LU86478A1

LU86478A1 - Composition d'essence

Info

Publication number: LU86478A1
Application number: LU86478A
Authority: LU
Inventors: Richard Miles; Cornelis Van Es; Gautum Tavanappa Kalghatgi; John Steven Mcarragher; Rudolph Frank Heldeweg
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1985-06-24
Filing date: 1986-06-18
Publication date: 1986-12-02
Also published as: SU1568891A3; BE904971A; FI862653L; EG17898A; CA1258268A; IL79182A0; CN1013204B; NO862496L; NO167380B; KR940006326B1; ZA864611B; SE8602738D0; GB8515974D0; PH21546A; IT1204894B; ATE74375T1; NO862496D0; GR861618B; NO167380C; PT82805B

Description

V

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La présente invention concerne une composition d'essence comprenant une quantité majeure d'une essence utilisable dans des moteurs à allumage par étincelle et une quantité mineure d'au moins un additif.

5 Dans des moteurs à allumage par étincelle, un fonctionnement défectueux peut se produire quand le rapport essence/air est trop pauvre pour l'allumage. Ce serait donc avantageux si on disposait d'additifs pour l'essence capables d'améliorer l'inflammation de mélanges essence/ 10 air pauvres. Pour déterminer l'influence d'additifs sur les performances de bougies d'allumage et sur l'allumage prématuré, une technique expérimentale a été développée afin de mesurer les vitesses de flamme à l'intérieur d'un cylindre d'un moteur à allumage par étincelle.

15 On a trouvé que de nombreux composés, tant organiques que minéraux, de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux amélioraient le développement d'une flamme précoce et la vitesse de flamme dans le cylindre. L'utilisation de tels composés de métaux améliore donc la combustion de 20 mélanges essence/air pauvres et réduit donc la consommation de combustible sans nuire au fonctionnement du moteur et à l'agrément de conduite de l'automobile contenant le moteur.

Bien que l'effet ci-dessus de ces composés de métaux n'ait pas été reconnu, il est connu que de tels composés 25 peuvent être ajoutés à l'essence. Ainsi, d'après le brevet britannique N° 785 196, il est connu que des sels de métaux polyvalents, y compris des sels de métaux alcalins, par exemple d'acides alcoylsalicyliques ou naphténiques, peuvent être ajoutés à des combustibles, y compris 30 l'essence, pour empêcher la corrosion et le colmatage des filtres. Et d'après le brevet britannique îî° 818 323, on connaît. 1'addition de par exemple des composés de métaux alcalino-terreux à des mélanges d'hydrocarbures légers tels que des essences.

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Qn a trouvé que des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d'acides alcoylsalicyliques améliorent bien le développement d'une flamme précoce dans les moteurs à allumage par étincelle, mais on a trouvé aussi que le système d'admission des moteurs à allumage 5 par étincelle est sévèrement encrassé par ces additifs. Des dépôts s'accumulent spécialement dans les systèmes d'admission des moteurs d'automobiles à allumage par étincelle quand les automobiles sont conduites dans des conditions de conduite en ville qui comportent des arrêts fréquents.

10 On a maintenant trouvé que des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux de certains dérivés d'acide succinique ne donnent naissance à aucun encrassement dans le moteur tandis qu'ils améliorent la vitesse de la flarane dans le cylindre. L'invention prévoit donc une composition d'essence comprenant une quantité majeure d'une 15 essence utilisable dans des moteurs à allumage par étincelle et une quantité mineure d'un sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux d'un dérivé d'acide succinique ayant cornue substituant sur au moins un de ses atomes de carbone alpha un groupe d'hydrocarbure aliphatique substitué eu' non ayant de 20 à 200 atomes de carbone 20 ou d'un dérivé d'acide succinique ayant comme substituant sur au moins un de ses atomes de carbone alpha un groupe d'hydrocarbure substitué ou non ayant de 20 à 200 atones de carbone qui est relié à l'autre atome de carbone alpha au moyen d'une portion hydrocarbonée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, formant une structure cyclique.

25 L'invention prévoit aussi un procédé pour faire fonctionner un moteur à combustion interne à allumage par étincelle qui comprend l'introduction dans ce moteur d'une composition d'essence telle que définie ci-dessus.

