PL184687B1 - Pochodne oksymu benzamidu sposób ich wytwarzania oraz rolniczo ogrodniczy środek grzybobójczy - Google Patents

Pochodne oksymu benzamidu sposób ich wytwarzania oraz rolniczo ogrodniczy środek grzybobójczy

Info

Publication number
PL184687B1
PL184687B1 PL95320793A PL32079395A PL184687B1 PL 184687 B1 PL184687 B1 PL 184687B1 PL 95320793 A PL95320793 A PL 95320793A PL 32079395 A PL32079395 A PL 32079395A PL 184687 B1 PL184687 B1 PL 184687B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
alkoxy
alkyl
optionally substituted
halogen
Prior art date
Application number
PL95320793A
Other languages
English (en)
Other versions
PL320793A1 (en
Inventor
Kasahara@Isamu
Ooka@Hirohito
Sano@Shinsuke
Hosokawa@Hiroyasu
Yamanaka@Homare
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of PL320793A1 publication Critical patent/PL320793A1/xx
Publication of PL184687B1 publication Critical patent/PL184687B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/18—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/18—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

1 . Pochodne oksym u benzam idu o ogólnym w zorze (I): w którym R 1 o zn acza p ro sta lub ro zgalezion a grupe C1-C4 alkilow a, grupe o ogóln ym w zorze R3 CH2, w którym R3 oznacza grupe w ybran a sp o sró d grup takich ja k C3-C8 cy k lo alk il, C1-C3 fluorow coalkil, C1-C3 alkoksyl, grupa C1-C4 alkilotio, C1-C3 alkilosulfinyl, C1-C3 alkilosulfonyl, C1-C3 alkoksykarbonyl, grupa cyjanowa, grupa acyloam inow a, C2-C4 alkenyl lub C2-C4 alkinyl, R 2 oznacza fenyl ew entualnie m ajacy jeden lub w iecej podstaw ników w ybranych z grupy skladajacej sie z fluorow ca, grupy C1-C3 alkilow ej, C1-C3 alkoksylow ej, C1-C3 fluorow coalkilow ej i C1-C3 fluorow coalkoksylow ej lub pierscien pirazolow y i tienylow y ewentualnie podstaw ione gru p a C1-C4 alkilow a, X 1 oznacza grupe C1-C4 fluoorow coalkilow a, X 2, X 3, X 4 i X 5 o z n a cz a ja niezaleznie wodór, fluorow iec, grupe C1-C4 alkilow a, grupe C1-C4 fluorow coal kilow a, grupe C1-C4 alkoksylow a, grupe C1-C4 alkilotio, grupe C1-C4 alkilosulfinylow a, grupe C1-C4 alkilosul fonylow a, grupe nitrowa, a r1 i r2 niezaleznie od siebie ozn aczaja wodór, fluorow iec, grupe C1-C4 alkilow a, grupe C1-C4 fluorow coal kilow a, grupe C1-C4 alkoksylow a, grupe C1-C4 alkilotio lub r1 i r2 razem tw orza grupe karbonylow a. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne oksymu benzamidu, sposób ich wytwarzania oraz rolniczo-ogrodniczy środek grzybobójczy.
W przeszłości do zwalczania chorób roślin w uprawach rolnych i ogrodniczych stosowano różne środki grzybobójcze. Jednakże wiele z nich okazało się nie dość użyteczne z powodu niewystarczającej skuteczności w zwalczaniu chorób roślin, ograniczeń w ich stosowaniu w związku z pojawieniem się szczepów patogenów chorób roślin opornych na fungicydy, rozwinięcia się fΐaotoksycóeości i zanieczyszczenia roślin i/lub silnej toksyczności dla ludzi, zwierząt domowych i dzikich form życia. Z tego powodu istnieje ciągle duże zapotrzebowanie na opracowanie bezpiecznych środków grzybobójczych do zastosowań rolniczych i ogrodniczych, nie mających omówionych wyżej wad.
Pochodne oksymu beeóamidu zbliżone do związków według wynalazku oraz ich zastosowanie jako środków gróyCoCójCó.ych ujawniono w japońskim opisie wyłożeniowym nr 02-6453. Jednakże oczywiste jest, że czynność biologiczna tych pochodnych oksymu beeóamidu jest niewystarczająca dla praktycznego zwalczania chorób roślin.
Zatem celem wynalazku jest dostarczenie nowych związków, które mogą być środkami grzybobójczymi do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie, mogą być wytwarzane na skalę przemysłową, są zdolne skutecznie zwalczać choroby roślin i są bezpieczne w stosowaniu.
Przedmiotem wynalazku sąpochadne oksymu benTamidu przedstawione wzorem ogólnym (I):
(I)
184 687 w którym R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową, grupę o ogólnym wzorze R3CH2, w którym R3 oznacza grupę wybraną spośród grup takich jak C 3-C8 cykloalkil, C1-C3 fluorowcoalkil, C L-C3 alkoksyl, grupa C1-C4 alkilotio, C1-C3 alkilosulfinyl, C1-C3 alkilosulfonyl, C1-C3 alkoksykarbonyl, grupa cyjano wa, grupa acyloaminowa, C2-C4 alkeny l lub C2-C4 alkinyl,
R2 oznacza fenyl ewentualnie mający jeden lub więcej podstawników wybranych z grupy składającej się z fluorowca, grupy C,-C3 alkilowej, C,-C3 alkoksylowej, C,-C3 fluorowcoalkilowej i C,-C3 fluorowcoalkoksylowej lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupą C,-C4 alkilową,
X1 oznacza grupę CrC4 fluoorowcoalkilową
X2, χ3, X4 i X5 oznaczają niezależnie wodór, fluorowiec, grupę C,-C4 alkilową, grupę C,-C4 fluorowcoalkilową, grupę C,-C4 alkoksylową, grupę C,-C4 alkilotio, grupę C4-C4 alkilosulfinylową, grupę C,-C4 alkilosulfonylową, grupę nitrową, a r 1 i r2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, fluorowiec, grupę CI-C4 alkilową, grupę C,-C4 fluorowcoalkilową, grupę C,-C4 alkoksylową, grupę C,-C4 alkilotio lub ri i ri razem tworzą grupę karbonylową, a także pochodne oksymu benzamidu o ogólnym wzorze (I')
w którym R1 oznacza prostą lub nierozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród atomów fluorowca, grupy C3-C8 cykloalkilowej, C1-C3 alkoksylowej lub cyjanowej, grupę C2-C4 alkenylową ewentualnie podstawionąjednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluorowców lub grupę C2-C4 alkinylową ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym spośród fluorowców,
R2 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluoru, metylu, etylu, grupy metoksy lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupą metylową
X1, X2, X 3 i X4 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C, -C4 alkilową, C,-C4 fluorowcoalkilową, C,-C4 alkoksylową lub C,-C4 alkilotio.
Korzystne sąpochodne oksymu benzamidu o wzorze I', w którym R2 oznacza pierścień pirazolowy lub tienylowy ewentualnie podstawione niższą grupą alkilową, a także te pochodne oksymu benzamidu o wzorze I', w którym grupa fenylowa podstawiona jest grupą wybraną spośród atomu fluoru, chloru, bromu, grupy metylowej, etylowej, metoksy, trifluorometylowej lub trifluorometoksy.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania pochodnych oksymu benzamidu o ogólnym wzorze (I)
w którym R1 oznacza prostą lub rozgałęzionągrupę C1-C4 alkilową, grupę o ogólnym wzorze R3CH2, w którym R3 oznacza grupę wybraną spośród grup takich jak C 3-C 8 cykloalkil,
184 687
C1-C3 fluorowcoalkil, C1-C3 alkoksyl, grupa C1-C4 alkilotio, C1-C3 alkilosulfinyl, C1-C3 alkiiosulfonyl, C1-C3 alkoksykarbonyl,grupa cyjanowa, grupa acyloaminowa, C2-C4 alkenyl lub C2-C4 alkinyl,
R2 oznacza fenyl ewentualnie mający jeden lub więcej podstawników wybranych z grupy składającej się z fluorowca, grupy C1-C3 alkilowej, C1-C3 alkoksylowej, C1-C3 fluorowcoalkilowej i C1-C3 fluorowcoalkoksylowej lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupą C1-C4 alkilową,
X1 oznacza grupę C1-C4 fluoorowcoalkilową,
X2, X3, X4 i X3 oznaczają niezależnie wodór, fluorowiec, grupę ©-C4 alkilową, grupę C1-C4 fluorowcoalkilową, grupę C,-C4 alkoksylową, grupę C,-C4 alkilotio, grupę C1-C4 alkilosulfinylową, grupę CrC4 alkilosulfonylową, grupę nitrową, a ri i r2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, fluorowiec, grupę ©-C4 alkilową, grupę C1-C4 fluorowcoalkilową, grupę C1-C4 alkoksylową, grupę C,-C4 alkilotio lub ri i r2 razem tworzą grupę karbonylową, który polega na tym, że związek o wzorze (II)
w którym R1, X1, X2, X3, X4 i X5 mająwyżej podane znaczenia, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze (III),
R2·
II
CHa 1 (III ) r 1 r2
1 3 w którym Hal oznacza atom fluorowca a R , r i r mająwyżej podane znaczenia, a także sposób wytwarzania pochodnych oksymu benzamidu o ogólnym wzorze (I)
w którym R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród atomów fluorowca, grupy C3-C8 cykloalkilowej, C,-C3 alkoksylowej lub cyjanowej, grupę C2-C4 alkenylową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluorowców lub grupę C2-C4 alkinylową ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym spośród fluorowców,
R2 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluoru, metylu, i, etylu, grupy metoksy lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupą metylową,
X1, X2, X 3 i X 4 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C1-C4 alkilową, C1-C4 fluorowcoalkilową, C1-C4 alkoksylową lub C,-C4 alkilotio, który polega na tym, że związek o ogólnym wzorze (II')
184 687 (II)
CFa NOR* XI Λ,
X3
NHj w którym R1, X1, X2, X3 i X4 mająwyżej podane znaczenia poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze (III')
R2CH2CHal l111') w którym Hal oznacza atom fluorowca a R2 ma wyżej podane znaczenie.
