JPH10316676A - ピリジルイミダゾール化合物及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】工業的に有利に合成でき、効果が確実で安全に
使用できる農園芸用殺菌剤を提供する。 【解決手段】下記式〔Ｉ〕表されるピリジルイミダゾー
ル化合物又はその塩 〔式中、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6 アルキ
ル基、Ｃ_1-6 ハロアルキル基、Ｃ_1-6 アルキルチオ基、
ヒドロキシ基、ホルミル基、ヒドロキシイミノメチル
基、Ｃ_1-6 アルコキシイミノメチル基、ニトロ基、Ｃ
_1-6 アルコキシカルボニル基等を表し、Ｙ、Ｚは、水素
原子、Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ_1-6 ハロアルキル基、Ｃ
_3-6 シクロアルキル基、ハロゲン原子、Ｃ_1-6 アルコキ
シ基、Ｃ_2-6 アルケニルオキシ基、Ｃ_1-6 アルキルチオ
基等を表し、Ｒは、水素原子、金属原子、Ｃ_1-6 アルキ
ルカルボニルオキシメチル基、ベンゾイルオキシメチル
基、ジＣ_1-6 アルキルカルバモイルオキシメチル基等を
表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なピリジルイ
ミダゾール化合物および農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に
対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効
力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現により
その使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生
じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性が強かったりす
ることから、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いも
のが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使
用できる薬剤の出現が強く要請されている。本発明化合
物に関連した化合物を開示したものとして、ＵＳＰ．
４，３１４，８４４に化合物〔Ａ〕の物性値、及び化合
物〔Ａ〕、〔Ｂ〕が除草活性を有する旨が記載されてい
る。しかし、殺菌活性については、殺菌活性を有する旨
の記載はあるものの、具体的な試験結果は記載されてい
ない。又、化合物〔Ｃ〕については構造と元素分析値は
記載されているものの物性の記載がなく、生物活性に関
しては何ら記載されていない。

【０００３】

【化３】

【０００４】又、これ以外にも上記文献には、一般式
〔Ｄ〕で表される化合物について２４化合物が具体的に
例示されているが、製法等に関する記載はなく実際にも
合成されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、工業的に有
利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる農園芸用
殺菌剤となりうる新規ピリジルイミダゾール化合物を提
供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、式〔Ｉ〕

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ
_1-6 アルキル基、Ｃ_1-6 ハロアルキル基、Ｃ_1-6 アルキ
ルチオ基、ヒドロキシ基、ホルミル基、ヒドロキシイミ
ノメチル基、Ｃ_1-6 アルコキシイミノメチル基、ニトロ
基、シアノ基、Ｃ_1-6 アルコキシカルボニル基、置換さ
れてもよいフェニル基、置換されてもよいベンゾイル
基、Ｃ_1-6 アルコキシ基、Ｃ_1-6 アルキルカルボニルオ
キシ基、ジＣ_1-6 アルコキシメチル基、ヒドロキシメチ
ル基、Ｃ_1-6 アルキルカルボニルオキシメチル基、（Ｃ
_1-6 アルキル基もしくはＣ_1-6 アルキルカルボニル基で
置換されてもよい）アミノ基を表す。Ｙ、Ｚは、それぞ
れ独立して水素原子、Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ_1-6 ハロア
ルキル基、Ｃ_3-6 シクロアルキル基、ハロゲン原子、Ｃ
_1-6 アルコキシ基、Ｃ_2-6 アルケニルオキシ基、Ｃ_1-6
アルキルチオ基、Ｃ_1-6 アルキルカルボニルオキシ基又
は置換されていてもよいベンゾイルオキシ基を表す。Ｒ
は、水素原子、金属原子、Ｃ_1-6 アルキルカルボニルオ
キシメチル基、置換されてもよいベンゾイルオキシメチ
ル基、ジＣ_1-6 アルキルカルバモイルオキシメチル基、
Ｃ_1-6 アルコキシカルボニルオキシメチル基またはジＣ
_1-6 アルキルカルバモイル基を表す。但し、Ｘが水素も
しくは臭素原子で、Ｙ、Ｚ及びＲが共に水素原子である
化合物を除く。］で表されるピリジルイミダゾール化合
物、又はその塩および該化合物を含有してなる農園芸用
殺菌剤である。