Les sels du dérivé d'acide succinique peuvent être 30 monobasiques ou dibasiques. Comme la présence de groupes acides dans l'essence est indésirable, il est approprié d'utiliser des sels monobasiques dans lesquels le groupe acide carboxylique restant a été transformé en un groupe amide ou ester. Toutefois, l'utilisation de sels fr -3- dibasiques est préférée.

Les sels de métaux utilisables comprennent des sels de lithium, de sodium, de potassium, de rubidium, de césium et de calcium. L'effet sur l'allumage de mélanges 5 pauvres est plus grand quand on utilise des sels de métaux alcalins, en particulier des sels de potassium ou de césium. Comme le potassium est plus abondant et ainsi meilleur marché, des sels de ce métal alcalin sont particulièrement préférés.

10 La nature du ou des substituants du dérivé d'acide succinique est importante car elle détermine dans une large mesure la solubilité du sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux dans l'essence. Le groupe d'hydrocarbure aliphatique est dérivé d'une manière appropriée 15 d'une polyoléfine, dont les monomères ont 2 à 6 atomes de carbone. Ainsi, des polyoléfines commodes sont le polyéthylène, le polypropylène, les polybutylènes, les poly-pentènes, les polyhexènes ou des polymères mixtes. On préfère particulièrement un groupe d'hydrocarbure ali-20 phatique qui est dérivé de polyisobutylène.

Le groupe d'hydrocarbure comprend une portion alcoyle et une portion alcényle. Il peut contenir des substituants. Un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être remplacés par un autre atome, par exemple d'halogène, ou par un 25 groupe organique non-aliphatique, par exemple un groupe phényle substitué ou non ou un groupe hydroxy, éther, cétone, aldéhyde ou ester. Un substituant très approprié dans le groupe d'hydrocarbure est au moins un autre groupe succinate de métal, donnant un groupe d'hydrocarbure ayant 30 deux portions succinate ou plus.

La longueur de chaîne du groupe d'hydrocarbure aliphatique présente de l'importance aussi pour la solubilité des sels de métaux alcalins dans l'essence. Le groupe a 20 à 200 atomes de carbone. Quand on utilise des 35 chaînes ayant moins de 20 atomes de carbone, les groupes -4- carboxyliques et les ions de métaux alcalins rendent la molécule trop polaire pour être soluble dans l'essence, tandis que des longueurs de chaîne de plus de 200 atomes de carbone peuvent être cause de problèmes de solubilité 5 dans des essences d'un type aromatique. Pour éviter tout problème possible de solubilité, le groupe d'hydrocarbure aromatique a d'une manière appropriée de 35 à 150 atomes de carbone. Quand on utilise une polyoléfine comme substituant, la longueur de chaîne est exprimée commodément 10 sous la forme du poids moléculaire moyen en nombre. Le poids moléculaire moyen en nombre du substituant, par exemple déterminé par osmométrie, est avantageusement de 400 à 2000.

Le dérivé d'acide succinique peut avoir plus d'un 15 groupe d'hydrocarbure aliphatique attaché à l'un des atomes de carbone alpha ou aux deux. De préférence, l'acide succinique a un groupe d'hydrocarbure aliphatique en *“20-200 sur un ses atomes âe carbone alpha. Sur l'autre atome de carbone alpha, commodément il n'y a pas de 20 substituant, ou seulement un groupe d'hydrocarbure assez court, par exemple en C^-Cg. Ce dernier groupe peut être relié au groupe d'hydrocarbure en c2o-200' f°rmant une structure cyclique.

La préparation de dérivés d'acides succiniques 25 substitués est connue dans la technique. Dans le cas où on utilise une polyoléfine comme substituant, le sel d'acide succinique substitué peut être préparé commodément en mélangeant la polyoléfine, par exemple du polyiso-butylène, avec de l'acide maléique ou de l'anhydride 30 maléique et en faisant passer du chlore à travers le mélange, donnant de l'acide chlorhydrique et un acide succinique substitué par une polyoléfine, comme décrit par exemple dans le brevet britannique N° 949 981. A partir de l'acide, le sel métallique correspondant peut être obtenu 35 facilement par neutralisation par, par exemple, un -5- hydroxyde ou carbonate de métal.

