を甚いお行われる。かかる方法
は文献に蚘茉されおおり、かかる文献の党おをそ
れらの匕甚を以぀お本明现曞の蚘茉にかえるペ
ヌロツパEPO特蚱出願第483号同第
821047669号1982幎12月15日発行米囜特蚱第
4046553号同第4214086号同第4275212号同
第4325729号同第4266063号英囜特蚱第
1599121号同第1599122号及びペヌロツパ特蚱
第021613号、補造方法の぀ずしおは、−
ゞクロロ−−ペヌドピリゞンをヒドロキノンの
ゞアニオンず反応させお−クロロ−−ペヌド
−−ピリゞルオキシプノヌルを生成させ、次
にこのものを適圓なハロプロピオネヌトず反応さ
せお所望のピリゞルオキシプノキシプロピオネ
ヌトを生成させる。この反応は次の劂く特城づけ
るこずができる 匏䞭、はClたたはBrを衚わし、そしお は酞或いは該酞の蟲業的に蚱容し埗る
塩、゚ステルたたはアミドを圢成する郚分、䟋え
ばアルカリ土類金属カチオン、アルカリ金属カチ
オン、C1〜C12アルキル基たたはアミド基を衚わ
す。
目的生成物ピリゞルオキシプノキシプロピオ
ネヌトを補造する他の方法は−ゞクロロ−
−ペヌドピリゞンを−ヒドロキシプノキシ
プロピオネヌトの適圓なアニオンず反応させるこ
ずである。この反応は次の劂く特城づけるこずが
できる 匏䞭、は䞊に定矩した通りである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  −ゞクロロ−−ペヌドピリゞン。  (a) −ブロモ−−ゞクロロピリゞン
    を䞍掻性担䜓媒質䞭にお玄−70℃以䞋の枩床で
    リチりム化剀の有効量ず反応させ、その堎で
    −ゞクロロ−−リチオピリゞンを生成
    させ、次いで (b) 該反応混合物に玄−70℃以䞋の枩床でI2の有
    効量を加え、かくしお−ゞクロロ−−
    ペヌドピリゞンを生成させる こずを特城ずする−ゞクロロ−−ペヌド
    ピリゞンの補造方法。  該リチりム化剀が−ブチルリチりムであ
    り、そしお該䞍掻性担䜓媒質が゚チル゚ヌテルで
    ある特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  枩床が玄−78℃たたはこれ以䞋である特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の方法。  曎に (c) 該反応混合物を宀枩に加枩し、そしお (d) 反応混合物から−ゞクロロ−−ペヌ
    ドピリゞンを単離する 工皋からなるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  (a) −クロロ−−ペヌド−−ピリゞノ
    ヌルを、−ゞクロロ−−ペヌドピリゞ
    ンを生成させるのに十分な条件䞋にお、昇枩䞋
    で塩玠化剀の有効量ず反応させる こずを特城ずする−ゞクロロ−−ペヌド
    ピリゞンの補造方法。  塩玠化剀がCOCl2、Cl2、PCl5、POCl3、
    SOCl2たたはその混合物である特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  塩玠化剀がPCl5及びPOCl3の混合物である特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  反応を還流䞋で行う特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の方法。  曎に−ゞクロロ−−ペヌドピリゞ
    ンを反応混合物から単離する工皋からなるこずを
    特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
JP59184713A 1983-09-06 1984-09-05 −ゞクロロ−−ペ−ドピリゞン及びその補造方法 Granted JPS6078968A (ja)

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JPS62142158A (ja) 1987-06-25
JPS62142187A (ja) 1987-06-25
JPS6078968A (ja) 1985-05-04
US4517368A (en) 1985-05-14
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