【０００９】本発明化合物において、Ｘは、水素原子、
フッ素、塩素、臭素などのハロゲン源子、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ
−ブチル、ヘキシル基などのＣ_1-6 アルキル基、フルオ
ロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、
ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジフルオロク
ロロメチル、フルオロクロロメチル、クロロメチル、ジ
クロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、トリ
ブロモメチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエ
チルエチル基などのＣ_1-6 ハロアルキル基、メチルチ
オ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブ
チルチオ基などのＣ_1-6 アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、ホルミル基、シアノ基、ヒドロキシイミノメチル
基、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、プ
ロポキシイミノメチル、イソプロポキシメチル、ブトキ
シイミノメチル、ｔ−ブトキシイミノメチル基などのＣ
_1-6 アルコキシイミノメチル基、ニトロ基、シアノ基、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシ
カルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、ｔ−ブトキシカルボニル基などのＣ_1-6 アルコ
キシカルボニル基、（メチル、エチル基などのＣ_1-4 ア
ルキル基、メトキシ、エトキシ基などのＣ_1-4 アルコキ
シ基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、ニトロ
基、アセチルアミノ基、ジメチルアミノ基などで置換さ
れていてもよい）フェニル基、（メチル、エチル基など
のＣ_1-4 アルキル基、メトキシ、エトキシ基などのＣ
_1-4 アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン
原子、ニトロ基、アセチルアミノ基、ジメチルアミノ基
などで置換されていてもよい）ベンゾイル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、ｔ−ブトキシ基などのＣ_1-6 アルコキシ基、アセト
キシ、プロピオニルオキシ、イソブチリルオキシ基など
のＣ_1-6 アルキルカルボニルオキシ基、ジメトキシメチ
ル、ジエトキシメチル、ジプロポキシメチル、ジイソプ
ロポキシメチル、ジブトキシメチル基などのジＣ_1-6 ア
ルコキシメチル基、ヒドロキシメチル基、メチルカルボ
ニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、プ
ロピルカルボニルオキシメチル、イソプロピルカルボニ
ルオキシメチル、ブチルカルボニルオキシメチル、ｔ−
ブチルカルボニルオキシメチル基などのＣ_1-6 アルキル
カルボニルオキシメチル基、（メチル、エチル、イソプ
ロピルなどのＣ_1-6 アルキル基またはアセチル、プロピ
オニル、イソブチリルなどのＣ_1-6 アルキルカルボニル
基で置換されてもよい）アミノ基を表す。

【００１０】また、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立して水素原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル基などのＣ_1-6
アルキル基、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル、クロロメチル、ジ
クロロメチル、ブロモメチル、ペンタフルオロメチル基
などのＣ_1-6 ハロアルキル基、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル基などのＣ
_3-6 シクロアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ基などのＣ
_1-6 アルコキシ基、ビニルオキシ、アリルオキシ基など
のＣ_2-6 アルケニルオキシ基、メチルチオ、エチルチ
オ、プロピルチオ、イソプロピルチオ基などのＣ_1-6 ア
ルキルチオ基、アセトキシ、プロピオニルオキシ、イソ
ブチリルオキシ基などのＣ_1-6 アルキルカルボニルオキ
シ基、（メチル、エチル基などのＣ_1-4 アルキル基、メ
トキシ、エトキシ基などのＣ_1-4 アルコキシ基、フッ
素、塩素、臭素などのハロゲン原子、ニトロ基、アセチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基などで置換されていても
よい）ベンゾイルオキシ基を表す。

【００１１】さらに、Ｒは、水素原子、鉄、ニッケル、
コバルト、マンガン、銅、亜鉛などの遷移金属などの金
属原子、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチ
ル、イソブチリルオキシメチル基などのＣ_1-6 アルキル
カルボニルオキシメチル基、（メチル、エチル基などの
Ｃ_1-4 アルキル基、メトキシ、エトキシ基などのＣ_1-4
アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原
子、ニトロ基、アセチルアミノ基、ジメチルアミノ基な
どで置換されていてもよい）ベンゾイルオキシメチル
基、ジメチルカルバモイルオキシメチル、ジエチルカル
バモイルオキシメチル基などのジＣ_1-6 アルキルカルバ
モイルオキシメチル基、メトキシカルボニルオキシメチ
ル、エトキシカルボニルオキシメチル、プロポキシカル
ボニルオキシメチル、イソプロポキシオキシカルボニル
メチル基などのＣ_1-6 アルコキシカルボニルオキシメチ
ル基、ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、
ジプロピルカルバモイル、ジブチルカルバモイルなどの
ジＣ_1-6 アルキルカルバモイル基を表す。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明化合物は以下の方法により
製造することができる。 製造法１ 本発明の化合物〔Ｉ〕のうち、Ｘ、Ｒが共に水素原子の
化合物は次の方法によって製造することができる。

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、Ｙ、Ｚは前記と同じ意味を表
す。） １，１−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロアセトン
を酢酸ナトリウム水溶液と短時間加熱したのち、一般式
〔II〕で表される２−ホルミルピリジン類及びアンモニ
ア水と−１０℃〜１００℃で反応させることにより、式
（Ｉ−１）で表される化合物を製造することができる。
又、アンモニア水の代りに酢酸アンモニウムなどのアン
モニウム塩を用いても製造できる。反応に用いることが
できる溶媒としては、水、メタノール、エタノールなど
のアルコール類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの
エーテル類、酢酸などのカルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）、アセトニトリルなどが挙げられる。

【００１５】製造法２ 本発明の化合物〔Ｉ〕のうち、Ｘが塩素原子、臭素原
子、Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ_1-6 ハロアルキル基、Ｃ_1-6
アルキルチオ基、ホルミル基、Ｃ_1-6 アルコキシイミノ
メチル基、ヒドロキシイミノメチル基、シアノ基、Ｃ
_1-6 アルコキシカルボニル基、置換されてもよいベンゾ
イル基のものは次の方法によって製造することができ
る。

【００１６】

【化６】

【００１７】（式中、Ｙ、Ｚは前記と同じ意味を表し、
Ｖはハロゲン原子を表し、Ｒ¹ 、Ｒ²はＣ_1-6 アルキル
基を表し、Ｘ′は、Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ_1-6 アルコキ
シカルボニル基又は置換されてもよいベンゾイル基を表
す。）