D'après par exemple la demande de brevet hollandais N° 7 412 057, il est connu de préparer un anhydride succinique substitué par un groupe d'hydrocarbure en 5 faisant réagir thermiquement une polyoléfine avec l'anhydride maléique.

Les sels de métaux des acides succiniques substitués fournissent l'effet désiré quand ils sont inclus dans la composition d'essence en très petite quantité. D'un point 10 de vue économique, leur quantité est aussi petite que possible du moment que l'effet désiré est évident. D'une manière appropriée, la composition d'essence selon l'invention contient de 1 à 100 ppm en poids du métal alcalin ou du métal alcalino-terreux présent dans le sel 15 de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux du dérivé d'acide succinique.

En plus des sels de métaux des acides succiniques substitués mentionnés ci-dessus, la composition d'essence peut contenir aussi d'autres additifs. Ainsi, elle peut 20 contenir un composé du plomb comme additif antidétonant et, en conséquence, la composition d'essence selon l'invention comprend tant l'essence au plomb que l'essence sans plomb. Quand les succinates de métaux mentionnés ci-dessus sont utilisés dans de l'essence sans plomb, on a 25 trouvé d'une manière surprenante que l'usure prévisible aux sièges des soupapes d'échappement des moteurs était réduite considérablement ou complètement absente. La composition d'essence peut contenir aussi des anti-oxydants tels que des composés phénoliques, par exemple le 2,6-30 di-tert-butylphénol, ou des phénylènediamines, par exemple la N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, ou des additifs antidétonants autres que des composés du plomb, ou des additifs polyéther amino, par exemple comme décrit dans le brevet des E.Ü.A. N° 4 477 261 et dans la demande de brevet 35 européen N° 151 621.

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Une combinaison d'additifs très appropriée en plus du dérivé d'acide succinigue pour la composition d'essence selon la présente invention est décrite dans le brevet des E.U.A. N° 4 357 148. Cette combinaison d'additifs comprend •5 une polyamine aliphatique soluble dans l'huile et un polymère d'hydrocarbure. Cette combinaison d'additifs réduit l'accroissement de l'exigence en octane. Cette réduction de l'accroissement de l'exigence en octane est associée à la prévention de formation de dépôts dans 10 la chambre de combustion et sur les surfaces adjacentes dans les moteurs à allumage par étincelle et/ou à l'enlèvement de ces dépôts. Bien que l'on puisse utiliser divers types de polyamines et divers types de polymères, il est préféré d'utiliser une polyoléfine, dont les monomères ont 15 2 à 6 atomes de carbone, en combinaison avec une polyamine contenant un groupe alcoyle ou alcényle en C20-150* En conséquence, la composition d’essence selon la présente invention contient de préférence une telle combinaison.

Une espèce très avantageuse de la polyoléfine ci-dessus 20 est un polyisobutylène ayant de 20 à 175 atomes de carbone, en particulier un polyisobutylène ayant de 35 à 150 atomes de carbone. La polyamine utilisée est de préférence du N-polyisobutylène-N',N'-diméthyl-1,3-diaminopropane. Les quantités de la polyoléfine et de la polyamine contenant 25 un groupe alcoyle ou alcényle dans la composition d'essence selon la présente invention sont de préférence de 100 à 1200 ppm en poids et de 5 à 200 ppm en poids, respectivement. La composition peut en outre contenir d'une manière appropriée un agent tensio-actif non-ionique, tel qu'un 30 alcoylphénol où un alcoxylate d'alcoyle. Des exemples appropriés de tels agents tensio-actifs comprennent les Ci4-C1g-alcoylphénols et les C2_g-alcoyléthoxylates ou C2_g-alcoylpropoxylates ou leurs mélanges. La quantité de l'agent tensio-actif est avantageusement de 10 à 1000 ppm 35 en poids.