Kolejnymi przedmiotami wynalazku są środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie, zawierające substancję czynną i nośnik, w którym jako substancję czynną stanowi pochodna oksymu benzamidu o wzorze (I)
w którym R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową, grupę o ogólnym wzorze R3CH2, w którym R3 oznacza grupę wybraną spośród grup takich jak C3-C8 cykloalkil, C1-C3 fluorowcoalkil, Ci-C3 alkoksyl, grupa C1-C4 alkilotio, C1-C3 alkilosulfinyl, C1-C3 alkilosulfonyl, C1-C3 alkoksykarbonyl, grupa cyjanowa, grupa acyloaminowa, C2-C4 alkenyl lub C2-C4 alkinyl,
R2 oznacza fenyl ewentualnie mający jeden lub więcej podstawników wybranych z grupy składającej się z fluorowca, grupy C)-C3 alkilowej, Cj-C3 alkoksylowej, C,-C3 fluorowcoalkilowej i Ct-C3 fluorowcoalkoksylowej lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupąC,-C4 alkilową,
X1 oznacza grupę C,-C4 fluoorowcoalkilową,
X2, X3, X4 i X5 oznaczają niezależnie wodór, fluorowiec, grupę C]-C4 alkilową, grupę Cj-C4 fluorowcoalkilową, grupę C,-C4 alkoksylową, grupę CrC4 alkilotio, grupę C,-C4 alkilosulfinylową, grupę CrC4 alkilosulfonylową, grupę nitrową, a r1 i r2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, fluorowiec, grupę CrC4 alkilową, grupę C^C,, fluorowcoalkilową, grupę Cj-C4 alkoksylową, grupę C[-C4 alkilotio lub r1 i r2 razem tworzą grupę karbonylowąoraz środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający substancję czynnąi nośnik według wynalazku, w którym substancję czynną stanowi pochodna oksymu benzamidu o wzorze (Γ)
Xt
X2
(Iz ) w którym R1 oznacza prostą lub nierozgałęzionągrupę C1-C4 alkilową, ewentualnie podstawionąjednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród atomów fluorowca, grupy C3-C8 cykloalkilowej,
184 687
C1-C3 alkoksylowej lub cyjanowej, grupę C2-C4 alkenylową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluorowców lub grupę C2-C4 alkenylową ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym spośród fluorowców,
R2 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluoru, metylu, etylu, grupy metoksy lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupą metylową,
X1, X2, X3 i X4 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę Ct-C^4 alkilową, C,-C4 fluorowcoalkilową, CpCą alkoksylową lub C1-C4 alkilotio.
Wytwarzanie związków
Związki według wynalazku mogąbyć wytwarzane zgodnie z poniższym schematem reakcji,
w którym Hal oznacza chlorowiec, a R1, R2, X2, X3, X4, X5, r’i r mająznaczenia podane powyżej.
Opisaną powyżej reakcję przeprowadza się przez poddanie związku przedstawionego wzorem ogólnym (II) reakcji ze związkiem przedstawionym wzorem ogólnym (III) w rozpuszczalniku organicznym w czasie od 10 minut do kilku godzin w temperaturze w zakresie od 0°C do temperatury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika, w razie potrzeby w obecności zasady.
Przykładowymi rozpuszczalnikami, które mogą być stosowane w opisanej powyżej reakcji są węglowodory aromatyczne, takie jak benzen i toluen, etery, takie jak THF i eter dietylowy, chlorowcowane węglowodory, takie jak chloroform i dichlorometan, amidy, takie jak DMF, DMSO, acetonitryl oraz mieszaniny takich rozpuszczalników.
Przykładami zasad, które mogąbyć stosowane w reakcji, sąpirydyna, trietyloamina, DBU, wodorotlenek sodu, węglan sodu, węglan potasu lub podobne.
Po zakończeniu reakcji przedmiotowe związki mogą być wyodrębnione za pomocą zwykłych sposobów obróbki i oczyszczone za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym lub za pomocą innej metody.
Natomiast związki wyjściowe, przedstawione wzorem ogólnym (II), można otrzymać zgodnie z poniższym schematem reakcji:
(a) zasada
X:
184 687 w którym L oznacza grupę odszczepialną, taką jak paratoluenosulfonyloksyl, metylosulfonyloksyl i atomy chlorowców, a Ri, χΐ, χ2, X3, χ4ϊ χ5mająónaczeeia podane powyżej.
W pierwszym etapie reakcji przedstawionej na powyższym schemacie powyżej otrzymuje się oksym benzamidu przedstawiony wzorem ogólnym (V) przez reakcję związku nitrylowego o wzorze ogólnym (IV) z chlorowodorkiem hydroksyloaminy przez czas od 10 minut do kilku godzin w rozpuszczalniku obojętnym i w obecności zasady, w temperaturze w zakresie od 0°C do temperatury wrzenia zastosowanego rozpuszczalnika.
Przykładami rozpuszczalników, które mogąbyć zastosowane w powyższej reakcji sąalkohole, takie jak metanol, etanol i propanol, etery, takie jak THF i eter dietylowy, amidy, takie jak DMF, DMSO, acetonitryl oraz mieszaniny takich rozpuszczalników.
Przykładami zasad, które mogąbyć stosowane w reakcji, są węglan sodu, wodorowęglan sodu, węglan potasu, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, trietyloamina, pirydyna i podobne.
W drugim etapie reakcji przedstawionej na powyższym schemacie otrzymuje się związek wyjściowy o wóoróe ogólnym (II) przez reakcję związku przedstawionego wzorem ogólnym (V) ze związkiem przedstawionym wzorem ogólnym Ri-L w czasie od 10 minut do kilku godzin w rozpuszczalniku obojętnym i w obecności zasady, w temperaturze w zakresie od - 15°C do temperatury wrzenia zastosowanego rozpuszczalnika.
Przykładami zasad, które mogąbyć stosowane w drugim etapie reakcji są alkoholany metali, takie jak metanolan sodu i etanolan sodu, zasady nieorganiczne takie jak wodorek sodu, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu i węglan potasu i zasady organiczne, takie jak trietyloamina i pirydyna.
Ponadto w razie potrzeby w drugim etapie reakcji można stosować katalizator, zależnie od rodzaju zastosowanego rozpuszczalnika i zasady. Przykładami katalizatorów, które można zastosować w drugim etapie reakcji, są etery koronowe, takie jak 18-crown-6 i dicykloheksylo-18-crown-6, bromek tetrabutyloamomowy i inne chlorki, cówatΐoróędawe sole amoniowe, takie jak chlorek metylotrioktyloamomowy i chlorekCenóylotrieayloamoeiowy, oraz sole fosfoniowe, takie jak bromek aetrafenylofosfoelowy i jodek heksadecyloatibuaylofosfomowy.
Struktury chemiczne związków według wynalazku określano za pomocą NMR, IR, MS i innych metod analitycznych.
Najlepszy sposób realizacji wynalazku
Poniżej wynalazek opisano szczegółowo w oparciu o przykłady.
Przykład 1
Otrzymywanie N'-cyklopropylometoksy-N-(4-metoksyfenylo)acetylo-2-fΊuoro-6-arifluorometylobenzamidyey (związek nr 56)
W 200 ml benzenu rozpuszczono 20,0 g N'-cyklopropylometoksy-2-fluoro-6-arifluoromeayloCeezamidyey i do roztworu dodano 16,0 g chlorku 4-meaoksyfenyloacoaylu. Roztwór ogrzewano do wrzenia przez 10 godzin. Po ochłodzeniu do roztworu dodano octan etylu, po czym przemyto wodą i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Warstwę organiczną
184 687 zalężono pod emeinjyeonym ciśnieniem, a pozostałość chromatografowayc na kolumnie z żelem UrenmicyUcwym, otrzymując 23,6 tytułowego związku o t.t. 75-76°C.
Przykład 2
Otrzymywanie N'-cyUlopropylometcUsy-N-I4-mntoksyfenylo)acntylc-2-trifluoromnt:yloeeyeamiUyny (związek nr 12)
+ ch3o o
II ch2cci cf3 noch2-<]
och3
W 80 ml benzenu rozpuszczono 10,4 gN'-cyklcpropylomntoksy-6-trifluorometylobnnzamidyny i do roztworu dodano 8,9 g chlorku 4-metoksyfeyyloacetylu. Roztwór ogrzewano do wrzenia przez 3 godziny. Po ochłodzeniu do roztworu dodano octan etylu, po czym przemyto wodą i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Warstwę organiczną zatężcno pod zmninjyecnym ciśnieniem, a krystaliczną pozostałość przemyto mieszaniną heksanu i eteru, otrzymując 13,7 surowych kryształów. Kryształ następnie rekrystalizcwano z heksanu, otrzymując 11,5 g tytułowego związku o t.t. 88-90°C.
Poniżej podano przykłady otrzymywania związków wyjściowych do otrzymywania opisanych powyżej związków według wynalazku.
Przykład odniesienia 1
Otrzymywanie oksymu 2-flucrc-6-trifluorcmntylcbenzamiUu
W 540 ml metanolu rozpuszczono 58,8 g chlorowodorku hydroksyloaminy i do roztworu dodano 160 ml wodnego roztworu zawierającego 49,4 g węglanu sodu. Do roztworu dodano w temperaturze pokojowej, mieszając, 40 g 2-fluorc-6-trifluorometylobnnzcnitrylu, po czym mieszano dalej przez 3 godziny w 60°C. Po usunięciu metanolu przez destylację roztwór ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i eatężcec pod zmyiejszoyym ciśnieniem, otrzymując surowe kryształy. Następnie kryształy dodano do 200 ml 3N wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego i ostrożnie mieszano, po czym wytrąconą nierozpuszczalną substancję stałą odsączono. Następnie przesącz zobojętniono, chłodząc, 10% wodnym roztworem wodorotlenku sodu i ponownie ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu i eatężcyo roztwór pod emeiejseoeym ciśnieniem, otrzymując 26,6 g związku tytułowego o t.t. 155-156°C.
Przykłady pochodnych oksymu be^am^u przedstawionych wzorem ogólnym (V), które mogą być wytwarzane opisanymi powyżej sposobami podano poniżej w tabeli 1.
184 687
Tabela 1
Wzór chemiczny cf3 noh X4
X2 X3 X4 X5 Stała fizyczna
H H H H t.t. 124-126°C
H H H Cl t.t. 112-115°C
H H Cl F t.t. 107-108°C
H H Cl Cl nD24° 1,5210
H H H F t.t 155-157°C
H H F F t.t. 105-107°C
H H F Cl t.t. 98-99°C
H H cf3 Cl t.t. 97-99°C
Przykład odniesienia 2
Otrzymywanie N'-cyklopropylometoksy-2-fluoro-6-trifluorometylobenzamidyny
cf3 noch2— ίμη2
W 100 ml DMF rozpuszczono 26,6 g oksymu 2-fluoro-6-trifluorometylobenzamidu i 17,8 g bromku cyklopropylometylowego, po czym do roztworu dodano 4,8 g wodorku sodu (60% w oleju) w 10°C w ciągu 30 minut. Następnie roztwór mieszano przez 3 godziny, po czym wylano do wody z lodem i ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną przemyto wodąi wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Warstwę organiczną zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość poddano chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, otrzymując 24,8 g tytułowego związku o t.t. 63-64°C.
Przykład odniesienia 3
Otrzymywanie N'-cyklopropylometoksy-3,6-bistrifluorometylo-2-chlorobenzamidyny
184 687
W 10 ml chloroformu rozpuszczono 0,60 g oksymu 3,6-bistrifluorometylo-2-chlorobenzamidu i 0,50 g bromku cyklopropylometylu i dodano do roztworu w temperaturze pokojowej z mieszaniem 0,1 g bromku tetrabutyloamoniowego, a następnie 1,2 ml 10% wodnego roztworu wodorotlenku sodu, po czym mieszano przez 3 godziny w 30-40°C. Roztwór przemyto wodą, nasyconym roztworem solanki i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Warstwę organiczną zątężono pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość poddano chromatografii na kolumnie z żelem krzemionkowym, otrzymując 0,40 g związku tytułowego o t.t. 75-80°C.
Przykłady pochodnych oksymu benzamidu o wzorze ogólnym (II), które mogą być otrzymane podobnym sposobem przedstawiono w tabeli 2.