【００１８】なお、Ｘ，Ｙ，Ｚのいずれかにおいて、Ｃ
_1-6 アルキルスルフィニル基、Ｃ_1-6 アルキルスルホニ
ル基を有する化合物は、該当するＣ_1-6 アルキルチオ基
を有する化合物を酸化することにより製造できる。

【００１９】製造法３ 本発明の化合物〔Ｉ〕のうち、Ｘがヒドロキシ基、Ｃ
_1-6 アルコキシ基のものは、次の方法によって製造する
ことができる。

【００２０】

【化７】

【００２１】（式中、Ｙ、Ｚは前記と同じ意味を表し、
Ｒ² はＣ_1-6 アルキル基を表す。ＤＡＳＴは、ジエチル
アミノサルファートリフルオライドを表す。） 製造法４ 本発明の化合物〔Ｉ〕のうち、Ｘがニトロ基又は（Ｃ
_1-6 アルキル基またはＣ_1-6 アルキルカルボニル基で置
換されてもよい）アミノ基のものは、次の方法によって
製造することができる。

【００２２】

【化８】

【００２３】（式中、Ｙ、Ｚ、Ｖは前記と同じ意味を表
し、Ｒ³ はＣ_1-6 アルキル基もしくはＣ_1-6 アルキルカ
ルボニル基を表す。）

【００２４】製造法５ 本発明の化合物〔Ｉ〕のうち、Ｘが置換されてもよいフ
ェニル基又はＣ_1-6 アルキル基のものは次の方法によっ
て製造することができる。

【００２５】

【化９】

【００２６】（式中、Ｙ、Ｚは前記と同じ意味を表し、
Ｒ⁴ はＣ_1-6 アルキル基または置換されてもよいフェニ
ル基を表す。） 一般式（II）で表される２−ホルミルピリジン類と一般
式（III)で表されるα−ジケトン類を、アンモニア水も
しくは酢酸アンモニウムなどのアンモニウム塩の存在下
に−１０〜１００℃で反応させることにより製造でき
る。反応に用いることのできる溶媒としては、水、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類、ＴＨＦなどの
エーテル類、酢酸などの有機カルボン酸類、ＤＭＦ、Ｄ
ＭＳＯ、アセトニトリルなどが挙げられる。

【００２７】製造法６ 本発明の化合物〔Ｉ〕のうち、ＲがＣ_1-6 アルキルカル
ボニルオキシメチル基、置換されてもよいベンゾイルオ
キシメチル基、ジＣ_1-6 アルキルカルバモイルオキシメ
チル基、Ｃ_1-6 アルコキシカルボニルオキシメチル基ま
たはジＣ_1-6 アルキルカルバモイル基のものは次の方法
によって製造することができる。

【００２８】

【化１０】

【００２９】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｖは前記と同じ意味
を表し、ＲはＣ_1-6 アルキルカルボニルオキシメチル
基、置換されてもよいベンゾイルオキシメチル基、ジＣ
_1-6 アルキルカルバモイルオキシメチル基、Ｃ_1-6 アル
コキシカルボニルオキシメチル基またはジＣ_1-6 アルキ
ルカルバモイル基を表す。） 反応は無溶媒もしくは適当な有機溶媒を用い塩基の存在
下に行い、通常４−ＣＦ₃ 体と５−ＣＦ₃ 体の二種の生
成物を得ることができる。反応に用いることのできる溶
媒としては、水、メタノール、エタノールなどのアルコ
ール類、ＴＨＦなどのエーテル類、酢酸などの有機カル
ボン酸類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリルなどが挙
げられる。また、この反応に使用される塩基としては、
炭酸ナトリウム，炭酸カリウムなどの炭酸塩、水酸化ナ
トリウムなどの金属水酸化物、ナトリウムメチラート，
ｔ−ブトキシカリウムなどの金属アルコキシド、トリエ
チルアミン，ピリジンなどの有機塩基などを例示するこ
とができる。

【００３０】製造法７ 式〔Ｉ〕で表される化合物のうち、Ｒが金属原子である
化合物は、例えば、式〔Ｉ〕でＲが水素原子である化合
物の２当量をアセトン、エタノール等の有機溶媒に溶解
し、これに１当量の金属塩化物などの金属塩の水溶液又
はエタノール溶液を加えることにより製造することがで
きる。

【００３１】なお、式〔II〕で表される２−ホルミルピ
リジン類は、次のいずれかの方法によって製造できる。

【００３２】

【化１１】

【００３３】（式中、Ｖ′は臭素原子もしくはヨウ素原
子を表す。） いずれの反応を行った場合も、反応終了後は通常の後処
理を行うことにより目的物を得ることができる。本発明
化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、Ｍａｓｓ等から決定し
た。

【００３４】

【実施例】次に実施例、参考例を挙げ、本発明化合物を
更に詳細に説明する。 実施例１ ２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロ
メチルイミダゾール（化合物Ｎｏ．１）の合成