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La composition d'essence selon l'invention comprend une quantité majeure d'une essence (combustible de base) utilisable dans des moteurs à allumage par étincelle. Cela englobe des combustibles de base hydrocarbonés bouillant 5 essentiellement dans l'intervalle d'ébullition de l'essence de 30 à 230°C. Ces combustibles de base peuvent comprendre des mélanges d'hydrocarbures saturés, oléfiniques et aromatiques. Ils peuvent être dérivés d'essence de distillation directe, de mélanges d'hydro-10 carbures aromatiques produits synthétiquement, de charges de départ hydrocarbonées craquées thermiquement ou cata-lytiquement. de fractions de pétrole hydrocraquées ou d'hydrocarbures ayant subi un reformage catalytique. L'indice d'octane du combustible de base n'est pas cri-15 tique et sera généralement au-dessus de 65. Dans l'essence, les hydrocarbures peuvent être remplacés, dans des proportions pouvant être importantes, par des alcools, des éthers, des cétones ou des esters. Naturellement, les combustibles de base sont d'une manière 20 appropriée substantiellement exempts d'eau, car l'eau peut empêcher une combustion douce.

Les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides succiniques substitués mentionnés ci-dessus peuvent être ajoutés séparément à l'essence ou ils peuvent être 25 mélangés avec d'autres additifs et ajoutés à l'essence ensemble. Une méthode préférée d'addition de ces sels à l'essence consiste à préparer d'abord un concentré de ces sels et à ajouter ensuite ce concentré en une quantité calculée désirée à l'essence.

30 L'invention concerne donc aussi un concentré utili sable pour addition à l'essence comprenant un diluant compatible avec l'essence avec 20 à 50 % en poids, par rapport au diluant, d'un sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux d'un dérivé d'acide succinique ayant comme 35 substituant sur au moins un de ses atomes de carbone alpha -8- un groupe d'hydrocarbure aliphatique substitué ou non ayant de 20 à 200 atomes de carbone ou d'un dérivé d'acide succinique ayant comme substituant sur un de ses atomes de carbone alpha un groupe d'hydrocarbure 5 aliphatique substitué ou non ayant de 20 à 200 atomes de carbone qui est relié à l'autre atome de carbone alpha par une portion hydrocarbonée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, formant une structure cyclique. Quand une poly-oléfine et une polyamine telles que définies ci-dessus 10 sont désirées dans la composition d'essence à utiliser, il est préféré que le concentré contienne en outre 20 à 80 % en poids d'une polyoléfine, dont les monomères ont 2 à 6 atomes de carbone et de 1 à 30 % en poids d'une polyamine contenant un groupe alcoyle ou alcényle en C2o-150' ^es 15 pourcentages ayant été calculés par rapport au diluant.

Des diluants compatibles avec l'essence utilisables sont des hydrocarbures, comme l'heptane, des alcools ou des éthers, comme le méthanol, l'éthanol, le propanol, le 2-butoxyéthanol ou l'oxyde de méthyle et de tert-butyle.

20 De préférence, le diluant est un solvant hydrocarbure aromatique comme du toluène, du xylène, leurs mélanges ou des mélanges de toluène ou de xylène avec un alcool. Eventuellement, le concentré peut contenir un agent antibrume, en particulier une résine alcoylphénol-formaldéhyde 25 éthoxylée du type polyéther. L'agent antibrume, s'il est utilisé, peut être présent d'une manière appropriée dans le concentré à raison de 0,01 à 1 % en poids, en calculant par rapport au diluant. L'invention fournit aussi un sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux d'un dérivé 30 d'acide succinique ayant comme substituant sur un de ses atomes de carbone alpha un groupe d'hydrocarbure aliphatique substitué ou non ayant de 20 à 200 atomes de carbone qui est relié à l'autre atome de carbone alpha par une portion hydrocarbonée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, 35 formant une structure cyclique.

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Ces composés comprennent les sels de métaux de dérivés d'acide succinique, qui comprennent les produits d'addition de Diels-Alder d'une polyoléfine et d'anhydride maléique.

5 L'invention va maintenant être illustrée avec référence aux exemples suivants.

Exemple 1

Pour montrer la vitesse de flamme améliorée de mélanges pauvres,* on a effectué des essais en utilisant un 10 moteur Astra de 1,3 litre modifié par une plaque contenant des fenêtres pour fournir un accès optique à la chambre de combustion de l'un des cylindres. Le taux de compression pour le cylindre considéré dans les essais était de 5,3.