Tabela 2
Wzór chemiczny cf3 noh ©X, χ^γ^χ5 X4
χ2 χ3 X4 χ5 R, Stała fizyczna
H H H H CH2cPr nD24,5i,4917
H H H F Et t.t. 64-66°C
H H H F iPr nri4·0 14789
H H H F CH2<C(CH3)3 t.t. 97-98°C
H H H F CH2CMCH2 t.t 69-70°C
H H H F CH2OCH nX5 1,5011
H H H Cl CH2cPr t.t 43-46°C
H H Cl F CH2cPr t.t. 71-73°C
H H Cl Cl CH2C=ch nD23-5 1;5308
Cl H H Cl CH2cPr ^1,5308
H H Cl Cl ClkcPr t.t. 73-75°C
H H F F CfycPr t.t. 43-45°C
H H F Cl CfycPr t.t. 54-55°C
H H CF3 Cl CH^Pr t.t. 75-78°C
cPr oznacza cyklopropylometyl
W tabelach 3 i 4 przedstawiono reprezentatywne przykłady związków według wynalazku, które mogą być wytwarzane sposobami podobnymi do sposobów opisanych w przykładach 1 i 2. Jednakże należy zauważyć, że R, χ2, R2, χ2, χ3, χ4, X5, ri i ri podane w tabelach 3 i 4 odpowiadająodpowiednio R,, X, R2, χ2, χ3, χ4, χ5, r i ri podanym dla związków przedstawionych wzorem ogólnym (I).
184 687
Tabela 3
No. X1 X2 X3 X4 X5 R1 R2 Stałe fizyczne t.t. (°C) współczynnik załamania
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 cf3 H H H H Et Ph-4-OMe 72-73
2 cf3 H H H H CH2cPr 2-tienylo 93-95
3 cf3 H H H H CH2cPr 3-tienylo 92-93
4 cf3 H H H H CH2cPr Ph-2,4-F2 100-101
5 cf3 H H H H CH2cPr Ph-2-F 84-85
6 CF3 H H H H CH2cPr Ph-2-F-4-OMe 84-85
7 CF3 H H H H CH2cPr Ph-3-Me 81-82
8 cf3 H H H H CH2cPr Ph-3-Me-4-OMe 77-79
9 CF3 H H H H CH2cPr Ph-4-F 113-114
10 CF3 H H H H CH2cPr Ph-4-Me 80-81
11 CF3 H H H H CH2cPr Ph-4-OMe 88-90
12 CF3 H H H H CH2cPr Ph 100-102
13 CF3 H H H H CH2CH=CH2 Ph-4-OMe nD 27'0 1.5290
14 CF3 H H H F h2ch=ch2 Ph nD 28'5 1.5132
15 CF3 H H H F CH(CH3)CH=CH2 Ph-4-OMe 76-78
16 CF3 H H H F CH2CH=CHC1 Ph-4-OMe ^25-4 1.5 3 3 3
17 CF3 H H H F CH2CH=CC12 Ph-4-OMe nD257 1.5362
18 CF3 H H H F ch2ch=ch-ch3 Ph-4-OMe nD232 1.5148
19 CF3 H H H F Et Ph-4-OMe 70-73
20 cf3 H H H F Et Ph 59-61
21 CF3 H H H F CIFCIFCl Ph-4-OMe 1^0 1.5330
22 CF3 H H H F CH2CHF2 Ph-4-OMe 78-80
23 cf3 H H H F CH2C(Cl)=CH2 Ph-4-OMe ^2” 1.5242
24 cf3 H H H F CH2C(CH3)=CH2 Ph-4-OMe nD2^ 1.5162
25 cf3 H H H F ch2cn Ph-4-OMe nD23S1.5113
26 CF3 H H H F CH2CN Ph n.D 1.5226
27 CF3 H H H F CH2OCH3 Ph-4-OMe nD24 0 1.5288
28 cf3 H H H F CH2OCH3 Ph nD245 1.5279
29 CF3 H H H F CH2cPr 3-m.etylo-pirazo 1-1 -yl nD2! 1.5133
30 CF3 H H H F CH2cPr 4-me^lo-j^ 1 -yl nD2’6 1.5121
31 CF3 H H H F CH2cPr pirazol-1 -yl nD22’ 1.5126
32 cf3 H H H F CH2cPr 3-metylo-2-tienylo nD2’2 1.5310
33 cf3 H H H F CH2cPr 4-metylo-2-tienylo nD’ 2 1.5313
34 CF3 H H H F CH2cPr 5-metylo-2-tienyIo nD 1.5353
35 cf3 H H H F CH2cPr 2-tienylo ^222 1.5346
36 cf3 H H H F CH2cPr 4-metylo-3-tienylo n.D’5 1.5302
37 CF3 H H H F CH2cPr 5-metylo-3-tienylo 57-58
38 CF3 H H H F CH2cPr 3-tienylo 70-72
39 cf3 H H H F CH2cPr Ph-2,4-F2 ^260 1.5083
40 cf3 H H H F CH2cPr Ph-2-F Ud260 1.5191
184 687
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6 7 8 9
41 CF; H H H F CH2cPr Ph-2-F-3-Me nD 2J< 1.5197
42 CF; H H H F CH2cPr Ph-2-F-4-OMe nD 275 1.5193
43 cf3 H H H F CHjcPr Ph-2-F-4-OMe-5-Me nD 270 1.6190
44 CF3 H H H F CH2cPr Ph-2-F-5-Me nD 267 1.5143
45 CF; H H H F CH2cPr Ph-3,5-Me2 88-89
46 cf2 H H H F CH2cPr Ph-3-Et 63-64
47 RcFj H H H F CH2cPr Ph-3-Me 52-53
48 CU H H H F CH2cPr Ph-3-Me-4-F 73-74
49 CU H H H F CHjcPr Ph-3-Me-4-OMe no 250 1.5307
50 cf3 H H H F CH2cPr Ph-4-F 58-59
51 cf3 H H H F CH2cPr Ph-4-Me nD 260 1.5248
52 cf3 H H H F CH2cPr Ph-4-0Me 75-76
53 CFj H H H F CH2cPr Ph 72-74
54 cf5 H H H F ch2c=ch 2-tienylo 54-56
55 cf3 H H H F CHjCsCH 3-tienylo 56-58
56 cf5 H H H F ch2c=ch Ph-2-F 57-58
57 cf3 H H H F CHjOCH Ph-2-F-4-OMe nD 22S 1.5257
58 cf3 H H H F CH2CbCH Ph-2-F-5-Me nD 280 1.5192
59 cf5 H H H F CH2ChCH Ph-3,5-Me2 98-100
60 cf2 H H H F CH2CeCH Ph-4-Me 95-96
61 cf3 H H H F ch2c=ch Ph-4-0Me nD 275 1.5370
62 cf3 H H H F ch2och Ph 58-60
63 cf3 H H H F CHjCsCI Ph-4-0Me n0 215 1.5557
64 cf3 H H H F iPr Ph-4-0Me 85-86
65 CFj H H H F iPr Ph 84-85
66 cf3 H H H F nBu Ph
67 cf3 H H H F nPr Ph-2-F-OMe nD 185 1.5121
68 cf3 H H H F nPr Ph-2-F-5-Me nD 180 1.5129
69 cf3 H H H F nPr Ph-4-Me 59-60
70 cf3 H H H F nPr Ph-4-OMe 54-55
71 cf3 H H H F nPr Ph nD 265 1.5106
72 cf3 H H H Cl Et Ph-4-0Me 68-70
73 cf3 H H H Cl CH2cPr 2-tienyl 47-49
74 cf3 H H H Cl CH2cPr 3-tienyl 74-76
75 cf3 H H H Cl CH2cPr Ph-2-F-5-Me nD 238 1.5323
76 cf3 H H H Cl CH2cPr Ph-4-0Me 65-67
77 cf3 H H H Cl CH2cPr Ph 63-65
78 cf3 H H H Cl CHjCsCH Ph-4-OMe 76-78
79 cf3 H H H Cl CH2CaCH Ph 96-97
80 cf3 H H H CF} CH2cPr 2-tienylo nD 224 1.5082
81 cf3 H H H cf3 CH2cPr Ph-2-F-5-Me 74-75
82 cf3 H H H cf3 CHjcPr Ph-4-0Me nD“‘ 1.5031
83 cf3 H H H cf3 CH2cPr Ph 68-69
184 687
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6 7 8 9
84 cf, H H H OMe Et Ph-4-OMe 95-96
85 cf, H H H OMe CH2cPr Ph-4-OMe 92-93
86 cf3 H H H SMe Et Ph-4-OMe 89-90
87 cf. H H H SMe CH2cPr Ph-4-OMe 73-75
88 cf, H H H SMe CH2cPr Ph 106-109
89 cf, H H Cl F CH2CH=CH2 Ph-4-OMe 81-83
90 cf, H H Cl F Et Ph-4-OMe 99-100
91 cf, H H Cl F CH2CH2C1 Ph-4-OMe nD 240 1.5301
92 cf, H H Cl F ch2ch2ci Ph 90-91
93 cf3 H H Cl F ch2ch2ci Ph-2-F-5-Me nD 240 1.5241
94 cf3 H H CI F CH2cPr 2-tienylo 112-113
95 cf3 H H Cl F CH2cPr 3-tienylo 125-126
96 cf3 H H Cl F CHjcPr Ph-2-F 57-59
97 cf3 H H Cl F CH2cPr Ph-2F-4-OMe n„26 7 1.5200
98 cf3 H H Cl F CH2cPr Ph-2-F-4-OMe-5-Me 73-74
99 cf, H H Cl F CH2cPr Ph-2-F-5-Me 60-62
100 cf3 H H Cl F CH2cPr Ph-3-Me 92-93
101 CF; H H Cl F CH2cPr Ph-3-Me-4-F 98-99
102 cf, H H Cl F CH2cPr Ph-3-Me-4-OMe 86-87
103 cf3 H H Cl F CH2cPr Ph-4-F 94-95
104 cf3 H H Cl F CH2cPr Ph-4-Me 75-76
105 cf, H H Cl F CH2cPr Ph-40Me 98
106 cf3 H H Cl F CH2cPr Ph 112
107 cf3 H H Cl F ch2c=ch Ph 54-58
108 cf3 H H Cl F CH2CsCH Ph-2-F-5-Me 91-92
109 cf3 H H Cl H CHjC^CH Ph-4-OMe 102-103
110 cf3 H H Cl F CH2CsC1 Ph-4-OMe 112-114
111 cf3 H H Cl F iPr Ph-4-OMe 124-125
112 cf3 H H Cl F nPr Ph-4-OMe 90-91
113 cf3 H H Cl Cl CH2CH=CH2 Ph-4-OMe 80-81
114 cf3 H H Cl Cl Et Ph 123-124
115 cf3 H H Cl Cl Et Ph-2-F-5-Me 78-81
116 cf3 H H Cl Cl Et Ph-4-OMe 90-91
117 cf, H H Cl Cl CH2CH2C1 Ph 104-105
118 cf3 H H Cl Cl CH2CHjC1 Ph-2-F-5-Me nD 265 1.5309
119 cf. H H Cl Cl Me Ph-4-OMe 77-79
120 cf, H H Cl Cl CH2cPr 2-tienylo 139-141
121 cf3 H H Cl Cl CH2cPr 3-tienylo 140-141
122 cf, H H Cl Cl CH2cPr Ph-2-F nD 230 1.5404
