JPS644531B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は印刷配線用銅張積層板等、種々の積層
板を製造する方法に係り、その目的とする所は、
従来の溶剤塗工、長時間硬化の要する積層板の製
造方法に比較し、省資源、省エネルギーの観点か
ら、無溶剤速硬化製造方法で、優れた特性を有す
る積層板を提供できるようにしたものである。 従来、電気絶縁用積層板は主として、いわゆる
乾式法によつて製造されている。すなわちエポキ
シ樹脂、硬化剤、硬化促進剤等を溶剤にとかし、
均一混合してワニスを作成し、これをガラスクロ
ス等の基材に含浸、加熱乾燥することによつてＢ
ステージのプリプレグをつくり、ついでこれを加
熱加圧することによつて積層板を得ている。 しかし、この方法によるとプリプレグをつくる
工程においてワニスに含まれている溶剤を除去す
る必要があり、そのためこの工程中に多量の溶剤
蒸気が発生し、作業環境が著しく悪化するばかり
か、火災、爆発の危険もある。更には、溶剤を除
去するのに加熱工程を経る必要がある事と、プリ
プレグとして保管する必要がある事とから、潜在
性のある硬化剤、例えばジシアンジアミド等を使
用するため、加熱加圧する際、長時間、通常60分
から90分間プレスする必要があるという欠点を有
している。 又、ジシアンジアミドを用いて無溶剤樹脂組成
物を作成しようとすると、ジシアンジアミドのエ
ポキシ樹脂への相溶性が悪いため、均一分散がで
きない。そのため、これを用いて積層板を作成し
ても硬化が均一でなく、又、ブラウンスポツトが
発生しやすいという欠点を有している。 本発明者らはこれらの点をかんがみエポキシ樹
脂と硬化剤の組み合わせ、樹脂組成物の基材への
含浸方法等種々検討した結果本発明にいたつた。
本発明は１分子あたり平均で２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂に硬化剤として環状脂肪
族アミンを使用し、無溶剤系とするため、各々液
状で均一混合させて、無溶剤樹脂組成物を作成
し、この無溶剤樹脂組成物を基材に含浸させた
後、加熱加圧する無溶剤型積層板の製造法に関
し、短時間成形で無溶剤で積層板を製造する方法
を提供するものである。 次に本発明について更に具体的に説明する。 本発明に用いられるエポキシ樹脂は１分子あた
り平均で２個以上のエポキシ基を有していればよ
く、特に制限はないが、例えば、ビスフエノール
Ａのジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ブタ
ジエンジエポキサイド、４，4′―ジ（１，２―エ
ポキシエチル）ジフエニルエーテル、４，4′―ジ
（エポキシエチル）ビフエニル、レゾルシンのジ
グリシジルエーテル、フロログリシンのジグリシ
ジルエーテル、ｐ―アミノフエノールのトリグリ
シジルエーテル、１，３，５―トリ（１，２―エ
ポキシエチル）ベンゼン、２，2′，４，4′―テト
ラグリシドキシベンゾフエノン、テトラグリシド
キシテトラフエニルエタン、フエノールホルムア
ルデヒドノボラツクのポリグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテ
ル、クレゾールホルムアルデヒドノボラツクのポ
リグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシ
ジルエーテル、ハロゲン化ビスフエノールＡのジ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ハロゲン化
フエノールホルムアルデヒドノボラツクのポリグ
リシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレ
ート、ヒダントインエポキシ樹脂（チバガイギー
社製、商品名CY350、CY362）などがある。 硬化剤として用いる環状脂肪族アミンには４，
4′―ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，3′―
ジメチル４，4′―ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、４，4′―ジアミノジシクロヘキシルエタン、
メンセンジアミン、イソフオロンジアミンなどが
ある。 エポキシ樹脂と硬化剤の添加量は１エポキシ当
量のエポキシ樹脂に対し、0.8から1.2アミン当量
の硬化剤量が望ましく、この範囲外であると、硬
化した積層板の特性に悪影響を及ぼす。好ましく
は1.0アミン当量である。 本発明に用いられる無溶剤樹脂組成物は可使時
間が非常に短かいので、均一混合工程、基材含浸
工程、加熱加圧の際の型締め工程は短時間に行な
うのが好ましい。 又、この樹脂組成物を用いて、溶剤を使用する
従来法で積層板を製造しようとすると、溶剤を除
去するための加熱乾燥工程中に硬化が進みすぎ、
プリプレグの状態で硬化してしまい、積層板の製
造は不可能となる。 なお本発明でいう無溶剤樹脂組成物とは従来法
のような溶剤除去行程を必要とするような量の溶
剤を使用しないということであつて、微量の溶剤
を使用することは差しつかえない。 基材としては、ガラスクロス、ガラス不織布、
紙、ポリエステル布等従来知られている基材はい
ずれも使用可能である。 上記エポキシ樹脂、硬化剤の他に必要に応じて
硬化促進剤、変性剤、充填材、顔料等を添加して
