PL142374B1 - Method of manufacture of benzanthrone - Google Patents
Method of manufacture of benzanthrone Download PDFInfo
- Publication number
- PL142374B1 PL142374B1 PL1984248644A PL24864484A PL142374B1 PL 142374 B1 PL142374 B1 PL 142374B1 PL 1984248644 A PL1984248644 A PL 1984248644A PL 24864484 A PL24864484 A PL 24864484A PL 142374 B1 PL142374 B1 PL 142374B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- anthrone
- anthraquinone
- temperature
- parts
- glycerin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- HUKPVYBUJRAUAG-UHFFFAOYSA-N 7-benzo[a]phenalenone Chemical compound C1=CC(C(=O)C=2C3=CC=CC=2)=C2C3=CC=CC2=C1 HUKPVYBUJRAUAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 27
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 26
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 15
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- FDVWMKPVKLKXIS-UHFFFAOYSA-N anthracene-9,10-dione 10H-anthracen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 FDVWMKPVKLKXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- XSFPJYHPSAVIOC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-10h-anthracen-9-one Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C XSFPJYHPSAVIOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHZWZBEAXASKA-UHFFFAOYSA-N Anthron Natural products COc1cc2Cc3cc(C)cc(O)c3C(=O)c2c(O)c1C=CC(C)C FIHZWZBEAXASKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000009355 Antron Species 0.000 description 1
- 241001312218 Arisaema triphyllum Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006481 Colocasia esculenta Nutrition 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008425 anthrones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 methoxy, ethoxy Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012256 powdered iron Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
- C09B3/02—Benzathrones
- C09B3/04—Preparation by synthesis of the nucleus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wyitwarza- nia benzantronu na drodze reakcji antrachinonu z gliceryna i^lub akroleima w obecnosci reduktora w stezonym kwasie siarkowym jako srodoiwisiku reakcji.Beinzantron jest waznym produktem posrednim do wytwarzania barwników kadziowych. Dotyeh- ozas zwiazek ten wytwarzano na drodze reakcji antrachiinonu i gliceryny w obecnosci metali ciez¬ kich lub ich soli. Stad tez podczas obróbki o- trzymiuje sie rozcienczone roztwory soli metali, których usuwanie jako odpadów stwarza proble¬ my.I tak np. metale ,takie jak zelazo, cynk lub miiedz, w stezonym kwasie siarkowym stosuje sde do redukcyjnego przeprowadzania antrachinonu w postac sernichinoinowa. Takie sposoby sa m. in. omówione w opisie patentowym St. Zjedn,. Am.US-PS nr 1896147 (reduktor: pyl zelazny), opi¬ sie patentowym St. Zjedn. Am. US-PS nr 2 034 485, w opisie patentowym ZSRR nr 401 130 (reduktor: sproszkowane zelazo lub miedz), w publikacji A.M. Lahin, Zhur. Obsechei Khim. 18, 308 (1948), porównaj CA 44, 1079 b - (reduktor: Zn, Al, Cu SO4) i w opisie patentowym St. Zjedn. Am. US- -PS nr 1 791 309 (reduktor: Zn lub Al w miesza¬ ninie z Ou)l Sposród tych reduktorów najwie¬ ksze znaczenie praktyczne uzyskalo zelazo. Jed¬ nakze zastosowanie zelaza jako reduktora spro¬ wadza za soba duze