【００３５】

【化１２】

【００３６】無水酢酸ナトリウム５．０５ｇ（０．０６
２モル）を水１５ｍｌに溶解し、１，１−ジブロモ−
３，３，３−トリフルオロアセトン８．５１ｇ（０．０
３２モル）を加え、７０℃で短時間加熱した。室温まで
冷却した後、５−エチル−２−ピリジンアルデヒド４．
０５ｇ（０．０３０モル）、メタノール溶液８０ｍｌを
加え、更に濃アンモニア水３０ｍｌを滴下した。ＴＨＦ
５ｍｌを加え、均一溶液にして４時間室温で撹拌した。
反応液を減圧濃縮した後、水と酢酸エチルを加え分液し
た。酢酸エチル層は低水硫酸マグネシウムで脱水したの
ち減圧濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し目的の化合物３．３１ｇを得た。
収率４６％。ｍ．ｐ １４０−１４２℃。

【００３７】実施例２ ２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロ
メチル−５−ブロモイミダゾール（化合物Ｎｏ．２）の
合成

【００３８】

【化１３】

【００３９】無水炭酸カリウム １．６７ｇ（０．０１
２モル）に水を少量加えペースト状にした後、２−（５
−エチル−２−ピリジル）−５−トリフルオロメチルイ
ミダゾール ２．７７ｇ（０．０１１モル）のクロロホ
ルム溶液８０ｍｌを加えた。これに、臭素２．２１ｇ
（０．０１４モル）のクロロホルム溶液１５ｍｌを室温
で滴下しそのまま２時間撹拌した。反応液を亜硫酸水素
ナトリウム水溶液、食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣を
ヘキサンで洗浄し目的の化合物３．２３ｇを得た。収率
８８％ ｍ．ｐ １１３−１１４℃

【００４０】実施例３ ２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロ
メチル−５−メチルチオイミダゾール（化合物Ｎｏ．
３）の合成

【００４１】

【化１４】

【００４２】２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−
トリフルオロメチル−５−ブロモイミダゾール ０．５
０ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｍ
ｌ溶液に、窒素雰囲気下、−７０℃で、１．５６Ｎ ｎ
−ＢｕＬｉヘキサン溶液２１ｍｌ（３．３ｍｍｏｌ）を
滴下し、更に−７０℃で１時間撹拌した後、ジメチルジ
スルフィド０．２９４ｇ（３．１２ｍｍｏｌ）を加え、
−７０℃で２時間、−４０℃で１時間、さらに室温で２
日間撹拌した。反応液を塩化アンモニウム水溶液に加
え、酢酸エチルで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
クロマトグラフィーにて精製し目的の化合物０．２０ｇ
を得た。収率３５％ ｍ．ｐ １１５−１２０℃

【００４３】実施例４ １−アセトキシメチル−２−（５−エチル−２−ピリジ
ル）−４−トリフルオロメチル−５−ブロモイミダゾー
ル（化合物Ｎｏ．４）、及び１−アセトキシメチル−２
−（５−エチル−２−ピリジル）−５−トリフルオロメ
チル−４−ブロモイミダゾール（化合物Ｎｏ．５）の合
成

【００４４】

【化１５】

【００４５】２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−
トリフルオロメチル−５−ブロモイミダゾール ０．８
０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌ
に溶解し、炭酸カリウム０．３５ｇ（２．５ｍｍｏｌ）
を加え室温で３０分撹拌した。次いで、アセトキシメチ
ルクロライド（純度７２％）０．５７ｇ（３．８ｍｍｏ
ｌ）を加えて６時間加熱還流し、更に炭酸カリウム０．
７０ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、アセトキシメチルクロライ
ド０．５７ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を加え１５時間加熱還
流した。放冷後反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出
し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮
した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに
て精製し目的の化合物（化合物Ｎｏ．４：化合物Ｎｏ．
５＝５：１の混合物）０．２７ｇを得た。収率２８％ ｍ．ｐ ７０−７４℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）

【００４６】実施例５ ２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロ
メチル−５−（４−メチルフェニル）イミダゾール（化
合物Ｎｏ．４６）の合成

【００４７】

【化１６】

【００４８】１−（４−メチルフェニル）−３，３，３
−トリフルオロ−１，２−プロパンジオン ０．８０ｇ
（３．７ｍｍｏｌ）、５−エチル−２−ピリジンアルデ
ヒド０．６０ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、及び酢酸アンモニ
ウム１．６５ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）を酢酸２５ｍｌに
懸濁させ、室温で１５分間、更に８時間加熱還流した。
反応液を氷水に加え、濃アンモニア水で中和した後、酢
酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸マグネ
シウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ルクロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物０．２
３ｇを得た。収率１９％ ｍ．ｐ １６３−１６５℃

【００４９】参考例１ １−（１−エトキシエチル）−２−（５−エチル−２−
ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５−ブロモイミ
ダゾールの合成

【００５０】

【化１７】

【００５１】２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−
トリフルオロメチル−５−ブロモイミダゾール2.５０ｇ
（7.１４ｍｍｏｌ）のクロロホルム２５ｍｌ溶液に、エ
チルビニルエーテル1.０３ｇ（１4,３ｍｍｏｌ）、触媒
量のｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳ）を加え、室温で
一晩攪拌した。氷水に加え、クロロホルムで抽出し、有
機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、
目的物2.３９ｇを得た。収率８5.４％ ｍｐ．５２−５
３℃