On faisait fonctionner le moteur à 2000 tpm dans des con-15 ditions presque stoechiométriques. Après deux heures de marche, le temps (T) pris par la flamme pour aller de l'éclateur de la bougie à un faisceau laser à une distance de 10 mm était mesuré fréquemment et on déterminait un temps (T) moyen. Cette technique a été décrite dans 20 Combustion and Flame, 49 : 163-169 (1983). Les essais ont été effectués avec une essence exempte de plomb sans additif au potassium et avec des essences exemptes de plomb contenant 50, 20 et 8 ppm de potassium. Le potassium était ajouté sous la forme du sel dibasique d'un acide succinique 25 substitué par un groupe polyisobutylène, la chaîne poly-isobutylène ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 930, déterminé par osmométrie. La structure du dérivé d'acide succinique substitué par un groupe polyisobutylène dans cet exemple et dans les suivants était celle du 30 produit d'addition de Diels-Alder du polyisobutylène et d'acide succinique.

Les résultats de ces essais sont indiqués dans le tableau I.

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TABLEAU I

Quantité de Temps (T) moyen Amélioration potassium (millisecondes) % (ppm en poids) _ _ ^ - 1,59 50 1,37 14 20 1,45 9 8 1,46 8

Exemple 2 L'effet de la meilleure vitesse de flamme, causée par un additif au potassium, sur la consommation de combustible est montré par les expériences suivantes. On a fait fonctionner un moteur Ford Pinto de 2,0 litres pendant quelque temps pour conditionnement. Une accélération a été déclenchée à 1675 tpm et terminée à 2800 tpm. Cela a été effectué dix fois. On a mesuré le combustible consommé durant les accélérations et la durée moyenne des accélérations. On a effectué les essais en utilisant trois essences, ayant des intervalles de distillation différents, caractérisés par les points moyens (température à 50 % distillé). Les points moyens étaient de 101, 109 et 120°C. L'additif utilisé était le sel de potassium d'un acide polyisobutylène succinique, dans lequel le polyisobutylène avait un poids moléculaire moyen en nombre de 1000, à raison de 50 ppm en poids de potassium, v Les résultats d'expériences avec et sans l'utili sation de l'additif au potassium sont indiqués dans le tableau II.

TABLEAU II

Point moyen Consoirmation de Durée de du combustible combustible, ml_ l'accélération, s_ °C Sans Avec % de Sans Avec % de _ additif additif changement additif additif changement 101 29,3 26,4 -9,8 10,92 10,50 -3,8 109 29,2 28,0 -4,1 11,30 10,84 -4,1 120 30,1 28,3 -6,0 12,18 11,26 -7,5 -11-

Exemple 3

Un moteur à 4 cylindres Ford Sierra de 2,0 litres a été soumis pendant 42 heures à des cycles d'essai comprenant une marche du moteur pendant 2 minutes à 900 tpm 5 à un réglage de charge de 2,5 Km et pendant 2 minutes à 3000 tpm à un réglage de charge de 52 Nm. A la fin de l'essai, les soupapes d'admission des cylindres ont été enlevées et notées visuellement sur une échelle basée sur un groupe de dix photographies représentant des niveaux 10 différents de propreté allant, avec des intervalles de 0,5 unité, d'un état parfaitement propre (10,0) à un état très sale (5,5).

Dans les expériences, on a utilisé une essence au plomb. Les additifs utilisés étaient : Additif I : poly-15 isobutylène ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 650 déterminé par osmométrie ; Additif II : N-poly-isobutylène-N',N'-diméthyl-l,3-diaminopropane, la chaîne polyisobutylène ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 750 ; Additif III : comme l'additif II, mais 20 avec une chaîne polyisobutylène d'un poids moléculaire moyen en nombre de 1000 ; Additif IV : alcoyl salicylate de sodium dans lequel la chaîne alcoyle linéaire a entre 14 et 18 atomes de carbone ; Additif V : polyisobutylène succinate de potassium dans lequel la chaîne polyiso-25 butylène a un poids moléculaire moyen en nombre de 930.

Dans le tableau III, on indique les résultats moyens pour les quatre soupapes, ainsi que l'amélioration moyenne, exprimée par (résultat visuel - résultat visuel sans additif) ^ 30 (10,0 - résultat visuel sans additif) (Il y a lieu de noter que les quantités des additifs IV et V sont exprimées en ppm en poids de métal alcalin).