niedogodnosci ekonomiczne i ekologiczne, gdyz nalezy stosowac co najmniej 2 mole zelaiza na 1 mol antrachinonu. Jest to po¬ wodem tego, ze np. na 1 mol wytworzonego' ben¬ zantronu ortirizymuje sde co najmniej 1320 g siar- 5 czHinu zelaza jako produktu odpadowego. .JakOi alternatywe tego, zaproponowano' sposób wytwarzania beinzaintronu na drodze elektroche¬ micznej, omówiony w europejskich zgloszeniach patentowych EP-010525 i EP-0022062. Ten spo- 10 sób elektrochemiczny wymaga jednak specjailnej, bardzo kosztownej aparatury, a nadto w samym prowadizeniiu postepowania jest dosc kosztowny.Celem wynalazku jest przeto opracowanie spo¬ sobu wytwarzania benzantronu, latwego do prze- 13 prowadzenia i nie wymagajacego specjalnej apa¬ ratury, i przy tym zachodzacego z mozliwie takim stopniem czystosci, jak w sposobie elektroche¬ micznym, a zaitem nie wyikazujacego omówionych we wstepie niedogodnosci znanych sposobów. 20 Osiaga sie ten cel za pomoca sposobu wytwarza¬ nia benzantronu na drodze reakcji antrachinonu z gliceryna ii/lub akroleina w obecnosci reduk¬ tora w stezonym kwasie ^siarkowym jako srodo¬ wisku reakcji, polegajacego, wedlug wynalazku na 25 tym, ze zamiast mieitald lub soli metali jako re¬ duktor stosuje sie 'antron. Antron redukuje, an- trachinon do olksantronu wedlug schemajtou 1 i przy tym sam przeksztalca sie do positacd semi- chinonowej, a zatem reduktor w utlenionej po- 30 staci jest równoczesnie substratem. 142 3743 142 374 4 Reakcja w sposobie wedlug wynalazku zachodzi! wedlug schematu 2. - • - Poniewaz sam reduktor tez dalej reaguje, da- •jac produkt kpncowy, to nie otrzymuje sie zad¬ nych irodnousuwalnych solii metali, a nadto kwas siarkowy morana bez trudnosci zatezac i zawracac do ojbiegu,, 1 ^ron,;-np. wytworzony na drodze katalitycz¬ nego uwodornienia^ antrachinonu wedlug europej¬ skiego zgloszenia patentowego EP-A 0007041, wpro¬ wadza sie korzystnie w nadmiarze. Na 1 moi antrachiinonu stosuje sie korzystnie 1,2—2,3 mola, zwlaszcza 1,4—1,8 molsj, arutronu. Rówoiez mozna jako suibstraty stosowac równomolowe ilosci an¬ trachinonu i antroinu, jednakze nalezy sie wów¬ czas liczyc z pewna zawartoscia resztkowa nie^ przereagoiwainego anitirachiinonu.Korzystne jest prowadzenie1 postepowania wobec nadmiaru gliceryny, chociaz w porównaniu z omó¬ wionym we wstepie sposobem elektrochemicz¬ nym stoisuje sie znacznie mniej gliceryny. Korzyst¬ nie stosuje sie 1,1—il,5 moda, zwlaszaza 1,3 mola, gliceryny na 1 mol mieszaniny antrachiinon/an- tron.Gliceryne 'komzy^tnlie dodaje isie do anitrachino- nu równoczesnie z antromem. Pciniiewaz reakcje te prowadzi sie w stezonym kwasie siarkowym, to celowlo isfoasuje sie Ikwials isiarlkioiwy o stezeniu 801— 95^/a i odwadnia sie gliceryne do akroleiiny, tak aby czesc gliceryny lub nawet oala ilosc glicery¬ ny mogla byc zastapiona przez akroleine.Synteze benzantronu sposobem wedlug wyna- lazku przeprowadza sie korzystnie w tempera¬ turze 100—200°C, zwlaszcza w temperaturze 120— 160°C. Nalezy unikac temperatury nizszej od 100°C, gdyz inaczej mogloby dojsc do nagromadzenia substratu, który wówczas reagowalby z pewnym opózniieniem w sposób niekontrolowany, silnie, wywiazujac gaz i piane.Oprócz niepodstawionego antrachinonu mozna tez ^ jako substrat stosowac takie