【００５２】参考例２ １−（１−エトキシエチル）−２−（５−エチル−２−
ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５−クロロイミ
ダゾールの合成

【００５３】

【化１８】

【００５４】１−（１−エトキシエチル）−２−（５−
エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５
−ブロモイミダゾール1.００ｇ（2.５５ｍｍｏｌ）のＴ
ＨＦ２０ｍｌ溶液を窒素雰囲気下−７０℃に冷却し、1.
６Ｎ ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液2.４ｍｌ（3.８ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、−７０℃で、１時間攪拌した後、Ｎ−ク
ロロコハク酸イミド0.５１ｇ（3.８２ｍｍｏｌ）を加
え、−６０℃で６０時間攪拌した。水に加え、酢酸エチ
ルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧濃縮することにより、粗生成
物0.９７ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） 8.45(1H,d),8.0
4(1H,d)7.62(1H,dd),7.05(1H,q),3.41(2H,m),2.70(2H,
q),1.88(3H,d),1.27(3H,t),1.15(3H,t)

【００５５】実施例６ ２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロ
メチル−３−クロロイミダゾール（化合物Ｎｏ．１１）
の合成

【００５６】

【化１９】

【００５７】参考例２の粗生成物0.９７ｇをメタノール
１０ｍｌに溶解し、１Ｎ−塩酸５ｍｌを加え、室温で５
時間攪拌した。水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層
を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−
ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製し、得られた結
晶をｎ−ヘキサンで洗浄し、目的化合物0.２３ｇを得
た。収率３３％、ｍｐ．１１９−１２１℃

【００５８】参考例３ １−（１−エトキシエチル）−２−（５−エチル−２−
ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５−エチルイミ
ダゾールの合成

【００５９】

【化２０】

【００６０】１−（１−エトキシエチル）−２−（５−
エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５
−ブロモイミダゾール0.８０ｇ（2.０ｍｍｏｌ）をＴＨ
Ｆ１５ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下−７８℃で、1.６Ｎ
ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液1.９ｍｌ（3.０ｍｍｏｌ）
を加え、−７８℃で１時間攪拌した後、沃化エチル0.６
０ｇ（3.９ｍｍｏｌ）を加え、−７０℃からそのまま室
温に戻し、一晩攪拌した。水に加え、クロロホルムで抽
出し、飽和食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、減圧濃縮した。粗生成物をシリカゲルク
ロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２５：
１）で精製し、目的物0.４６ｇを得た。収率６６％、ｎ
_D ^24.5１．５０４８

【００６１】実施例７ ２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロ
メチル−５−エチルイミダゾール（化合物Ｎｏ．５６）
の合成

【００６２】

【化２１】

【００６３】１−（１−エトキシエチル）−２−（５−
エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５
−エチルイミダゾール0.３０ｇ（1.０ｍｍｏｌ）をメタ
ノール６ｍｌに溶解し、0.１Ｎ塩酸３ｍｌを加え、室温
で２４時間攪拌した。減圧濃縮後、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチ
ル＝５：１）で精製し、目的物0.２５ｇを得た。収率９
８％、ｍｐ．５９−６１℃

【００６４】参考例４ １−（１−エトキシエチル）−２−（５−エチル−２−
ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５−ホルミルイ
ミダゾールの合成

【００６５】

【化２２】

【００６６】１−（１−エトキシエチル）−２−（５−
エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５
−ブロモイミダゾール5.００ｇ（１2.８ｍｍｏｌ）をＴ
ＨＦ１００ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下−７０℃で1.６
Ｎ ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液１２ｍｌ（１9.２ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、−７０℃で１時間攪拌した後、ＤＭＦ2.
７９ｇ（３8.２ｍｍｏｌ）を加え、−６５〜−５５℃で
５時間攪拌した。水に加え、酢酸エチルで抽出し、有機
層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。減圧濃縮後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）で精製し、
目的物2.０９ｇを得た。収率４８％¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ） 10.34(1H,s),8.
51(1H,d),8.10(1H,d),7.67(1H,dd),7.00(1H,q),3.40(2
H,m),2.73(2H,q),1.91(3H,d),1.30(3H,t),1.08(3H,t)

【００６７】実施例８ １−（１−エトキシエチル）−２−（５−エチル−２−
ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５−メトキシイ
ミノメチルイミダゾール（化合物Ｎｏ．７４）の合成

【００６８】

【化２３】

【００６９】１−（１−エトキシエチル）−２−（５−
エチル−２−ピリジル）−４−トリフルオロメチル−５
−ホルミルイミダゾール0.３５ｇ（1.０３ｍｍｏｌ）を
メタノール２０ｍｌに溶解し、メトキシアミン塩酸塩0.
０９ｇ（1.０８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間、更に
２時間加熱還流を行った。放冷後、水に加え、酢酸エチ
ルで抽出し、有機層を水洗、更に飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮後、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エ
チル＝３：１）で精製し、目的物0.１４ｇを得た。収率
４６％、ｍｐ．１１０−１１２℃