123 cf3 H H Cl Cl CH2cPr Ph-2-F-4-OMe n0 225 1.5371
124 cf3 H H Cl Cl CH2cPr Ph-2F-4-OMe-5-Me nD iJ 5 1.5287
125 CF, H H Cl Cl CH2cPr Ph-2-F-5-Me 56-57
126 CF, H H Cl Cl CH2cPr Ph-3-Me 111-114
184 687
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6 7 8 9
127 CF, H H Cl Cl CH2cPr Ph-3-Me-4-F 113-114
128 cf3 H H Cl Cl CHjcPr Ph-4-Me 93-95
129 cf3 H H Cl Cl CH2cPr Ph-4-OMe 97-98
130 cf, H H Cl Cl CH,cPr Ph 134-135
131 cf3 H H Ci Cl CH2ChCH Ph 96-98
132 cf3 H H Cl Cl CH,CsCH Ph-2-F-5-Me 77-79
133 cf3 H H Cl Cl ch2c=ch Ph-4-OMe 94-96
134 CFj H H Cl Cl iPr Ph-4-OMe 123-124
135 cf3 H H Cl Cl nPr Ph-4-OMe 88-89
136 cf3 H H SMe F CHjcPr Ph-4-OMe 114-115
137 cf3 H H OMe F CH2cPr Ph-4-OMe 125-126
138 cf3 H H OMe F CH2cPr Ph-4-OMe 135-136
139 cf3 H H Me F CH,cPr Ph-4-OMe 71-72
140 cf3 H F H H Et Ph-4-OMe 70-72
141 cf3 H F H H CH2cPr Ph-4-OMe 97-99
142 cf3 H F H H CH2cPr Ph 117-119
143 cf, H Cl H H Et Ph-4-OMe 89-91
144 CF, H Cl H H CHjcPr Ph-4-OMe 97-99
145 cf3 H Cl H H CH,cPr Ph 91-92
146 cf3 Ct H H F CHjcPr Ph-4-OMe 0il,łl
147 cf3 Cl H H Cl CH2cPr 2-thienyl 74
148 cf3 Cl H H Cl CHjcPr Ph-4-OMe 100
149 CF, Cl H H Cl CH2cPr Ph 95-96
150 cf3 H H F F Et Ph 81-83
151 cf3 H H F F Et Ph-2-F-5-Me 79-80
152 CF, H H F F Et Ph-4-OMe 78-79
153 CF, H H F F CH2CH2C1 Ph nD”5 1.5245
154 cf3 H H F F CH,cPr Ph-2-F 56-58
155 cf3 H H F F CH2cPr Ph-2F-4-OMe-5-Me 70-73
156 cf3 H H F F CH2cPr Ph-2F-5-Me 67-69
157 cf3 H H F F CH2cPr Ph-3-Me 70-72
158 cf3 H H F F CHjcPr Ph-3-Me-4-F 51-53
159 cf3 H H F F CHjcPr Ph-3-Me-4-OMe 56-57
160 CF, H H F F CHjcPr Ph-4-F 7-72
161 cf3 H H F F CH2cPr Ph-4-Me 64-66
162 CF, H H F F CH2cPr Ph-4-OMe 73-74
163 cf, H H F F CHjcPr Ph 61-62
164 cf3 H H F F CH,OCH Ph 76-78
165 cf3 H H F F CHjOCH Ph-2-F-5-Me 84-86
166 cf3 H H F F CHjCsCH Ph-4-OMe 100-102
167 CF, H H F F iPr Ph-4-OMe 65-66
168 cf3 H H F F nPr Ph-4-OMe 67-69
169 CF, H H F F CHjcPr 2-tienylo 69-71
184 687
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6 7 8 9
170 CFj H H F F CH2cPr 3-tienylo 79-81
171 CF, H H Cl F nPr Ph 113-114
172 CF, H H Cl F nPr Ph-2-F-5-Me 60-61
173 cf. H H Cl F iPr Ph 111-112
174 CF, H H Cl F CH2CH=CH2 Ph 107-108
175 CF: H H Cl F CH2CH=CH2 Ph-2-F-5-Me 68-70
176 CF: H H Cl F CH,C-C1 Ph 90-91
177 CF; H H Cl F CH2CsC1 Ph-2-F-5-Me ND 250 1.5491
178 CF: H H Cl F CH2CH2 Ph 101-102
179 CF: H H C! F CH2CH2 Ph-2-F-5-Me 60-62
180 CF: H H Cl Cl nPr Ph 128-129
181 CF: H H Cl Cl nPr Ph-2-F-5-Me nD 240 1.5212
182 CF: H H Cl Cl iPr Ph 125-127
183 CF: H H Cl Cl iPr Ph-2-F-5-Me nD 247 1.5245
184 CF: H H Cl Cl CH2CH=CH2 Ph 115-116
185 CF: H H Cl Cl ch2ch=ch2 Ph-2-F-5-Me 62-63
186 CF: H H Cl Cl CH, Ph 111-113
187 CF: H H Cl Cl CH, Ph-2-F-5-Me 80-81
188 CF: H H F F nPr Ph 56-58
189 CF; H H F F nPr Ph-2-F-5-Me 38-40
190 CF, H H F F iPr Ph 81-82.5
191 CFj H H F Cl CH2CH2C1 Ph nD 245 1.5344
192 CF: H H F Cl CH2CH2C1 Ph-4-0Mc nD 245 1.5294
193 CFj H H F Cl CH2cPr 2-tienylo 104-106
194 CF: H H F Cl CH2cPr 3-tienylo 113-115
195 CF, H H F Cl CH2cPr Ph-2-F nD 2’8 1.5262
196 CF: H H F Cl CH2cPr Ph-2-F-5-Me 62-63
197 CF: H H F Cl CH2cPr Ph-3-Me 96-98
198 CF: H H F Cl CH2cPr Ph-3-Me-4-F 82-83
199 CF: H H F Cl CH2cPr Ph-3-Me-4-OMe 72-73
200 CF: H H F Cl CH2cPr Ph-4-F 76-77
201 CF; H H F Cl CH2cPr Ph-4-Me 75-76
202 CF: H H F Cl CH2cPr Ph-4-0Me 68-69
203 CF, H H F Cl CHjcPr Ph 102-104
204 CF, H H CF, Cl CH2cPr Ph 65-67
205 CF: H H H Br CH2-cPr Ph nD n 5 1.5343
206 CFj H H H Br CH2-cPr Ph-4-0Me nD ws 1.5330
207 CF: H H H Br CHj-cPr Ph 114-115
208 CF: H H H Br CH2-cPr Ph-4-0Me no”1 1.5304
209 CFj H H H Br CHrcPr Ph-4-F 81-82
210 CFj H H F H CH2-cPr Ph 91-92
211 CF, H H F H CH2-cPr Ph-4-0Me 109-110
212 CF, H H F H CH2-cPr Ph-2-F 94-95
184 687
c.d. tabeli 3
1 2 3 4 5 6 7 8 9
213 CF- H H Cl H CH2-cPr Ph 99-100
214 CF, H H F H CHrcPr Ph-4-F 110-111
215 CFj H H Cl Cl CH2-cHxe-3 Ph 106-107
216 cf3 H H Cl Cl CH2-cHex-3,4-Br2 Ph 124-125
217 CF; H H Cl Cl CH2-cHex Ph 106-109
218 CF; H H H F CH2SMe Ph nD 232 1.5469
219 CF; H H H F CH2SOMe Ph nD 260 1.5462
220 CF; H H H F CH2SO2Me Ph 116-117
221 CF; H H H F CH2CO2Me Ph nD 22' 1.5194
222 CF; H H H F CH2CO2Et Ph nD 228 1.5167
223 CF; H H H F CH2CONH2 Ph no24* 1.5380
224 CF; H H H F CH2CONMe2 Ph nD 23 2 1.5302
225 CF; H H F F CH2CO2Et Ph no 2<0 1.5066
226 CF; H H H F CH2cPr Ph-2-Cl 82-83
227 CF; H H H F CH2cPr Ph-4-Br 89-90
228 CF; H H H F CH2cPr Ph-4-OCH2CH=CH 65-67
229 CF; H H H F CH2cPr Ph-4-OCH2C=CH 77-78
230 CF; H H H F CH2cPr Ph-3-CF; 77-78
231 CF; H H H F CH2cPr Ph-4-CF; 124-125
232 CF; H H H F CH2cPr Ph-4-OCF; 96-97
233 CF; H H F Br CH2cPr Ph nD 220 1.5349
234 CF; H H H SOMe CH2cPr Ph nD 23 2 1.5450
235 CF; H H H SO2Me CH2cPr Ph 144-146
236 CF; H H F F CH2COOH Ph 113-120
CHz-l-F-cPr : -CH2
CHz-l-Br-cPr : -CH3
Br
CH2-l-Cl-cPr : -CH2
184 687
CH2-2-Cl-cPr : -CH2
Cl
CHz-cHxe-3
-CH,
CH2-2-Cl2-cPr:—CH2
CH2-cHex-3. 4-Br2: -CH2
Br
-Br
Cl Cl
CHz-cPent:-CH? ~\ )
No. χ1 X2 X3 Χ4 X5 r1 r1 r2 r Γ Stałe fizyczne t.t. (°C) współczynnik załamania
237 cf3 H H F F CH2cPr OMe H Ph 25.4-1.5069
238 CF3 H H F F CH2cPr Me H Ph 25.1-1.5106
239 CF3 H H F F CH2cPr Et H Ph 25.4-1.5003
240 CF3 H H F F CH2cPr OMe CF3 Ph 25.5-1.4855
241 CF3 H H F F CH2cPr F H Ph 25.5-1.5059
242 CF3 H H F F CH2cPr Cl H Ph 25.5-1.5244
243 CF-, H H F F CH2cPr SMe H Ph 25.5-1.5220
244 CF3 H H F F CH2cPr = O Ph 79-81
245 CF3 H H F F CH2cPr Me Me Ph 25.6-1.5105
246 CF3 H H F F CH2cPr F F Ph 50-52
247 CF3 H H F F CH2CN H H Ph 77-80
248 CF3 H H no2 OEt CH2cPr H H Ph 62-63
*25.4-1.5069 oznacza nD^ 4 1.5 0 69 (współczynnik załamania) w powyższych tabelach
Dane Ή-NMR (CDCl3, δ ppm od TMS);
Związek nr 346
0,1« 0,2 (2H, m), 0,45 « 0,55 (2H, m), 0,95 « 1,1 (1H, m), 3,60 (2H, s), 3,8 3,9 (2H, m), 3,82 (3H, s), 6,92 (2H, d), 7,1 « 7,25 (3H, m), 7,51 (1H, dd), 8,53 (1H, brs).
184 687
Związki według wynalazku wykazują doskonałą czynność grzybobójczą przeciwko szerokiemu zakresowi odmian grzybów i w związku z tym mogą być użyteczne do zwalczania chorób roślin uprawnych w rolnictwie i ogrodnictwie, w tym roślin ozdobnych, spożywczych i zbożowych.
Przykłady chorób roślin, które mogąbyć zwalczane za pomocą związków według wynalazku podano poniżej.