antrachiinony, które wykazuja jeden lub wiele- podstawników.Jako podstawniki wchodza w rachube np.: nizsza grupa alkilowa lub nizsza grupa ailkoiksylowa, ta¬ ka jak grupa metylowa lub etylowa albo grupa metoksyloiwa, etdksylowa, n- lub izopropoksylowai lub butoksylowa, nadto atom chlorowca, taikiego jak fluor, chlor lub brom, grupa fenyiowa lub hy¬ droksylowa. Jesli zmierza sie do otrzymania jak najbardziej jednorodnego produktu koncowego, to w przypadku stosowania pochodnych antrachino- nu nalezy takze wprowadzac odpowiednio pod¬ stawione antrony.Sposób wedlug wynalazku np. prowadzi sie na¬ stepujaco: z anitrachinonu sporzadza stie zawiesine *wl olkioto 8*/fl kwa&iie sWkioiwfrirn i zalwiesine te ogrzewa sie do temperatury okolo 120^-160°C.Nastepnie do goracej zawiesiny powo/li doda/je sie równoczesnie gliceryne i korzystnie stopiony an- tron w ciagu kilku godzin. Poniewaz stopiony an- tron jest wrazliwy na utlenianie, przeto celowe jest prowadzenie reakcji w atmosferze gazu obo¬ jetnego (np. azotu lub argonu).Gdy reakcja ustanie, chlodzi sie mieszanine re¬ akcyjna do temperatury okolo 120°C i wówczas wprowadza do jedno!- lub matwet dwWktrlataiej ilo¬ sci wody, przy czym chlodzac utrzymuje sie tem¬ perature wody w zakresie 50—80°. Wytracajacy sie przy tym benzantron odsacza sie i przemywa goraca woda do odczynu obojetnego. Nastepnie mo¬ zna surowy benzantron oczyszczac droga ogrzewa¬ nia do stanu wrzenia z lugiiem sodowym. Na tej drodze otrzymuje sie bardzo czysty produkt o za¬ wartosci wyzszej niz 97%, z wydajnoscia okolo 90% w przeliczeniiu na laczna ilosc anitrachinonu i antronu. Dalsze oczyszczanie produktu na dro¬ dze destylacji lub sublimowania — czestokroc ko¬ nieczne w przypadku sposoibów znanych ze stanu techniki — jest zbedne w przypadku sposobu we- pllug wynalazku. Rozcienczony kwas siarkowy, otnzymany jako .pozostalosc po oddzieleniu benzan¬ tronu, mozna zatezac np. w wyparce cienkowar¬ stwowej i ponownie stosowac w kolejno nastepu¬ jacej szarzy.' Podane nizej przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku, przy czym czesci oznaczaja czesci wagowe, a procenty oznaczaja procenty wagowe. .Przyklad I. W reaktorze, zaopatrzonym w mieszadlo i wkraplacz dozujacy, umieszcza sie 121100 czejsci 85tyoi ikwiaisu isliarklawego. Wfcna- placz i reaktor sa ogrzewane i na poczatku prze¬ plukuje sie je azotem. Do kwasu siarkowego mie¬ szajac wprowadza sie 131,6 czesci antrachinonu i rozpoczyna sie ogrzewanie zawartosci reaktora do temperatury 130—140°C. Równoiozesnie wkraplacz napelnia sie 194 czesciami antronu, który nastep¬ nie w atmosferze azotu stapia sie. Temperature nosnika ciepla w plaszczu grzejnym wkraplaciza nastawia sie na 215—220°C. Jesli temperatura w reaktorze wzrosnie do 130°C, zamyka sie dopro¬ wadzanie azotu i rozpoczyna sie dodawanie antro¬ nu i gliceryny. Najpierw szybko wprowadza sie 9,8 czesci gliceryny i dawkuje nastepnie powoli w ciagu 1,5 godziny 185,6 czesci gliceryny i ciekly antron z wkraplacza do goracej zawiesiny an¬ trachinonu. Calosc poddaje sie dalszej reakcji w ciagu 1 godziny, po czyni temperature mieszaniny reakcyjnej ze 135—il40°C (temperatura reakcji) obniza sie do 120°C.W celu obróbki mieszanine reakcyjna .wprowa¬ dza sie do 1143 czesci wody, której