もよい。 エポキシ樹脂と硬化剤を各々液状均一混合する
方法としては、好ましくはまず各々が液状になる
まで加温する。ただし、室温で液状であれば加熱
する必要はないし、又混合時に直ちに硬化してし
まう様な高温加熱は適当でない。 次に短時間に均一に混合する方法としては、撹
拌モーターにより高速撹拌する方法、液状樹脂計
量混合吐出装置を用いる方法、リアクシヨンイン
ジエクシヨンモールデイング装置を用いる方法等
が適切である。 無溶剤樹脂組成物を基材に含浸させる方法とし
ては、１枚の基板上に無溶剤樹脂組成物を塗布し
た後、必要枚数重ねて加熱加圧してもよく、必要
枚数重ねた基材上に無溶剤樹脂組成物を塗布して
もよく、又は基材と基材の間に無溶剤樹脂組成物
をサンドイツチ状にはさむ様に塗布してもよい。
又、低分子量液状エポキシ樹脂を用いた場合の様
に無溶剤樹脂組成物の粘度が室温でも低ければ、
含浸に適する粘度になる温度にまで高めた後、含
溶剤ワニスと同様に基材を無溶剤樹脂組成物中に
浸漬することによつて基材に含浸させることも可
能である。高分子量のエポキシ樹脂を用いた無溶
剤樹脂組成物の場合高粘度のため、大気圧下にお
いて反応を十分に進めることなく、基材に含浸す
ることが不可能な場合があるが、この場合、無溶
剤樹脂組成物を基材に塗布した後の加熱加圧工程
において、基材に含浸することが出来るので何ら
不都合は生じない。 加熱加圧成形する方法は、通常行なわれている
鏡板による成形でもよいが、Ｂステージ状態を経
ないため、鏡板と鏡板の間にスペーサを入れる
か、又は、エツジが付いている金型による成形の
方が、未硬化樹脂が流れ出ないで、内部に圧力が
かかり、好ましい。 又、成形時間は従来の溶剤型積層板製造方法で
は、前述の様に通常60分から90分間プレスする必
要があるのに対し、本発明による硬化剤として環
状脂肪族アミンを使用する方法では、速硬化性を
有するため、５分から10分間プレスするだけで硬
化が完了するので、非常に短時間で成形すること
が可能である。 この様にして積層板を製造する際、基材の両
側、あるいは片側に銅等の金属箔を重ねて加熱加
圧成形し、金属箔張積層板とするのが通常である
が、金属箔がなくてもさしつかえない。使用され
る金属箔としては銅箔、アルミ箔等である。 以下本発明について実施例をもつて詳細に説明
する。但し、本発明は以下の実施例に限定される
ものではない。 実施例 １ チバガイギー社製臭素化ビスフエノールＡ型エ
ポキシ樹脂、商品名アラルダイト8011（エポキシ
当量490ｇ／eq）100ｇを130℃で加熱溶融した。
一方、別個に新日本理化製４，4′ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、商品名ワンダミンHM（アミ
ン当量52.6ｇ／eq）10.7ｇを80℃で加熱溶融し
た。加熱された上記アラルダイト8011を撹拌モー
ターを用いて高速撹拌しておき、加熱しておいた
上記ワンダミンHMをすばやく加えた。20秒間撹
拌後、直ちに重ねられたガラスクロス（サイズ
190mm×270mm）４枚の上に全量塗布し、その上に
ガラスクロス４枚を重ね、更にその上に35μTAI
処理銅箔を１枚重ねた。高さ1.6mmのエツヂがつ
いた金型を用い、170℃で５分間プレスし、片面
銅張積層板を得た。無溶剤樹脂組成物および積層
板の諸特性を表１に示した。 実施例 ２ アラルダイト8011、83.6ｇとダウケミカル社製
高臭素化ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂、商品
名DER―542（エポキシ当量375ｇ／eq）16.4ｇを
130℃で加熱溶融した。一方ワンダミンHM11.3
ｇを80℃で加熱溶融した。これらを使用して実施
例１と同様にして銅張積層板を得た。無溶剤樹脂
組成物、積層板の諸特性を表１に示した。 比較例 １ アラルダイト8011、100重量部をメチルエチル
ケトン25重量部に溶解させた溶液Ａと、ジシアン
ジアミド４重量部をジメチルホルムアミド15重量
部およびメチルセロソルブ15重量部に溶解させた
溶液Ｂとベンジルジメチルアミン0.2重量部Ｃと
を室温において均一混合し、含溶剤ワニスを作成
した。この含溶剤ワニスをガラスクロスに含浸さ
せた後、160℃で４分間熱風乾燥機により、溶剤
を除去するため乾燥し、プリプレグと得た。この
プリプレグ８枚と35μTAI処理銅箔１枚を重ね
て、これらを２枚の鏡板にはさみ、170℃で90分
間プレスし、銅張積層板を得た。含溶剤ワニスと
積層板の諸特性を表１に示した。 プレス時間を90分間のかわりに５分間としてと
り出すと樹脂は未だ硬化が充分ではなく、鏡板に
樹脂が付着してしまつた。 以上の実施例、比較例より本発明による積層板
は無溶剤でしかも速硬化で製造でき、その特性も
従来法による積層板と遜色ないことがわかる。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １分子あたり平均で２個以上のエポキシ基を
   有するエポキシ樹脂と、硬化剤としての環状脂肪
   族アミンを各々液状で均一混合させて無溶剤樹脂
   組成物を作成し、この無溶剤樹脂組成物を基材に
   含浸させた後、加熱加圧成形することを特徴とす
   る無溶剤型積層板製造方法。 ２ 環状脂肪族アミンが４，4′ジアミノジシクロ
   ヘキシルメタンである特許請求範囲第１項記載の
   無溶剤型積層板製造方法。