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TABLEAU III

Quantité d'additif, ppm en poids Résultat Amélioration I II III IV V moyen moyenne, % - 7,77 5 400 18 - - - 8,77 45 400 18 - 4 8,37 27 400 18 20 - 7,13 -29 400 16 - 4 9,02 56 400 18 - 20 9,32 70 10 D'après le tableau III, on voit que l'addition des additifs I et II donne de meilleurs résultats de propreté qui sont améliorés par l'additif V. L'additif IV a tendance à inverser l'effet avantageux des additifs I et II.

15 Exemple 4

Pour déterminer la stabilité thermique des additifs contenant un métal alcalin, on mettait 1,00 g de l'additif étudié à l'intérieur d'un disque de 5 cm de diamètre, qui était placé sur une plaque chaude maintenue à 280°C, une 20 température similaire à la température des soupapes de l'essai décrit dans l'exemple 3. Après 20 minutes, le disque était enlevé et refroidi avant d'être repesé pour détermination du pourcentage du contenu restant.

Une opération de lavage suivait ensuite pour simuler 25 l’action dissolvante de l'essence aux orifices d’admission d'un moteur. A cet effet, un mélange de 50 % en poids de xylène et de 50 % en poids d'éther de pétrole (point d'ébullition 80-120°C) était utilisé pour rincer le disque. On pesait les dépôts restants pour déterminer le pourcen-30 tage de ces dépôts, calculé par rapport à l'additif de départ.

Les résultats sont présentés dans le tableau IV.

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Tableau IV

Additif Pourcentage en poids Dépôts restants après 20 minutes après rinçage _ à 280°C__ 5 Alcoylsalicylate de potassium ayant une chaîne alcoyle en C^_^g 25,1 % en poids 16,5 % en poids

Polyisobutylène succinate de potassium, ayant une chaîne polyisobutylène d'un poids 10 moléculaire de 930 20,3 % en poids 0,45 % en poids D'après le tableau, il est évident que l'additif succinate laisse moins de dépôts après exposition à 280°C que 1'alcoylsalicylate. De plus, les dépôts obtenus à partir du succinate sont facilement enlevés par rinçage 15 par l'essence liquide. Il est ainsi évident que les soupapes d'admission seront moins encrassées par l'additif succinate que par l'additif alcoylsalicylate.

Exemple 5

Pour montrer l'influence de la composition selon 20 l'invention sur la réduction de l'usure des sièges des soupapes d'échappement, un moteur Ford Sierra de 1,6 litre et un moteur Ford Fiesta de 1,1 litre ont été soumis à un essai sur route sur 16 000 km. On faisait marcher les automobiles avec de l'essence exempte de plomb dans une 25 série et avec de l'essence exempte de plomb contenant 30 ppm en poids d'additif II de l'exemple 3, 400 ppm en poids d'additif I de l'exemple 3 et 129 ppm en poids d'additif V de l'exemple 3, correspondant à 8 ppm en poids de potassium, dans une autre série.

30 Après le parcours de 16 000 km avec de l'essence sans plomb, le siège de soupape présentait un peu d'usure. Aucune usure des sièges de soupape n'a été détectée après parcours des 16 000 km avec la composition selon la pré sente invention.

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Exemple 6

Préparation d'un dérivé de succinate de potassium d'une structure cyclique.

Dans une atmosphère d'azote, 1000 parties en poids 5 de polyisobutylène, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 1000, sont introduites dans un réacteur. On y ; ajoute de l'anhydride maléique (167 parties en poids) et on agite le mélange tout en le chauffant à environ 180°C. On fait passer du chlore dans le mélange réac-10 tionnel pendant une période de cinq heures jusqu'à introduction de 79 parties en poids de chlore. On maintient le mélange réactionnel a 180°C pendant quatre heures. Ensuite, l'anhydride maléique en excès et n'ayant pas réagi est éliminé par distillation. Après refroidissement, le dérivé 15 d'acide succinique est dissous dans du xylène et mélangé avec une solution à 30 % d'hydroxyde de potassium dans du méthanol, le rapport molaire du potassium au dérivé d'acide succinique étant d'environ 2,04. Le mélange est maintenu pendant 3 heures à la température de reflux 20 (environ 70°C). Ensuite, on filtre le mélange pour élimination de toutes matières solides, s'il y en a de présentes, et on obtient le sel désiré. La structure cyclique du produit d'addition de Diels-Alder obtenu a 13 été confirmée par C -RMN.