temperature za pomoca chlodzenia utrzymuje sie w zakresie 50—70°C. Wytracony benzantron odsacza sie, pla¬ cek filtracyjny przemywa sie do odczynu obojet¬ nego, po czym produkt suszy sie. W celu oczysz¬ czenia surowy benzanitron o zawartosci, okolo 90% ogrzewa, sie w ciagu 2 godzin w rozcienczonym lu¬ gu sodowym w autoklawie w temperaturze 140— 145°C. Nastepnie odsacza sie w temperaturze 70°C, a placek filtracyjny na noczy przemywa sie wo¬ da do odczynu obojetnego. Po osuszeniu otrzy¬ muje sie 347 czesci benzantronu o zawartosci 97— 98B/a. Wydajnosc wzgledem lacznej ilosci antra¬ chinonu i antronu wynlosi 92w/o. Produkt wykazuje temperature topnienia 174°C Przyklad II. W reaktorze, zaopatrzonym w mieszadlo i wkraplacz dozujacy, umieszcza sie 126 czesci antrachinonu. Wkraplacz i reaktor sa ogrze¬ wane i na poczatku przeplukuje sie je azotem. Do' 1Q 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60142 374 6 antrachinonu dodaje sie 898 czesci 98% kwasu siarkowego i nastepnie 102 czesci wody. Do wkra- placza odwaza sie 194 czesci antronu i stapia. Za¬ wartosc reaktora ogrzewa sie do temperatury 130°C, po czym rozpoczyna sie równoczesne daw¬ kowanie arttironu i glliceriyiniyi. Niajpfiieirw szybko wprowadzal siie 9,5 czesci gliceryny i dawkuje na¬ stepnie powoli w ciagu 1^5 godziny 180,2 czesci gliceryny i sitotpiciny antron do goracej zawiesiny antrachimoim/kwas siarkowy. / Calosc poddaje sie dalszej reakcji w ciagu 1 godzimy, po czyni tem¬ perature roztworu reakcyjnego obniza, siie od tem¬ peratury reakcji 135^-il40°C do temperatury 120°C.'W celu obróbki mieszariiine reakcyjna wprowadza sie do 500 czesci wody, której temperaiture za po¬ moca chlodzenia utrzymuje sie w zakresie 50— 70°C. Wytracony benzantron odsacza sie, a pla¬ cek filtracyjny przemywa sie do odczynu obo¬ jetnego. W celu oczyszczenia surowy benzantron o zawartosci okolo 90°/© (zawartosc suchej sub¬ stancji) ogrzewa sie w oiagu 2 godzin w rozcien¬ czonym lugu sodowym w autoklawie w tempe¬ raturze 140—145°C. Nastepnie" odsacza sie w tem¬ peraturze 70°C, a placek filtracyjny na . nuczy przemywa sie woda do odczynu obojetnego. Po osuszeniu otrzymuje sie 333 czesci benzantronu o zawartosci 97—98i°/o. Wydajnosc wzgledem lacz¬ nej lilosci antrachinonu i antronu wynosi 89°/o. Pro¬ dukt wykazuje temperature topnienia 174°C.Przyklad III. W reaktorze zaopaitrzonym w mieszadlo i wkraplacz dozujacy, umieszcza sie 129,3 czesci antradhinonu. Wkraplacz i reaktor sa ogrze¬ wane i na poczatku" przeplukuje sie je -aizoteim. Do aritnaldhdnolniu doldaje sie 898 czesci 98% kwa- i$u isiarkoweglo. Nastepnie dodaje isie 102 cze¬ sci wody. Do wkraplacza odwaza sie 186,9 czesoi aintronu i stapia. Zawartosc reaktora ogrzewa sie do temperatury 130°C, po czym rozpoczyna sie równoczesne dawkowanie antronu i gliceryny.Najpierw szybko wprowadza sie 10 czesci glice¬ ryny i dawkuje nastepnie powoli w ciagu 3 go¬ dziin 166 czesoi gliceryny i stopiony antron do go¬ racej zawiesiny antnachinon^lkwas siarkowy. Ca¬ losc poddaje sie dalszej reakcji w ciagu 1 go¬ dziny, po czym temperature roztworu reakcyjnego ze 135—il40°C obniza sie do temperatury 120°C.W celu obróbki mieszanine reakcyjna wprowa¬ dza sie do 500 czesci wody, której temperature za pomoca chlodzenia utrzymuje sie