【００７０】実施例９ ５−ブロモ−２−（５−エチル−２−ピリジル）−４−
トリフルオロメチルイミダゾール銅（ＩＩ）塩（化合物
番号７２）の合成

【００７１】

【化２４】

【００７２】５−ブロモ−２−（５−エチル−２−ピリ
ジル）−４−トリフルオロメチルイミダゾール0.３ｇ
（0.０００９ｍｏｌ）をアセトン７ｍｌに溶解し、これ
に攪拌下、塩化第二銅0.０６ｇ（0.０００４７ｍｏｌ）
をエタノール３ｍｌに溶解した液を室温で滴下した。一
昼夜攪拌した後、減圧下溶媒を留去し、残渣を水とエー
テルで洗浄し、目的の化合物0.３３ｇを得た。収率９２
％、ｍｐ．２５０℃ｕｐ

【００７３】

【表１００１】

【００７４】

【表１００２】

【００７５】

【表１００３】

【００７６】

【表１００４】

【００７７】

【表１００５】

【００７８】

【表１００６】

【００７９】

【表１００７】

【００８０】

【表１００８】

【００８１】

【表１００９】

【００８２】

【表１０１０】

【００８３】＊１： ¹Ｈ−ＮＭＲ〔（化合物Ｎｏ．
４），（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ）〕：８．４２（ｄ，１
Ｈ）、８．０９（ｄ，１Ｈ）、７．６３（ｄｄ，１
Ｈ）、６．７０（ｄ，２Ｈ）、２．７０（ｑ，２Ｈ）、
２．０６（ｓ，３Ｈ）、１．２８（ｔ，３Ｈ） ＊２： ¹Ｈ−ＮＭＲ〔（化合物Ｎｏ．５），（ＣＤＣｌ
₃ ，δｐｐｍ）〕：８．４４（ｄ，１Ｈ）、８．０９
（ｄ，１Ｈ）、７．６４（ｄｄ，１Ｈ）、６．６６
（ｄ，２Ｈ）、２．７０（ｑ，２Ｈ）、２．０３（ｓ，
３Ｈ）、１．２８（ｔ，３Ｈ）

【００８４】本発明化合物は、広範囲の種類の糸状菌に
対し、すぐれた殺菌力をもっていることから、花卉、
芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の
病害の防除に使用することが出来る。例えば、 イネ いもち病 （Pyricularia oryzae） 紋枯病 （Rhizoctonia solani） 馬鹿苗病 （Gibberella fujikuroi) ごま葉枯病 （Cochliobolus miyabeanus) オオムギ 褐黒穂病 （Ustilago nuda) コムギ 赤かび病 （Gibberella zeae) 赤さび病 （Puccinia recondita) 眼紋病 （Pseudocercosporella herpotrichoides) ふ枯病 （Leptosphaeria nodorum) うどんこ病 （Erysiphe graminis f. sp. tritici) 紅色雪腐病 （Micronectriella nivalis) ジャガイモ 疫病 （Phytophthora infestans ） ラッカセイ 褐斑病 （Mycosphaerella arachidis) テンサイ 褐斑病 （Cercospora beticola) キュウリ うどんこ病 （Sphaerotheca fuliginea) 菌核病 （Sclerotinia sclerotiorum) 灰色かび病 （Botrytis cinerea) べと病 （Pseudoperonospora cubensis） トマト 葉かび病 （Cladosporium fulvum) 疫病 （Pytophthora infestans) ナス 黒枯病 （Corynespora melongenae) タマネギ 灰色腐敗病 （Botrytis allii) イチゴ うどんこ病 （Sohaerotheca humuli) リンゴ うどんこ病 （Podosphaera leucotricha) 黒星病 （Venturia inaequalis) モニリア病 （Monilinia mali) カキ 炭そ病 （Gloeosporium kaki) モモ 灰星病 （Monilinia fructicola) ブドウ うどんこ病 （Uncinula necator) べと病 （Plasmopara viticola) ナシ 赤星病 （Gymnosporangium asiaticum) 黒斑病 （Alternaria kikuchiana) チャ 輪斑病 （Pestalotia theae) 炭そ病 （Colletotrichum theae-sinensis) カンキツ そうか病 （Elisinoe fawcetti) 青かび病 （Pennisillium italicum) 西洋シバ 雪腐大粒菌核病 （Sclerotinia borealis) などの防除に使用することが出来る。

【００８５】また、近年種々の病原菌においてベンツイ
ミダゾール剤、ジカルボキシイミド剤及びアシルアラニ
ン剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足を
生じており、抵抗性系統の病原菌にも有効な薬剤が望ま
れている。本発明化合物は感受性系統のみならず、ベン
ツイミダゾール剤、ジカルボキシイミド剤及びアシルア
ラニン剤抵抗性系統の病原菌にも優れた殺菌効果を有す
る薬剤である。適用がより好ましい病害としては、コム
ギのうどんこ病、リンゴ黒星病、キュウリの灰色かび
病、べと病、ブドウべと病等が挙げられる。

【００８６】本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等
の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤とし
て使用することも出来る。また、本発明化合物を塗料や
繊維などに混入させることで、壁や浴槽、あるいは靴や
衣服の防菌、防黴剤として使用することもできる。ま
た、本発明化合物の中には、殺虫、殺ダニ活性や除草活
性を示すものもある。