Ryż Zaraza (Pyricularia abyóao)
Pleśń pochewki (Rhióacaania solani)
Choroba Bakanao (Gibborolla fujikuroi)
Hylminaaępabiaóa liści (CachliaCaluę miyaboanuę)
Jęczmień Głownia pyłkowa jęczmienia (Uętrlaga nuda)
Pszenica Parch (Gibbobylla óyay)
Rdza liści (Puccinia bocandraa)
Łamliwość podstaw źdźbeł (Pęyudacybcaępabolla hobpatbichardyę)
Podsuszka (Lyptaęphaybia nadabum)
Mączniak właściwy (Erysipho graminis f. sp. Τήύία)
Pleśń śniegowa (Micronycariolla nrvalię)
Ziemniak Zaraza óromniacóana (Phyaaphthara mfostans)
Orzeszki óromno Septorioza (Mycaęphayrylla aradius)
Burak cukrowy Chwościk burakowy (Cyrcaępaba boticala)
Ogórek Mączniak właściwy (Sphaoroahyca friliginoa)
Zgnilizna awabdórkawa (Sclorotima ęclorotrarum)
Szara pleśń (Batryarę clnybya)
Mączniak rzekomy (Pęyudapyronaępaba cu^ns^)
Pomidor Brunatna plamistość liści (Cladaęparium fulvum)
Zaraza ziemniaczana (Phyaaphahaba ^festa^)
Oberżyna Czarna zgnilizna (Cabynyępara molangay)
Cebula Szara pleśń cebuli (Baabyarę allii)
Truskawka Mączniak właściwy (Sphayroahoca humuli)
Jabłko Mączniak jabłoniowy (Padaęphayba loucaaricha)
Parch jabłoniowy (Vynturia lnaoqualię)
Szara zgnilizna (Manilmia mali)
Diaępyroę vitginίana Antrak^za (Glayaęparlum kaki)
Brzoskwinia Brunatna zgnilizna (Manrlrnia fructicola)
Winogrona Mączniak właściwy winorośli (Unclnula ^cato^
Mączniak rzekomy winorośli (Plasmopara viticala)
Gruszka Rdza (Gymnaęparanglum asiaticum)
Czerń (Altomaria kikuchiana)
Herbata Plamistość liści (Postania thoao)
Antrak^za (Callotatrlchum theaeęinon-ęrę)
Pomarańcze Parch (Elsinoo fawcotti)
Zgnilizna mokra (Ponicillium italicum)
Trawa Pleśń śniegowa (Sclerotinia Caroalię)
184 687
W ostatnich latach okazało się, że różne patogenne grzyby rozwinęły oporność na fungicydy benzimidazolowe i inhibitory biosyntezy ergosterolu i że fungicydy takie są niezadowalające pod względem skuteczności grzybobójczej. Zatem istnieje zapotrzebowanie na nowe związki, użyteczne jako fungicydy, które są skuteczne także w stosunku do opornych szczepów takich patogennych grzybów. Związki według wynalazku są związkami, które mogą posiadać doskonałą skuteczność grzybobójczą nie tylko przeciwko podatnym szczepom patogennych grzybów, ale również przeciwko szczepom patogennych grzybów opornym na fungicydy benzimidazolowe i inhibitory biosyntezy ergosterolu.
W szczególności związki według wynalazku mogąbyć korzystnie stosowane w takich chorobach roślin jak mączniak właściwy pszenicy, mączniak właściwy ogórka, mączniak właściwy truskawek, itd.
Związki według wynalazku mogąbyć stosowane jako środek przeciwporostowy do zapobiegania adhezji organizmów wodnych do struktur, takich jak dno statków i sieci rybackie, w wodzie i w morzu.
Związki według wynalazku mogąbyć także składnikami farb i włókien i stosowane jako środek przeciwdrobnoustrojowy do ścian, wanien łazienkowych, butów i ubrań.
Ponadto niektóre związki według wynalazku mogą wykazywać czynności owadobójcze, roztoczobójcze i chwastobójcze.
W praktycznych zastosowaniach związki według wynalazku otrzymane w sposób opisany powyżej mogąbyć stosowane jako takie, bez formulacji. W zastosowaniach do ochrony roślin w rolnictwie związki mogąbyć stosowane w postaci form użytkowych typowych dla chemicznych środków ochrony roślin, takich jak proszki zawiesinowe, granulaty, proszki, roztwory do emulgowania, roztwory wodne, zawiesiny i ciecze. Gdy związki są. przeprowadzane w stałe formy użytkowe, jako dodatki i nośniki mogąbyć stosowane proszki roślinne, takie jak mączka sojowa i mączka pszenna, rozdrobnione proszki mineralne, takie jak ziemia okrzemkowa, apaptyt, gips, talk, bentonit, pirofilit i glinki, oraz związki organiczne i nieorganiczne, takie jak benzoesan sodu, mocznik i sól glauberska. Gdy związki są przeprowadzane w ciekłe formy użytkowe, jako rozpuszczalniki mogąbyć stosowane frakcje ropy naftowej, takie jak nafta, ksylen, i solwent-nafta, cykloheksan, cykloheksanon, dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, aceton, trichloroetylen, metyloizobutyloketon, alkohole, oleje roślinne i woda. Do tych form użytkowych mogąbyć w razie potrzeby dodane środki powierzchniowo czynne w celu nadania im homogenności i stabilności.
Zawartość związku według wynalazku jako składnika czynnego w formach użytkowych korzystnie jest zawarta w zakresie od 5 do 70%.
Proszki zawiesinowe, roztwory do emulgowania i formy ciekłe zawierające związek według wynalazku mogą być stosowane w postaci otrzymanej przez rozcieńczenie formy użytkowej wodą z utworzeniem zawiesiny lub emulsji o żądanym stężeniu, natomiast proszki i granulaty tych związków mogą być nanoszone na rośliny bezpośrednio, bez rozcieńczania.
Związki według wynalazku mogą wykazywać dostateczną skuteczność w chorobach roślin pojedynczo, jednakże możliwe jest stosowanie wspomnianych związków w mieszaninie z 1 lub większą ilością środków grzybobójczych, owadobójczych, roztoczobójczych lub innych związków działających synergistycznie.
Poniżej podano przykłady środków grzybobójczych, owadobójczych, roztoczobójczych, nicieniobójczych i regulatorów wzrostu roślin, które mogą być stosowane w mieszaninie ze związkami według wynalazku.
Środki grzybobójcze:
Środki grzybobójcze na bazie miedzi:
zasadowy chlorek miedzi, zasadowy siarczan miedzi, itp.
Środki grzybobójcze na bazie siarki:
tiram, maneb, mankozeb, polikarbaminian, propineb, ziram, zineb, itp.;
Środki grzybobójcze polichlorowcoalkilotiolowe: kaptan, dichlofluanid, folpet, itp.
184 687
Chloroorganiczne środki grzybobójcze: chlorotalonil, ftalid, itp.
Fosforoorganiczne środki grzybobójcze:
IBP, EDDP, tolklofos-metyl, pirazofos, fosetyl-A1, itp.
Benzimidazolowe środki grzybobójcze: tiofanate-metyl, benomyl, karbendazim, tiabendazol, itp.
Dikarboksyimidowe środki grzybobójcze:
oksykarboksin, mepronyl, flutolanil, techloftalan, trichlamid, pencykuron, itp.
Acyloalaninowe środki grzybobójcze: metalaksyl, oksadiksyl, furalaksyl, itp.
Środki grzybobójcze typu EBI:
triadimefon, triadomenol, bitertanol, mikrobutanil, heksakonazol, propikonazoł, triflumizol, prokloraz, peflazoat, fenarimol, pyrifenox, trifolin, flusilazol, etakonazol, diclobutrazol, fluotrimazol, flutriafen, penkonazol, dinikonazol, cyprokonazol, imazalil, tridemorf, fenpropimorf, butiobate, itp.
Antybiotyki polioksyna, blastycydyna S, kasugamycyna, walidamycyna, siarczan streptomycyny, itp.
Inne:
chlorowodorek propamokarbu, kwintozen, hydroksyizoksazol, metasulfokarb, anilazyna, izoprotiolan, probenazol, kwinometionat, ditianon, dinokap, dichlomezine, mepaniprim, ferimzon, fluazinam, pirokwilon, tricyklazol, kwas oksolinowy, ditianon, octan iminoktazyny, cymoksanil, pirolonitryna, metasulfokarb, dietofenkarb, bmapakryl, lecytyna, wodorowęglan sodu, fenaminosulf, dodine, dimetorf, tlenek fenazyny, itp. Środki owadobójcze i roztoczobójcze:
Fosforoorganiczne i karbaminianowe środki owadobójcze:
fention, fenitrotion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, wamidotion, fentoate, dimetoate, formotion, malaton, trichlorfon, tiometon, fosmet, dichlorwos, acefate, EPBP, metyloparation, oksydimeton metyl, etion, salition, cyjanofos, izoksation, pirydafention, fosalon, metydation, sulprofos, chlorfenwinfos, tetrachlorwinfos, dimetylwinfos, propafos, izofenfos, etylotiometon, profenfos, piraklofos, monokrotofos, azinfos metyl, aldikarb, metomyl, tiodikarb, karbofuran, karbosulfan, benfurakarb, furatiokarb, propoksur, BPMC, MTMC, MIPC, karbaryl, pirimikarb, etiofenkarb, fenoksykarb, kartap, tiocyklam, bensultap, itp.
Piretroidowe środki owadobójcze:
permetrin, cypermetrin, deltametrin, fenwalerate, fenpropatrin, piretrin, alletrin, tetrametrin, resmetrin, dimetrin, propatrin, fenotrin, protrin, fluwalinat, cyflutrin, cyhalotrin, flucytrinat, etofenproks, cykloprotrin, tralometrin, silafluofen, brofenproks, akrinatrin, itp.
Środki owadobójcze na bazie benzylomocznika i inne:
difiubenzuron, chlorfluazuron, heksaflumuron, triflumuron, tetrabenzuron, flufenoksuron, flucykloksuron, buprofezin, pyriproksyfen, metopren, benzoepin, diafentiuron, imidakloprid, fipronil, siarczan nikotyny, rotenon, meta-aldehyd, olej maszynowy, Bacillus thuringiensis, drobnoustrojowe środki owadobójcze, takie jak wirusy patogenne dla owadów, itp.
Środki nicieniobójcze: fenamifos, fosfotiazat, itp.
Środki roztoczobójcze:
chlorbenzilat, fenizobromolate, dikofol, amitraz, BPPS, benzomate, heksytiazoks, tlenek fenbutatiny, polinaktin, kwincmetionat, CPCBS, tetradifon, awermektyna, milbemektyna, chlofentezin, cyheksatin, pirydaben, fenpiroksymat, tebufenpirad, pirymidifen, fenotiokarb, dienochlor, itp.
Regulatory wzrostu roślin:
gibereliny (giberelina A3, giberelina A4, giberelina A7), itp., IAA i NAA.
Poniżej opisano przykłady form użytkowych zawierających związek według wynalazku, jednakże należy zauważyć, że rodzaj i zawartość dodatku nie są ograniczone do tego, co podano
184 687 w przykładach i że dodatki mogąbyć zastąpione przez szeroki zakres innych dodatków i/lub nośników. W poniższych przykładach części stanowią części wagowe.
Przykład 3: Proszek zawiesinowy Związek według wynalazku 40 części
Ziemia okrzemkowa 53 części
Ester kwasu siarkowego z wyższym alkoholem 4 części
Naftalenosulfonian alkilu 3 części
Wszystkie składniki zmieszano i mikronizowano na drobny proszek, otrzymując proszek zawiesinowy zawierający składnik czynny w stężeniu 40%.