w zakresie 50—80°C. Wytracony benzantron odsacza sie, a placek filtracyjny przemywa sie do odczynu obo¬ jetnego.Mozna tez najpierw stosowac tylko polowe ilo^ sci wody, do której mieszanine reakcyjna wpro¬ wadza sie w temperaturze 50—80°C, po czym do¬ daje sie pozostala ilosc wody. Ta droga otrzy¬ muje sie mase poreakcyjna latwiej dajaca sie sa¬ czyc.W celu oczyszczania surowy benzantron o za,- waritosoi 50% (zawartosc substancji suchej) ogrze¬ wa sie w ciagu 2 godzin w rozcienczonym lugu sodowym w autoklawie w temperaturze 140— 145°C. Nastepnie odsacza sie w temperaturze 70°C, a placek filtracyjny na nuczy przemywa sie wo¬ da do odczynu obojetnego. Po osuszeniu otrzymuje sie 333 czesci benzaintronu o zawartosci 97—98%.Wydajnosc, odnoszaca sie do lacznej ilosci an- trachiinonu d antronu, wynosi 92%. Produkt wy- ikaizuje temperature topnienia 174°C. 5 Przykla,d IV. W reaktorze szklanym z mie- iszaldleimi uimielsiziczia isie 477 czesci 88°/tf kwasu isliiaiiikowieigo. iDo niego 'dodaje sile !5A1 czesci me- tyiloantronu (/?-metyloantron jako skladnik glów¬ ny).' Utrzymuje sie temperature 20—25°C. Calosc 10 rriiieisiza sie do powstania roztworu, po czym wkra- pla sie 16,8 czesoi wody. Do tego roztworu wkfa- ¦ pla siie 49,9 czesci gliceryny.W reaktorze z mieszadlem umieszcza sie 34,7 czesci antraichinonu. Do niego dodaje sie 100 cze- W sci 85i% kwasu siarkowego. Zawartosc rekto¬ ra ogrzewa sie. ido 'temper.a/tuJryi 1015^140°^, po czym w cia@u 1 godziny wdozowuje sie miesza¬ nine metyioantrcin-gliiceryna-kwas siarkowy. U- trzymuje sie temperature 135—140°C. Nastepnie 20 miesza sie jeszcze w ciagu 30 minut w tempe- raturize 135°C.W celu obróbki mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury 120°C i w ciagu 30 minut wprowadza. do 276,5 czesci wody, której tempe- 25 raiture utrzymuje sie w zakresie 50—80oC. Nastep¬ nie w temperaturze 80°C dodaje sie dalsza ilosc 276,5 czesci wody. Calosc chlodzi sie, produkt re¬ akcji odsacza sie i przemywa woda do "odczynu obojetnego. Wilgotny produkt surowy (47,5°/o za- 30 wartosci substancji suchej) mieszajac wprowadza sie do 888 czesci chlorofiormu. Po saczeniu prze¬ sacz wytrzasa sie trzykrotnie' z porcjami po 500 czesci 3i°/» wodorotlenku sodowego. Nastepnie war¬ stwe organiczna przemywa sie woda do odczynu 35 obojetnego, suszy na,d chlorkiem wapniowym, a nastepnie odparowuje sie rozpuszczalnik. Po osu¬ szeniu otrzymuje sie mieszanine benzantronu i me¬ tylobenzanitronu o stopniu czystosci okolo 70*/o, która spieka sie w temperaturze 115°C, a w tem- 40 peraturze 150°C zaczyna stapiac sie.Zastrzezenia patentowe 45 55 60 65 1. Sposób wytwarzania benzantronu na drodze reakcji amirachinonu z gliceryna i/lub akroleina w obecnosci reduktora w stezonym kwasie siar¬ kowym jako srodowisku reakcji, znamienny tym, ze jako reduktor stosuje sie antron. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w" obecnosci nadmiaru antro¬ nu wzgledem antrachinonu. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze antron wprowadza sie w stosunku molowym rów¬ nym od 1,2 do 2,3 wobec antrachinonu. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 mol mieszaniny antrachinonOantron stosuje sie 1,1—il,5 moli gliceryny. -^ 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje "prowadizii sie w temperaturze 100—20Ó°C, zwaiszcza w temperaturze 120—»160°C. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze antrachinon wprowadza sie do kwasu siarkowe¬ go i dodaje sie równoczesnie gliceryne i antron.142 374 U O anlrachinon H H H20 — 2 O antron Schemat 1 H OH i O oksantron H H 2 mole gliceryny Schemat 2 !! II l+7H20 DN-3, zam. 678/87 Cena 130 zl PL PL PL PL