【００８７】

【課題を解決するための手段】

〔殺菌剤〕このようにして得られた本発明化合物を実際
に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できる
し、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得
る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸
濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。添
加剤および担体としては固型剤を目的とする場合は、大
豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こ
う、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ
等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有
機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とす
る場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ
等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコー
ル、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチル
ケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。
これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるため
に、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

【００８８】このようにして得られた水和剤、乳剤、フ
ロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは
乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方
法で使用される。なお、本発明化合物は単独でも十分な
効力を発揮するが、各種の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤ま
たは共力剤の１種類以上と混合して使用することもでき
る。本発明化合物と混合して使用できる、殺菌剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、植物成長調整剤としては以下
のようなものが挙げられる。

【００８９】殺菌剤： 銅剤：塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅等 硫黄剤：チウラム、マンネブ、マンコゼブ、ポリカーバ
メート、プロピネブ、ジラム、ジネブ等 ポリハロアルキルチオ剤：キャプタン、ジクロルフルア
ニド、フォルペット等 有機塩素剤：クロロタロニル、フサライド等 有機リン剤：ＩＢＰ、ＥＤＤＰ、トルクロホスメチル、
ピラゾホス、ホセチル等 ベンツイミダゾール剤：チオファネートメチル、ベノミ
ル、カルベンダジム、チアベンダゾール等 ジカルボキシイミド剤：イプロジオン、ビンクロゾリ
ン、プロシミドン、フルオルイミド等

【００９０】カルボキシアミド剤：オキシカルボキシ
ン、メプロニル、フルトラニル、テクロフタラム、トリ
クラミド、ペンシクロン等 アシルアラニン剤：メタラキシル、オキサジキシル、フ
ララキシル等 ＳＢＩ剤：トリアジメホン、トリアジメノール、ビテル
タノール、ミクロブタニル、ヘキサコナゾール、プロピ
コナゾール、トリフミゾール、プロクロラズ、ペフラゾ
エート、フェナリモル、ピリフェノックス、トリホリ
ン、フルシラゾール、エタコナゾール、ジクロブトラゾ
ール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコ
ナゾール、ジニコナゾール、シプロコナゾール、イマザ
リル、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、ブチオベー
ト等 抗生物質剤：ポリオキシン、ブラストサイジンＳ、カス
ガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプト
マイシン等 その他：プロパモカルブ塩酸塩、キントゼン、ヒドロキ
シイソオキサゾール、メタスルホカルブ、アニラジン、
イソプロチオラン、プロベナゾール、キノメチオネー
ト、ジチアノン、ジノカブ、ジクロメジン、メパニピリ
ム、フェリムゾン、フルアジナム、ピロキロン、トリシ
クラゾール、オキソリニック酸、ジチアノン、イミノク
タジン酢酸塩、シモキサニル、ピロールニトリン、メタ
スルホカルブ、ジエトフェンカルブ、ビナパクリル、レ
シチン、重曹、フェナミノスルフ、ドジン、ジメトモル
フ、フェナジンオキシド等

【００９１】殺虫・殺ダニ剤： 有機燐およびカーバメート系殺虫剤：フェンチオン、フ
ェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳ
Ｐ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホ
ルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、
ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、
メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、
サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェ
ンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、ク
ロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチル
ビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメ
トン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホ
ス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チ
オジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフ
ラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、
ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチ
オフェンカルブ、フェノキシカルブ等。

【００９２】ピレスロイド系殺虫剤：ペルメトリン、シ
ペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フ
ェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメ
スリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フ
ェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリ
ン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロ
クス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオ
フェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリ等。 ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：ジフルベンズロ
ン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフル
ムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フル
シクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェ
ン、メトプレン、カルタップ、チオシクラム、ベンスル
タップ、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミ
プリド、ニテンピラム、イミダクロプリド、フィプロニ
ル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械
油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。 殺線虫剤：フェナミホス、ホスチアゼート等。 殺ダニ剤：クロルベンジレート、フェニソブロモレー
ト、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、
ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチ
ン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、ア
ベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シ
ヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブ
フェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジ
エノクロル等。 植物成長調整剤：ジベレリン類（例えばジベレリンＡ
₃ 、ジベレリンＡ₄ 、ジベレリンＡ₇ ）ＩＡＡ、ＮＡ
Ａ。

【００９３】

【実施例】

〔殺菌剤〕次に、本発明の組成物の実施例を若干示す
が、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定される
べきものではなく、広範囲に変化させることが可能であ
る。製剤実施例中の部は重量部を示す。

【００９４】実施例１０ 水和剤 本発明化合物 ４０部 珪藻土 ５３部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【００９５】実施例１１ 乳剤 本発明化合物 ３０部 キシレン ３３部 ジメチルホルムアミド ３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ７部 以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

【００９６】実施例１２ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 リグニンスルホン酸ナトリウム ４部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １部 キサンタンガム ０．２部 水 ８４．８部 以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

【００９７】

【発明の効果】次に、本発明化合物が各種植物病害防除
剤の有功成分として有用であることを試験例で示す。防
除効果は、調査時に葉、茎などに出現した病斑や菌叢の
生育程度を肉眼観察し、防除効果を求めた。