Przykład 4: Roztwór do emulgowania
Związek według wynalazku
Ksylen
Dimetyloformamid
Eter alkilowe allilowy polioksyetylenu części 33 części 30 części 7 części
Wszystkie składniki zmieszano i rozpuszczono, otrzymując roztwór do emulgowania zawierający składnik czynny w stężeniu 30%.
Przykład 5: Proszek do opylania
Związek według wynalazku 10 części
Talk 89 części
Eter alkilowo allilowy polioksyetylenu 1 część
Wszystkie składniki zmieszano i sproszkowano, otrzymując proszek do opylania zawierający składnik czynny w stężenia 10%.
Przykład 6: Granulat
Związek według wynalazku 5 części
Glinka 73 części
Bentonit 20 części
Sól sodowa sulfobursztynianu dioktylu 1 część
Fosforan sodu 1 część
Wszystkie składniki zmieszano, sproszkowano, a następnie dokładnie ugnieciono, dodając wodę, po czym granulowano i wysuszono, otrzymując granulat, zawierający składnik czynny w stężeniu 5%.
Przykład 7: Zawiesina
Związek według wynalazku 10,0 części
Ligninosulfonian sodu 4,0 części
Dodecylobenzenosulfonian sodu 1,0 część
Guma ksantanowa 0,2 części
Woda 84,8 części
Wszystkie składniki zmieszano i zmielono na mokro do wielkości cząstek poniżej 1 μ, otrzymując zawiesinę zawierającą składnik czynny w stężeniu 10%.
W poniższych przykładach testowych przedstawiono użyteczność związków według wynalazku jako składników czynnych chemicznych środków ochrony roślin. Skuteczność związków w zwalczaniu chorób roślin oceniano na podstawie patologicznych zmian stanu roślin, mianowicie stopnia uszkodzeń liści, łodyg i innych części roślin spowodowanych przez chorobę, które obserwowano wizualnie. Skuteczność w zwalczaniu chorób roślin oceniano na podstawie następującej skali punktowej.
184 687
Wynik 5; jeśli nie zaobserwowano żadnych uszkodzeń.
Wynik 4; jeśli obserwowany stopień uszkodzeń wynosił około 10% stopnia uszkodzeń w porównaniu z roślinami nie traktowanymi środkiem chemicznym;
Wynik 3; jeśli obserwowany stopień uszkodzeń wynosił około 25% stopnia uszkodzeń w porównaniu z roślinami nie traktowanymi środkiem chemicznym;
Wynik 2; jeśli obserwowany stopień uszkodzeń wynosił około 50% stopnia uszkodzeń w porównaniu z roślinami nie traktowanymi środkiem chemicznym;
Wynik 1; jeśli obserwowany stopień uszkodzeń wynosił około 75% stopnia uszkodzeń w porównaniu z roślinami nie traktowanymi środkiem chemicznym;
Wynik 0; jeśli obserwowany stopień uszkodzeń był prawie taki sam jak w roślinach nie traktowanych środkiem chemicznym
Przykład testowy 1
Test skuteczności ochronnej na mączniaku właściwym pszenicy
Młode siewki pszenicy (odmiana Chihoku) rosnące w niepolewanych doniczkach opryskano dokładnie emulsją o stężeniu 12,5 ppm, otrzymaną z roztworu do emulgowania zawierającego związek według wynalazku. Po opryskaniu siewki wysuszono w warunkach naturalnych, po czym zaszczepiono poprzez rozpylenie zarodników grzyba powodującego mączniaka właściwego pszenicy (Erysiphe graminia f. sp. tritici) i umieszczono w cieplarni utrzymywanej w około 20°C na 7 dni w celu zakończenia infekcji. Uszkodzenia pojawiające się na liściach, spowodowane przez chorobę, oceniano w porównaniu z uszkodzeniami liści grupy nietraktowanej środkiem chemicznym, co stanowiło miarę skuteczności ochronnej związku. Wyniki przedstawiono w tabeli 5.
Przykład testowy 2:
Test skuteczności ochronnej na mączniaku właściwym ogórka
Młode siewki ogórka (odmiana Sagami-Hanjiro) rosnące w niepolewanych doniczkach opryskano dokładnie emulssą o stężeniu 12,5 ppm, otrzymaną z roztworu do emulgowania zawierającego związek według wynalazku. Po opryskaniu siewki wysuszono w warunkach naturalnych, po czym zaszczepiono poprzez rozpylenie zarodników grzyba powodującego mączniaka właściwego ogórka (Sphaerotheca fuliginea) i umieszczono w cieplarni utrzymywanej w około 25°C na 11 dni w celu infekcji. Uszkodzenia pojawiąiące się naliściach, spowodowane przez chorobę, oceniano w porównaniu z uszkodzeniami liści grupy nietraktowanej środkiem chemicznym, co stanowiło miarę skuteczności ochronnej związku. Wyniki przedstawiono w tabeli 5.
Jak wynika z danych przedstawionych w tabeli 5, wykazano iż związki według wynalazku wykazują w porównaniu z innymi testowanymi związkami znacznie wyższą zdolność ochronną nie tylko przeciwko mączniakowi właściwemu pszenicy, ale także przeciwko mączniakowi właściwemu ogórka.
Przykład testowy 3
Test zwalczania mączniaka właściwego ogórka za pomocą par.
pl emulsji o stężeniu 500 ppm, sporządzonej z roztworu do emulgowania zawierającego związek według wynalazku nakropiono na okrągłe folie aluminiowe o średnicy 1 cm i wysuszono w temperaturze otoczenia w warunkach naturalnych.
Następnie folie aluminiowe zamocowano na górnej stronie liści siewek ogórka (odmiana Sagami-Hanjiro), rosnących w niepolewanych doniczkach. Po 24 godzinach liście ogórka zaszczepiono poprzez rozpylenie zarodników grzyba powodującego mączniaka właściwego ogórka (Sphaerotheca fuliginea) i umieszczono w pomieszczeniu o kontrolowanej temperaturze około 25°C na 11 dni w celu zakończenia infekcji. Oceniano pojawienie się uszkodzeń spowodowanych przez mączniaka właściwego na liściach z zamocowaną folią aluminiową, porównując je z uszkodzeniami, które wystąpiły na liściach w grupie nie traktowanej środkiem. Skuteczność par związku w zwalczaniu choroby potwierdzano w przypadku, gdy wokół folii na liściu tworzył się wolny od uszkodzeń okrąg o średnicy powyżej 2 cm. Wyniki przedstawiono w tabeli 5.
Inne związki użyte dla porównania, ujawnione w japońskim opisie wytężeniowym nr 02-6453 (patrz tabela 5) nie wykazywały skuteczności w zwalczaniu choroby za pomocą par związku.
184 687
Zdolność związków według wynalazku do działania w postaci par sugeruje, że związki te posiadajązdolność do skutecznego zwalczania choroby nawet jeśli znajdująsię na zewnątrz liści i owoców roślin, które generalnie trudno jest opryskać fungicydem równomiernie.
Stosowalność przemysłowa
Związki według wynalazku posiadają doskonałą skuteczność grzybobójczą i w związku z tym są użyteczne jako środki grzybobójcze do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie.
Tabela 5
No. Stężenie składnika czynnego (ppm) Mączniak właściwy pszenicy Mączniak właściwy ogórka Działanie par
1 2 3 4 5
1 12.5 5 5
3 12.5 5 5
4 12.5 5 5
5 12.5 5 5
6 12.5 5 5
7 12.5 4 5
8 12.5 5 5
9 12.5 5 5
10 12.5 4 5
11 12.5 5 5
12 12.5 5 5
13 12.5 5 5
18 12.5 2 4
19 12.5 4 5
20 12.5 4 5
22 12.5 5 5
24 12.5 5 5 dobre
25 12.5 5 5
27 12.5 5 5
28 12.5 4 4
29 12.5 4 4
30 12.5 5 4
32 12.5 4 4
33 12.5 3 5
34 12.5 4 5 dobre
35 12.5 5 5 dobre
36 12.5 5 4
37 12.5 4 5 dobre
38 12.5 5 4
39 12 5 5 5 dobre
42 12.5 5 5 dobre
43 12.5 5 5 dobre
44 12.5 5 5 dobre
45 12.5 4 4
184 687
c.d. taboli 5
1 2 3 4 5
46 12.5 5 5
47 12.5 5 5 dobro
48 12.5 5 5 dobro
49 12.5 5 5
50 12.5 5 5 dobo
51 12.5 5 5 dobro
52 12.5 5 5 dobro
53 12.5 5 5
54 12.5 5 5 dobro
55 12.5 5 5
56 12.5 5 5 dobro
57 12.5 5 5 dobro
58 12.5 4 4
59 12.5 4 4
60 12.5 4 5
62 12.5 4 5
64 12.5 4 4
65 12.5 5 5
66 12.5 5 5
68 12.5 5 5
71 12.5 5 4
74 12.5 5 5
82 12.5 5 5
96 12.5 5 5 dobro
99 12.5 5 5 dobro
105 12.5 5 5 dobro
112 12.5 5 5 dobro
113 12.5 5 5 dobro
114 12.5 4 5
115 12.5 4 5
140 12.5 3 5 dobro
149 12.5 5 5 dobro
156 12.5 5 5 dobro
157 12.5 5 5 dobro
209 12.5 4 4
211 12.5 4 4
212 12.5 5 5
234 12.5 5 5 dobro
239 12.5 5 5 dobro
240 12.5 5 5 dobro
241 12.5 5 5 dobro
242 12.5 5 5 dobro
255 12.5 5 5 dobro
184 687
c.d. tabeli 5
1 2 3 4 5
258 12.5 5 5 dobre
260 12.5 5 5 dobre
262 12.5 5 5 dobre
263 12.5 5 5
264 12.5 5 5 dobre
266 12.5 5 5
267 12.5 5 5 dobre
268 12.5 5 5
269 12.5 5 5 dobre
270 12.5 5 5 dobre
271 12.5 5 5
272 12.5 5 5 dobre
273 12.5 5 5 dobre
274 12.5 5 5
275 12.5 5 5
276 12.5 5 4
277 12.5 5 5
279 12.5 5 5 dobre
280 12.5 5 5
286 12.5 5 5
287 12.5 5 5
288 12.5 5 5
289 12.5 5 5
290 12.5 5 5 dobre
293 12.5 4 5
304 12.5 5 5
307 12.5 5 5
309 12.5 5 5 dobre
311 12.5 5 5 dobre
312 12.5 5 5
313 12.5 5 5 dobre
315 12.5 5 5
316 12.5 5 5
319 12.5 5 5 dobre
320 12.5 5 5
321 12.5 5 5
322 12.5 5 5
323 12.5 5 5
324 12.5 4 4
326 12.5 5 5
328 12.5 5 5 dobre
333 12.5 5 5 dobre
346 12.5 5 4
184 687
c.d. tabeli 5
1 2 3 4 5
347 12.5 4 4
348 12.5 3 4
349 12.5 4 5
351 12.5 5 4 dobre
352 12.5 5 4 dobre
353 12.5 5 4 dobre
364 12.5 5 5 dobre
367 12.5 5 5 dobre
368 12.5 5 5 dobre
370 12.5 5 5 dobre
371 12.5 5 5 dobre
372 12.5 5 5 dobre
373 12.5 5 5 dobre
374 12.5 5 5 dobre