Claims (6)
1. Zastrzezenia patentowe 45 55 60 65 1. Sposób wytwarzania benzantronu na drodze reakcji amirachinonu z gliceryna i/lub akroleina w obecnosci reduktora w stezonym kwasie siar¬ kowym jako srodowisku reakcji, znamienny tym, ze jako reduktor stosuje sie antron.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w" obecnosci nadmiaru antro¬ nu wzgledem antrachinonu.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze antron wprowadza sie w stosunku molowym rów¬ nym od 1,2 do 2,3 wobec antrachinonu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 mol mieszaniny antrachinonOantron stosuje sie 1,1—il,5 moli gliceryny. -^ 5. 6.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje "prowadizii sie w temperaturze 100—20Ó°C, zwaiszcza w temperaturze 120—»160°C.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze antrachinon wprowadza sie do kwasu siarkowe¬ go i dodaje sie równoczesnie gliceryne i antron.142 374 U O anlrachinon H H H20 — 2 O antron Schemat 1 H OH i O oksantron H H 2 mole gliceryny Schemat 2 !! II l+7H20 DN-3, zam. 678/87 Cena 130 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH382083 | 1983-07-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL248644A1 PL248644A1 (en) | 1985-05-07 |
| PL142374B1 true PL142374B1 (en) | 1987-10-31 |
Family
ID=4264172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1984248644A PL142374B1 (en) | 1983-07-12 | 1984-07-10 | Method of manufacture of benzanthrone |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559176A (pl) |
| EP (1) | EP0134753B1 (pl) |
| JP (1) | JPS6038338A (pl) |
| KR (1) | KR930002215B1 (pl) |
| AR (1) | AR240793A1 (pl) |
| BR (1) | BR8403455A (pl) |
| CA (1) | CA1231095A (pl) |
| CS (1) | CS243492B2 (pl) |
| DE (1) | DE3463667D1 (pl) |
| IN (1) | IN161366B (pl) |
| MX (1) | MX158058A (pl) |
| PL (1) | PL142374B1 (pl) |
| ZA (1) | ZA845338B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6038338B2 (ja) * | 1980-02-02 | 1985-08-31 | 新日本製鐵株式会社 | 粒状硫安の製造方法 |
| JP2924681B2 (ja) * | 1994-12-28 | 1999-07-26 | 住友電装株式会社 | 電気接続箱 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB284035A (en) * | 1926-11-03 | 1928-01-26 | British Alizarine Company Ltd | Improvements in and relating to the production of benzanthrones and their derivatives |
| US1896147A (en) * | 1927-08-19 | 1933-02-07 | Du Pont | Production of benzanthrone |
| CH211920A (de) * | 1938-06-15 | 1940-10-31 | Eugene Dr Riesz | Verfahren zur Herstellung von Benzanthron. |
| CH214898A (de) * | 1938-06-18 | 1941-05-31 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung eines Benzanthrons. |
| JPS5382764A (en) * | 1976-11-17 | 1978-07-21 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | Preparation of benzanthrone |
| DE2823160A1 (de) * | 1978-05-26 | 1979-11-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von benzanthronen |