【００９８】試験例１ キュウリ灰色かび病防除試験 素焼きポットで栽培したキュウリ（品種「相模半白」）
幼苗に、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの
濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、キュウリ
灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）の
胞子懸濁液（グルコース及び酵母抽出物含有）をキュウ
リ子葉に滴下接種し、暗黒下の高湿度、恒温室（２０
℃）に４日間保持した。子葉上の病斑直径を無処理と比
較調査し、防除効果を求めた結果、以下の化合物が７５
％以上の優れた防除効果を示した。 １、２、３、４、６、８、１１、２２、２６、２７、３
０、３３、５０、５１、５２、５７、５８、６０、６８ 一方、下記対照剤Ａ（ＵＳＰ．４，３１４，８４４に記
載の化合物）では、防除効果は認められなかった。

【００９９】

【化２５】

【０１００】試験例２ コムギうどんこ病防除試験 素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「チホク」、
０．１〜１．２葉期）に本発明化合物の乳剤を有効成分
２００ｐｐｍの濃度で散布した。散布後室温で自然乾燥
し、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍ
ｉｎｉａ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生胞子を振
り払い接種し、２２〜２５℃の温室で７日間保持した。
葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を
求めた結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除効
果を示した。 １、２、３、４、８、１１、２１、２２、２７、３０、
３２、３３、４９、５０、５１、５２、５６、６１、６
２、６４、６８、７４ 一方、前記の対照剤Ａには、防除効果は認められなかっ
た。

【０１０１】試験例３ キュウリべと病防除試験 素焼きポットで栽培したキュウリ（品種「相模半白」）
幼苗に、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの
濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、キュウリ
べと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕ
ｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、明暗及び乾
湿を１２時間毎に繰り返す恒温室（２５℃）に４日間保
持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防
除効果を求めた結果、以下の化合物が７５％以上の優れ
た防除効果を示した。 ２、３、１１、２６、３０、３２、３３、５０、５３、
５９ 一方、前記の対照剤Ａでは、防除効果は認められなかっ
た。

【０１０２】試験例４ ブドウべと病防除試験 露地植えブドウ（品種「甲斐路」、３年生）の葉を直径
３０ｍｍの円盤に打ちぬき、本発明化合物の乳剤、有効
成分２００ｐｐｍの濃度の薬液に浸漬した。浸漬後、室
温で自然乾燥し、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒ
ａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種
し、照明下の恒温室（２０℃）に１０日間保持した。葉
上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求
めた結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除効果
を示した。 ３、８、２１、２２、２７、３３、５０、５１、５２、
５６、５９、６８、７４ 一方、前記の対照剤Ａでは、防除効果は認められなかっ
た。

【０１０３】試験例５ リンゴ黒星病防除試験 素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３
〜４葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐ
ｐｍの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、リ
ンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す
高湿度の恒温室（２０℃）に２週間保持した。葉上の病
斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた結
果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除効果を示し
た。 １、２、６、８、１１、２６、２７、３０、３２、３
３、５０、５６、５９、７４ 一方、前記の対照剤Ａでは、防除効果は認められなかっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐野 愼亮 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 下田 進 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6 アルキル
   基、Ｃ_1-6 ハロアルキル基、Ｃ_1-6 アルキルチオ基、ヒ
   ドロキシ基、ホルミル基、ヒドロキシイミノメチル基、
   Ｃ_1-6 アルコキシイミノメチル基、ニトロ基、Ｃ_1-6 ア
   ルコキシカルボニル基、置換されてもよいフェニル基、
   置換されてもよいベンゾイル基、Ｃ_1-6 アルコキシ基、
   Ｃ_1-6 アルキルカルボニルオキシ基、ジＣ_1-6 アルコキ
   シメチル基、ヒドロキシメチル基、Ｃ_1-6 アルキルカル
   ボニルオキシメチル基、または（Ｃ_1-6 アルキル基もし
   くはＣ_1-6 アルキルカルボニル基で置換されてもよい）
   アミノ基を表す。Ｙ、Ｚは、それぞれ独立して水素原
   子、Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ_1-6 ハロアルキル基、Ｃ_3-6
   シクロアルキル基、ハロゲン原子、Ｃ_1-6 アルコキシ
   基、Ｃ_2-6 アルケニルオキシ基、Ｃ_1-6 アルキルチオ
   基、Ｃ_1-6 アルキルカルボニルオキシ基又は置換されて
   いてもよいベンゾイルオキシ基を表す。Ｒは、水素原
   子、金属原子、Ｃ_1-6 アルキルカルボニルオキシメチル
   基、置換されてもよいベンゾイルオキシメチル基、ジＣ
   _1-6 アルキルカルバモイルオキシメチル基、Ｃ_1-6 アル
   コキシカルボニルオキシメチル基またはジＣ_1-6 アルキ
   ルカルバモイル基を表す。但し、Ｘが水素もしくは臭素
   原子で、Ｙ、Ｚ及びＲが共に水素原子である化合物を除
   く。］で表されるピリジルイミダゾール化合物、又はそ
   の塩。
2. 【請求項２】 式〔Ｉ〕 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＲは前記と同じ意味を表
   す。）で表されるピリジルイミダゾール化合物の１種ま
   たは２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
   る農園芸用殺菌剤。