375 12.5 5 5 dobre
376 12.5 5 5 dobre
377 12.5 5 5 dobre
378 12.5 5 5
379 12.5 5 5 dobre
381 12.5 5 5 dobre
383 12.5 5 5 dobre
386 12.5 5 5 dobre
389 12.5 5 5 dobre
391 12.5 5 5
392 12.5 5 5 dobre
393 12.5 5 5 dobre
395 12.5 5 5 dobre
396 12.5 5 5 dobre
399 12.5 4 5
400 12.5 5 5
401 12.5 5 5 dobre
402 12.5 5 5 dobre
403 12.5 5 5 dobre
404 12.5 5 5 dobre
405 12.5 5 5 dobre
406 12.5 5 5 dobre
407 12.5 5 5 dobre
408 12.5 5 5 dobre
409 12.5 5 5
410 12.5 5 5
413 12.5 5 5 dobre
414 12.5 5 5 dobre
415 12.5 5 5 dobre
184 687
c.d. tabeli 5
1 2 3 4 5
429 12.5 5
430 12.5 5
442 12.5 5 5 dobre
445 12.5 5 5 dobre
447 12.5 5 5 dobre
451 12.5 5 5 dobre
453 12.5 5 5 dobre
454 12.5 5 5 dobre
455 12.5 5 5 dobre
456 12.5 5 5 dobre
457 12.5 5 5 dobre
458 12.5 5 5 dobre
459 12.5 5 5 dobre
508 12.5 5 5
694 12.5 5
861 12.5 4
868 12.5 4
937 12.5 4
Związek porównawczy Cl ^NO-Et =Z XNHCOCHj -^jXOtóe Cl
12.5 5 1
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Pochodne oksymu benzamidu o ogglnym wzzrze (I):
    w którym R1 keyacea prostą lub rozgałęeikną grupę C1-C4 alkilową, grupę o ogólnym wzorze R3CH2, w którym R3 oznacza grupę wybraną spośród grup takich jak C3-C8 cykloalkil, C1-C3 flucrkwccalkil, C1-C3 alkoksyl, grupa C1-C4 alkilotio, C1-C3 alkilosulfinyl, C1-C3 alkilksulfcyyl, C1 -C 3 alkckyykarekyyl, grupa cyj aycwa, grupa acylcamiycwa, C2-C4 alkenyl lub C2-C4 alkinyl,
    R2 oznacza fenyl ewentualnie mający jeden lub więcej podstawników wybranych z grupy składającej się z flucrcwca, grupy C1-C3 alkilowej, CrC3 alkkkyylkwnj, CrC3 flukrkwckalkilcwej i CrC3 fluorowccalkkkyylowej lub pierścień pirazolowi i trylowy ewentualnie podstawione grupąCrC4 alkilową,
    X1 oznacza grupę CrC4 fluoorcwckalUilcwą
    X2, χ3, X4 i X5 oznaczają niezależnie wodór, flukrkwiec, grupę CrC4 alkilową grupę CrC4 flucrowcoalUilcwą, grupę CrC4 alkoksylową, grupę CrC4 alkilotio, grupę CrC4 alkiloyulfinylową, grupę C1-C4 alkilcsulfoyylową, grupę nitrową, ar 1 i r2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, fluorowiec, grupę C1-C4 alkilową, grupę C,-C4 flucrcwccalkilową, grupę CrC4 alkoksylową, grupę CrC4 alkilotio lub r 1 i r2 razem tworzą grupę karbonylową
  2. 2. Pochodne oksymu benzem^ o ogólnym wzorze (I') w którym R1 oznacza prostą lub yinrozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród atomów fluorowcą grupy C3-C8 cyUloalUilcwej, C1-C3 alkoksylowej lub cyjanowej, grupę C2-C4 alkenylową wybranymi podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluorowców lub grupę C2-C4 alkiyylową ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranymi spośród fluorowców,
    R2 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluoru, metylu, etylu, grupy metoksy lub pierścień pirazolowi i tienylowy nwnetualein podstawione grupą metylową
    X1, X2, X 3 i X 4 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, atom flurowca, grupę C,-C4 alkilową, C,-C4 fluorowcoalkilcwą, C1-C4 alkoksylową lub C1-C4 alkilono.
  3. 3. Pochodne okny mu bunzami(iu wuUłuz daste. Ś, z:nami^^mi tym , że R2oznacoz pierścień piraeolowy lub tieyylcwy ewentualnie podstawione niższą grupą alkilową.
    184 687
  4. 4. Pochodne oksymu benzamidu, według zastrz. 2, znamienne tym, że grupa fenylowa podstawiona jest grupą wybraną spośród atomu fluoru, chloru, bromu, grupy metylowej, etylowej, metoksy, trifluorometylowej lub trifluorometoksy.
  5. 5. Sposób wytwarzania pochodnych oksymu benzamidu o ogólnym wzorze (I) w którym R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową, grupę o ogólnym wzorze R3CH2, w którym RJ oznacza grupę wybrana spośród grup takich jak C3-C8 cykloalkil, C1-C3 fluorowcoalkil, C1-C3 alkoksyl, grupa C1-C4 alkilotio, C1-C3 alkilosulfinyl, C1-C3 alkilosulfonyl, C1-C3 alkoksykarbonyl, grupa cyjanowa, grupa acyloaminowa, C2-C4 alkenyl lub C2-C4 alkinyl,
    R2 oznacza fenyl ewentualnie mający jeden lub więcej podstawników wybranych z grupy składającej się z fluorowca, grupy C1-C3 alkilowej, CrCj alkoksylowej, C,-C3 fluorowcoalkilowej i C,-C3 fluorowcoalkoksylowej lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupą C,-C4 alkilową,
    X1 oznacza grupę CrC4 fluorowcoalkilową,
    X2, X3, X4 i X5 oznaczają niezależnie wodór, fluorowiec, grupę C,-C4 alkilową, grupę C,-C4 fluorowcoalkilową, grupę C1-C4 alkoksylową, grupę C,-C4 alkilotio, grupę C,-C4 alkilosulfinylową, grupę C1-C4 alkilosulfonylową, grupę nitrową, a r'i r2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, fluorowiec, grupę C1-C4 alkilową, grupę C,-C4 fluorowcoalkilową, grupę C1-C4 alkoksylową, grupę C,-C4 alkilotio lub r1 i r2 razem tworzą grupę karboksylową, znamienny tym, że związek o wzorze (II) w którym R, X, χ2, X3, x4 i x5 mająwyżej podane znaczenia, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze (III),
    E2·
    CHal (III) fi r2
    2 12· · w którym Hal oznacza atom fluorowca a R , r i r mają wyżej podane znaczenia.
  6. 6. Sposób wytwarzania pochodnych oksymu benzamidu o ogólnym wzorze (I')
    CF3
    H (1' )
    V
    184 687 w którym R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród atomów fluorowca, grupy C3-C8 cykloalkilowej, C1-C3 alkoksylowej lub cyjanowej, grupę C2-C4 alkenylową ewentualnie podstawionąjednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluorowców lub grupę C2-C4 alkinylową ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym spośród fluorowców,
    R2 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluoru, metylu, etylu, grupy metoksy lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupą metylową,
    X1, X2, X3 i X4 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C,-C4 alkilową, C1-C4 fluorowcoalkilową, ©-C4 alkoksylową lub C,-C4 alkilotio, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze (II') w którym R1, X1, X2, X3 i x4 mają wyżej podane znaczenia poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze (III')
    II
    R2CH2CHal (iiT) w którym Hal oznacza atom fluorowca a r2 ma wyżej podane znaczenie.
  7. 7. Środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie, zawierający substancję czynną i nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną oksymu benzamidu o wzorze (1) w którym R1 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową, grupę o ogólnym wzorze R3CH2, w którym r3 oznacza grupę wybraną spośród grup takich jak C3-C8 cykloalkil, C1-C3 fluorowcoalkil, C1-C3 alkoksyl, grupa C1-C4 alkilotio, C1-C3 alkilosulfinyl, C1-C3 alkilosulfonyl, C1-C3 alkoksykarbonyl, grupa cyjanowa, grupa acyloaminowa, C2-C4 alkenyl lub C2-C4 alkinyl,
    R2 oznacza fenyl ewentualnie mający jeden lub więcej podstawników wybranych z grupy składającej się z fluorowca, grupy C1-C3 alkilowej, C,-C3 alkoksylowej, C1-C3 fluorowcoalkilowej i C1-C3 fluorowcoalkoksylowej lub pierścień pirazolowy i tienylowy ewentualnie podstawione grupą C1-C4 alkilową,
    X1 oznacza grupę C1-C4 fluoorowcoalkilową,
    X2, X3, X4 i X3 oznaczają niezależnie wodór, fluorowiec, grupę C1-C4 alkilową, grupę C1-C4 fluorowcoalkilową, grupę C1-C4 alkoksylową, grupę C1-C4 alkilotio, grupę C1-C4 alkilosulfinylową, grupę C1-C4 alkilosulfonylową, grupę nitrową,
    184 687 a r1 i r2 niezależnie od siebie oznaczają wodór, fluorowiec, grupę C,-C4 alkilową, grupę CrC4 fluorowcoalkilową, grupę C,-C4 alkoksylową, grupę C,-C4 alkilotio lub r1 i r2 razem tworzą grupę karbonylową.
  8. 8. Środek grdykgbójczy óo sty sowania w roanictwie i ogro dnictwie cawierający substancję czynną i nośnik, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną oksymu benzamidu o wzorze (I')
    CF3 NOR1 0 w którym R1 oznacza prostą lub nierozgałęzioną grupę C1-C4 alkilową, ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród atomów fluorowca, grupy C3-C8 cykloalkiloweU, C1-C3 alkoksylowej lub cyjanowej, grupę C2-C4 alkenylową ewentualnie podstawionąjednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluorowców lub grupę C2-C4 alkinylową ewentualnie podstawioną podstawnikiem wybranym spośród fluorowców,
    R2 oznacza grupę fenylową ewentualnie podstawioną jednym lub więcej podstawnikami wybranymi spośród fluoru, metylu, etylu, grupy metoksy lub pierścień piraóolowy i trylowy ewentualnie podstawione grupą metylową, χΐ, χ2, X 3 i X4 każdy niezależnie oznacza atom wodoru, atom fluorowca, grupę C1-C4 alkilową, C1-C4 fluorowcoalkilową, C1-C4 alkoksylową lub C1-C4 alkilotio.