Claims

1. Une composition d'essence comprenant une quantité majeure d'une essence utilisable dans des moteurs à allumage par étincelle et une quantité mineure d'un sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux d'un dérivé 5 d'acide succinique ayant comme substituant sur au moins un de ses atomes de carbone alpha un groupe d'hydrocarbure aliphatique substitué ou non ayant de 20 à 200 atomes de carbone ou d'un dérivé d'acide succinique ayant comme substituant sur un de ses atomes de carbone alpha un 10 groupe d'hydrocarbure aliphatique substitué ou non ayant de 20 à 200 atomes de carbone qui est relié à l'autre atome de carbone alpha au moyen d'une portion hydrocarbonée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, formant une structure cyclique.

2. Une composition d'essence selon la revendication 1, dans laquelle on utilise le sel dibasiçue du dérivé d'acide succinique.

3. Une composition d'essence selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le métal est un métal alcalin.

4. Une composition d'essence selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le groupe d'hydrocarbure aliphatique est dérivé d'une polyoléfine, dont les monomères ont 2 à 6 atomes de carbone.

5. Une composition d'essence selon la revendication 25 4, dans laquelle le groupe d'hydrocarbure aliphatique est dérivé de polyisobutylène.

6. Une composition d'essence selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le groupe d'hydrocarbure aliphatique a de 35 à 150 atomes de carbone.

7. Une composition d'essence selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, qui contient de 1 à 100 ppm en poids de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux présent dans le sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux V -16- si du dérivé d'acide succinique.

8. Une composition d'essence selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, qui contient des quantités mineures d'une polyoléfine dont les monomères ont de 2 à 5. atomes de carbone et d'une polyamine contenant un groupe alcoyle ou alcényle en £20-Ί50'

9. Une composition d'essence selon la revendication 8, dans laquelle la polyoléfine est du polyisobutylène et la polyamine contenant un groupe alcoyle est du N-poly- 10 isobutylène-N',N'-diméthyl-1,3-diaminopropane.

10. Une composition d'essence selon la revendication 8 ou 9, qui contient de 100 à 1200 ppm en poids de polyoléfine et de 5 à 200 ppm en poids de la polyamine contenant un groupe alcoyle ou alcényle.

11. Un concentré utilisable pour addition à l'essence comprenant un diluant compatible avec l'essence avec 20 à 50 % en poids, par rapport au diluant, d'un sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux d'un dérivé d'acide succinique ayant comme substituant sur au moins un de ses 20 atomes de carbone alpha un groupe d'hydrocarbure aliphatique substitué ou non ayant de 20 à 200 atomes de carbone ou d'un dérivé d'acide succinique ayant comme substituant sur un de ses atomes de carbone alpha un groupe d'hydrocarbure aliphatique substitué ou non ayant de 20 à 200 25 atomes de carbone, qui est relié à l'autre atome de carbone alpha au moyen d'une portion hydrocarbonée ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

12. Un concentré selon la revendication 11, qui contient en outre de 20 à 80 % en poids d'une .polyoléfine, 30 dont les monomères ont de 2 à 6 atomes de carbone et de 1 à 30 % en poids d'une polyamine contenant un groupe alcoyle ou alcényle en C20-150' -*-es Pourcenta9es étant calculés par rapport au diluant.

13. Un procédé pour faire fonctionner un moteur à 35 combustion interne à allumage par étincelle, qui comprend fr -1 ΤΙ'introduction dans ce moteur d'une composition d'essence selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 ou 12.

14. Un sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux d'un dérivé d'acide succinique ayant comme subs-5 tituant sur un de ses atomes de carbone alpha un groupe d'hydrocarbure aliphatique substitué ou non ayant de 20 à 200 atomes de carbone qui est relié à l'autre atome de carbone alpha au moyen d'une portion hydrocarbonée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, formant une structure 10 cyclique.