| US4311565A (en) * | 1979-05-30 | 1982-01-19 | Ciba-Geigy Ag | Electrochemical process for the production of benzanthrone |
-
1984
- 1984-06-29 AR AR297155A patent/AR240793A1/es active
- 1984-07-06 EP EP84810333A patent/EP0134753B1/de not_active Expired
- 1984-07-06 DE DE8484810333T patent/DE3463667D1/de not_active Expired
- 1984-07-06 IN IN491/MAS/84A patent/IN161366B/en unknown
- 1984-07-09 CS CS845324A patent/CS243492B2/cs unknown
- 1984-07-09 US US06/628,884 patent/US4559176A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-10 PL PL1984248644A patent/PL142374B1/pl unknown
- 1984-07-10 CA CA000458547A patent/CA1231095A/en not_active Expired
- 1984-07-11 BR BR8403455A patent/BR8403455A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-11 MX MX201983A patent/MX158058A/es unknown
- 1984-07-11 KR KR1019840004030A patent/KR930002215B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-11 ZA ZA845338A patent/ZA845338B/xx unknown
- 1984-07-12 JP JP59143392A patent/JPS6038338A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS243492B2 (en) | 1986-06-12 |
| JPS6038338A (ja) | 1985-02-27 |
| JPH0475902B2 (pl) | 1992-12-02 |
| CS532484A2 (en) | 1985-08-15 |
| AR240793A2 (es) | 1991-02-28 |
| US4559176A (en) | 1985-12-17 |
| KR850001259A (ko) | 1985-03-16 |
| ZA845338B (en) | 1985-02-27 |
| IN161366B (pl) | 1987-11-14 |
| DE3463667D1 (en) | 1987-06-19 |
| MX158058A (es) | 1988-12-29 |
| EP0134753A1 (de) | 1985-03-20 |
| CA1231095A (en) | 1988-01-05 |
| BR8403455A (pt) | 1985-06-25 |
| EP0134753B1 (de) | 1987-05-13 |
| AR240793A1 (es) | 1991-02-28 |
| KR930002215B1 (ko) | 1993-03-27 |
| PL248644A1 (en) | 1985-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL142374B1 (en) | Method of manufacture of benzanthrone | |
| US4296043A (en) | Process for the preparation of benzanthrones | |
| JPH0283365A (ja) | ジアリールサルフアイドおよびジアリールセレニドの調製方法 | |
| US4261963A (en) | Process for the manufacture of ammonium sulfamate | |
| US4452742A (en) | Process for the preparation of 4,4'-diamino-1,1'-dianthrimides | |
| US4138438A (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene | |
| JPH05500813A (ja) | アルキル―〔３クロロフェニル〕―スルホンの製造方法 | |
| US3336332A (en) | Method for preparing halomethyl substituted phthalocyanine sulfonic acid compounds | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| SU929210A1 (ru) | Катализатор дл синтеза 2,4,5-триметил-3-3-бромбензолсульфокислоты | |
| JPH06220019A (ja) | ２−ヒドロキシ−３，５−ジニトロピリジン類の製造法 | |
| JPS5823651A (ja) | １−ヒドロキシ−４−アミノ−５（８）−ニトロアントラキノンの製造方法 | |
| US3530134A (en) | Dibenzonaphthacridines | |
| CS250342B1 (cs) | Způsob kontinuální přípravy fluoresceinu | |
| US3617238A (en) | Fertilizer compositions containing tetraisopropylnaphthalene | |
| US2056473A (en) | Anthraquinone derivatives and process of making the same | |
| JPS5943461B2 (ja) | テトラクロルナフタル酸誘導体の製造方法 | |
| CS203356B1 (cs) | Způsob přípravy Ν,Ν' -arylenbismaleinimidů | |
| JPS5859971A (ja) | ４−ブロム−３−ヒドロキシキノフタロンの製造法 | |
| PL55609B1 (pl) | ||
| PL151737B1 (pl) | Sposób wytwarzania dwuaminobenzanilidu i jego pochodnych | |
| JPH0128070B2 (pl) | ||
| JPS6058938A (ja) | ベヘニン酸アルミニウム及びその製造方法 | |
| PL126634B1 (en) | Method for producing para-substituted derivatives of n,n'-diphenylurea | |
| PL99557B2 (pl) | Sposob otrzymywania poliarylotioeterow |