PL95320793A 1994-12-19 1995-12-18 Pochodne oksymu benzamidu sposób ich wytwarzania oraz rolniczo ogrodniczy środek grzybobójczy PL184687B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33449794 1994-12-19
JP14550295 1995-05-19
PCT/JP1995/002596 WO1996019442A1 (en) 1994-12-19 1995-12-18 Benzamidoxime derivative, process for production thereof, and agrohorticultural bactericide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL320793A1 PL320793A1 (en) 1997-10-27
PL184687B1 true PL184687B1 (pl) 2002-11-29

Family

ID=26476595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95320793A PL184687B1 (pl) 1994-12-19 1995-12-18 Pochodne oksymu benzamidu sposób ich wytwarzania oraz rolniczo ogrodniczy środek grzybobójczy

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5847005A (pl)
EP (1) EP0805148B1 (pl)
JP (1) JP3881692B2 (pl)
KR (1) KR100242358B1 (pl)
CN (1) CN1070845C (pl)
AT (1) ATE277004T1 (pl)
AU (1) AU702432B2 (pl)
BR (1) BR9510207A (pl)
CA (1) CA2208585C (pl)
DE (2) DE69533555T2 (pl)
DK (1) DK0805148T3 (pl)
ES (1) ES2225850T3 (pl)
FR (1) FR10C0011I2 (pl)
HU (1) HU221863B1 (pl)
NL (1) NL350055I1 (pl)
NO (1) NO309562B1 (pl)
PL (1) PL184687B1 (pl)
PT (1) PT805148E (pl)
RO (1) RO119615B1 (pl)
SI (1) SI0805148T1 (pl)
TW (1) TW344651B (pl)
UA (1) UA51635C2 (pl)
WO (1) WO1996019442A1 (pl)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0919126B1 (en) * 1996-06-04 2003-09-03 Nippon Soda Co., Ltd. Novel agricultural/horticultural bactericidal compositions
WO1997046096A1 (fr) * 1996-06-04 1997-12-11 Nippon Soda Co., Ltd. Compositions bactericides agricoles et horticoles
EP0853883B1 (en) * 1996-06-07 2003-08-13 Nippon Soda Co., Ltd. Agricultural chemical composition with improved raindrop resistance
WO1998004509A1 (en) * 1996-07-30 1998-02-05 Nippon Soda Co., Ltd. 2,3-dihalogeno-6-trifluoromethylbenzene derivatives and processes for the preparation thereof
DE19722223A1 (de) * 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Fungizide Mischungen
CA2304052A1 (en) * 1997-09-18 1999-03-25 Basf Aktiengesellschaft Novel benzamidoxim derivatives, intermediate products and methods for preparing them, and their use as fungicides
US6489348B1 (en) * 1997-12-18 2002-12-03 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
TW464471B (en) * 1997-12-18 2001-11-21 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
DE69921703T2 (de) * 1998-04-30 2005-12-01 Nippon Soda Co. Ltd. Fungizide Zusammensetzung für Acker- und Gartenbau enthaltend eine Benzamidoxim-Verbindung und eine Benzimidazol-Verbindung
WO2000017156A1 (de) * 1998-09-22 2000-03-30 Basf Aktiengesellschaft Neue benzamidoxim-derivate, zwischenprodukte und verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als fungizide
GB2328156A (en) * 1998-10-28 1999-02-17 Agrevo Uk Ltd Fungicidal seed treatment
DE19858911A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Basf Ag Fungizide Mischungen auf der Basis von Morpholin- bzw. Piperidinderivaten und Oximetherderivaten
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
PT2308300E (pt) * 2002-03-21 2013-01-28 Basf Se Misturas fungicidas
CA2489290A1 (en) * 2002-06-20 2003-12-31 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives, benzophenones and on an azole
WO2004091298A1 (de) * 2003-04-16 2004-10-28 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
EP2255629A3 (de) 2004-04-30 2012-09-19 Basf Se Fungizide Mischungen
CA2563848A1 (en) * 2004-05-17 2005-12-01 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on oxime ether derivatives
AU2005272389B2 (en) * 2004-08-11 2011-08-04 Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. Novel cyclic aminobenzoic acid derivative
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
AU2006242542A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-09 Wyeth Process for preparing 3,3-disubstituted oxindoles and thio-oxindoles
EP2255648A3 (de) 2005-06-09 2011-03-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
ATE506852T1 (de) 2005-09-29 2011-05-15 Syngenta Participations Ag Fungizidzusammensetzungen
CA2661170A1 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
BR122019020360B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-18 Basf Se misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e método para proteger semente
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
SI2196089T1 (sl) 2007-04-25 2011-06-30 Syngenta Participations Ag Fungicidni sestavki
ES2381320T3 (es) 2007-09-26 2012-05-25 Basf Se Composiciones fungicidas ternarias que comprenden boscalida y clorotalonil
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
CN102741233A (zh) 2010-02-04 2012-10-17 先正达参股股份有限公司 哒嗪衍生物，制备它们的方法以及它们作为杀真菌剂的用途
CN102770433A (zh) 2010-02-24 2012-11-07 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物剂
CA2802290A1 (en) 2010-07-02 2011-12-05 Sygenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
TW201211005A (en) 2010-07-29 2012-03-16 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
EA201300731A1 (ru) 2010-12-20 2014-01-30 Басф Се Пестицидно активные смеси, которые содержат соединения пиразола
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
AR087609A1 (es) 2011-08-23 2014-04-03 Syngenta Participations Ag Microbiocidas
JP2014525424A (ja) 2011-09-02 2014-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アリールキナゾリノン化合物を含む農業用混合物
CN102318606A (zh) * 2011-09-21 2012-01-18 海利尔药业集团股份有限公司 一种新型环保的杀菌组合物
CN102318607A (zh) * 2011-09-21 2012-01-18 海利尔药业集团股份有限公司 一种复配的高效杀菌组合物
CN102308804A (zh) * 2011-09-26 2012-01-11 海利尔药业集团股份有限公司 杀菌组合物
CN102349524B (zh) * 2011-09-29 2013-04-03 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有环氟菌胺的杀菌组合物
ES2660132T3 (es) 2012-06-20 2018-03-20 Basf Se Compuestos de pirazol plaguicidas
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CA2894264C (en) 2012-12-20 2023-03-07 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
CN103975927B (zh) * 2013-04-07 2016-06-08 海南正业中农高科股份有限公司 一种含有环氟菌胺与唑菌酯或苯醚菌酯的杀菌组合物及应用
CN103999861B (zh) * 2013-04-07 2015-07-15 海南正业中农高科股份有限公司 含有环氟菌胺与咪唑菌酮的杀菌组合物
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP3046915A1 (en) 2013-09-16 2016-07-27 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN104725276B (zh) * 2013-12-18 2017-05-10 浙江省化工研究院有限公司 一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用
CN104041502B (zh) * 2014-07-14 2016-08-17 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含环氟菌胺和十三吗啉的杀菌组合物
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
AU2015334829B2 (en) 2014-10-24 2019-09-12 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
CN104872134B (zh) * 2015-05-25 2018-08-14 广东中迅农科股份有限公司 含有氟啶胺与环氟菌胺的农药组合物及其应用
WO2017065183A1 (ja) 2015-10-13 2017-04-20 日本農薬株式会社 オキシム基を有する縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
CN107027777A (zh) * 2017-03-07 2017-08-11 南京华洲药业有限公司 一种含氟嘧菌酯和环氟菌胺的杀菌组合物及其应用
AU2017232185B2 (en) * 2017-09-22 2018-11-29 Rotam Agrochem International Company Limited A novel crystalline form of cyflufenamid, a process for its preparation and use of the same
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2696342B2 (ja) * 1988-06-27 1998-01-14 日本曹達株式会社 アミジン誘導体、その製造方法及び殺ダニ剤・農園芸用殺菌剤
US5112382A (en) * 1990-05-24 1992-05-12 Rohm And Haas Company Halopropargyl compounds, compositions, uses and processes of preparation

Also Published As

Publication number Publication date
ATE277004T1 (de) 2004-10-15
EP0805148B1 (en) 2004-09-22
RO119615B1 (ro) 2005-01-28
SI0805148T1 (en) 2005-02-28
CA2208585A1 (en) 1996-06-27
US5847005A (en) 1998-12-08
HUT76989A (hu) 1998-01-28
BR9510207A (pt) 1997-11-04
FR10C0011I1 (pl) 2010-04-16
EP0805148A4 (en) 2003-04-16
JP3881692B2 (ja) 2007-02-14
NO972811L (no) 1997-08-19
FR10C0011I2 (fr) 2011-04-29
NL350055I2 (pl) 2016-01-18
CA2208585C (en) 2001-12-18
CN1070845C (zh) 2001-09-12
KR100242358B1 (ko) 2000-02-01
NO972811D0 (no) 1997-06-18
KR987000261A (ko) 1998-03-30
ES2225850T3 (es) 2005-03-16
US5942538A (en) 1999-08-24
NO309562B1 (no) 2001-02-19
HU221863B1 (hu) 2003-02-28
AU702432B2 (en) 1999-02-18
PL320793A1 (en) 1997-10-27
DE122010000039I2 (de) 2011-01-27
DK0805148T3 (da) 2005-01-24
UA51635C2 (uk) 2002-12-16
EP0805148A1 (en) 1997-11-05
CN1170404A (zh) 1998-01-14
DE69533555T2 (de) 2005-02-03
DE69533555D1 (de) 2004-10-28
WO1996019442A1 (en) 1996-06-27
PT805148E (pt) 2004-12-31
TW344651B (en) 1998-11-11
NL350055I1 (pl) 2016-01-18
AU4189596A (en) 1996-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL184687B1 (pl) Pochodne oksymu benzamidu sposób ich wytwarzania oraz rolniczo ogrodniczy środek grzybobójczy
JPWO1996019442A1 (ja) ベンズアミドオキシム誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤
RU2049775C1 (ru) N-фенилкарбаматное соединение и фунгицидная композиция
JPS6139941B2 (pl)
JPH10324687A (ja) ピロール化合物、製法および農園芸用殺菌剤
US6589967B1 (en) Oxime O-ether compounds and fungicides for agricultural and horticultural use
MXPA00003538A (es) Oxiranil-triazolintionas y su empleo como microbicidas
KR20010083945A (ko) 이소티아졸카복실산 유도체
JP2002212157A (ja) アシルアミノサリチル酸誘導体、製造法及び農園芸用殺菌剤
JPH09124640A (ja) ピリジルイミダゾール化合物、製法および農園芸用殺菌剤
RU2140908C1 (ru) Производные бензамидоксима, способ их получения и фунгицидное средство для защиты сельскохозяйственных растений
JPH10298011A (ja) ピリジルインドール化合物および農園芸用殺菌剤
JPH09235262A (ja) 新規ベンズアミドオキシム誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤
JP3593355B2 (ja) 抗菌・抗カビ剤
JPH1067730A (ja) 新規なベンズアミドオキシム誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤
JPH10287670A (ja) ピリジルイミダゾール化合物及び農園芸用殺菌剤
JPH11322756A (ja) ベンゾチオピラノインドール化合物および農園芸用殺菌剤
JP2000026471A (ja) １１−ホルミル−インドロ［１，２−ｂ］［１，２］ベンズイソチアゾールおよび農園芸用殺菌剤
JPH08291155A (ja) チアゾリジン系殺菌剤
JPWO2004035560A1 (ja) ピロール誘導体及び中間体及び農園芸用殺菌剤
JP2008290945A (ja) アリール複素環誘導体及び農園芸用殺菌剤
JPH10316676A (ja) ピリジルイミダゾール化合物及び農園芸用殺菌剤
JP2006327973A (ja) アリール複素環誘導体および農園芸用殺菌剤
IL117864A (en) Benzamidoxime derivatives, their preparation and fungicidal compositions containing them
PL160608B1 (pl) Rolniczo-ogrodniczy srodek grzybobójczy PL PL PL PL PL PL