PL207554B1 - Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, mieszanki gumowe i zastosowanie związków krzemoorganicznych - Google Patents

Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, mieszanki gumowe i zastosowanie związków krzemoorganicznych

Info

Publication number
PL207554B1
PL207554B1 PL355358A PL35535802A PL207554B1 PL 207554 B1 PL207554 B1 PL 207554B1 PL 355358 A PL355358 A PL 355358A PL 35535802 A PL35535802 A PL 35535802A PL 207554 B1 PL207554 B1 PL 207554B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
rubber
organosilicon compounds
straight
Prior art date
Application number
PL355358A
Other languages
English (en)
Other versions
PL355358A1 (en
Inventor
Ulrich Deschler
Roland Krafczyk
Hans-Detlef Luginsland
Karsten Korth
Ingo Kiefer
Michael Horn
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10163941A external-priority patent/DE10163941C1/de
Priority claimed from DE10223073A external-priority patent/DE10223073C1/de
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of PL355358A1 publication Critical patent/PL355358A1/xx
Publication of PL207554B1 publication Critical patent/PL207554B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy związków krzemoorganicznych, sposobu ich wytwarzania i ich zastosowania oraz mieszanek gumowych. Jest rzeczą znaną, że silanów używa się jako środków zwiększających przyczepność. I tak, aminoalkilotrialkoksysilany, takie jak, na przykład, 3-aminopropylotrimetoksysilan i 3-aminopropylotrietoksysilan, metakryloksyalkilotrialkoksysilany, takie jak, na przykład, 3-metakryloksypropylotrimetoksysilan, polisulfanoalkilotrialkoksysilany, takie jak, na przykład, bis [3-trietoksysililopropylo]polisulfan i bis[3-trietoksysililopropylo]disulfan, oraz merkaptoalkilotrialkoksysilany, takie jak, na przykład, 3-merkaptopropylotrimetoksysilan i 3-merkaptopropylotrietoksysilan, metakryloksyalkilotrialkoksysilany, takie jak, na przykład, 3-metakryloksypropylotrimetoksysilan, polisulfanoalkilotrialkoksysilany, takie jak, na przykład, bis[3-trietoksysililopropylo]polisulfan i bis[3-trietoksysililopropylo]disulfan, oraz merkaptoalkilotrialkoksysilany, takie jak, na przykład, 3-merkaptopropylotrimetoksysilan i 3-merkaptopropylotrietoksysilan, stosuje się jako środki zwiększające przyczepność między materiałami nieorganicznymi, takimi jak, na przykład, włókna szklane, metale lub napełniacze tlenkowe, a polimerami organicznymi, takimi jak, na przykład, tworzywa utwardzalne, tworzywa termoplastyczne i elastomery, względnie jako środki sieciujące i środki modyfikujące powierzchnię.
Te zwiększające przyczepność środki, względnie odczynniki sprzęgające lub łączące, tworzą wiązania zarówno z napełniaczem jak i elastomerem i w rezultacie powodują dobre wzajemne oddziaływanie między powierzchnią napełniacza i elastomerem. Obniżają one lepkość mieszaniny i ułatwiają rozpraszanie się napełniacza.
Poza tym wiadomo, że zastosowanie spotykanych w handlu silanowych środków zwiększających przyczepność (dokument patentowy DE 22 55 577) z trzema podstawnikami alkoksylowymi przy atomie krzemu prowadzi do uwolnienia znacznych ilości alkoholu w trakcie i po związaniu ich z napełniaczem. Ponieważ z reguły używa się silanów trimetoksy- lub trietoksypodstawionych, dochodzi do uwolnienia, w znacznych ilościach, odpowiednich alkoholi, a mianowicie metanolu i etanolu.
Dalej, znany jest fakt, że silany metoksy- lub etoksypodstawione są bardziej reaktywne od odpowiednich alkoksypodstawionych silanów o długim łańcuchu, a przez to mogą one szybciej związywać się z napełniaczem. Toteż, z gospodarczego punktu widzenia nie można rezygnować ze stosowania silanów metoksy- i etoksypodstawionych.
Wada znanych związków krzemoorganicznych polega na uwalnianiu do środowiska alkoholi lotnych, takich jak metanol i etanol, podczas i po związaniu się silanu z napełniaczem.
Zadanie niniejszego wynalazku polega na wytworzeniu związków krzemoorganicznych uwalniających mniejsze ilości lotnego alkoholu podczas wiązania się z napełniaczem, a jednocześnie wykazujących wysoką reaktywność.
Przedmiotem wynalazku są związki krzemoorganiczne o wzorach ogólnych I i/lub II:
w których:
R oznacza grupę metylową lub grupę etylową ,
R', który jest taki sam lub różny, oznacza jednowartościową, mającą łańcuch prosty lub rozgałęziony grupę C9-C30-alkilową lub alkenylową, grupę arylową, grupę aralkilową, grupę C2-C30-alkiloeterową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, grupę C2-C30-alkilopolieterową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, albo grupę o wzorze R'''3Si, przy czym R' oznacza zawierającą od 1 do 30 atoPL 207 554 B1 mów węgla, mającą łańcuch prosty lub rozgałęziony grupę alkilową lub alkenylową, grupę aralkilową lub grupę arylową,
R'' oznacza mającą łańcuch prosty lub rozgałęziony nasyconą lub nienasyconą, alifatyczną, aromatyczną lub mieszaną, alifatyczną/aromatyczną, dwuwartościową grupę C1-C30-węglowodorową,
X oznacza grupę o wzorze O(C=O)-R''', przy czym n oznacza 1 i m oznacza 1; SH, przy czym n oznacza 1 i m oznacza 1; S, przy czym n oznacza 2 i m oznacza 1 - 10; oraz ich mieszaniny; grupę o wzorze S(C=O)-R''', przy czym n oznacza 1 i m oznacza 1, albo H, przy czym n oznacza 1 i m oznacza 1.
R'' może oznaczać CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH(CH3), CH2CH(CH3), C(CH3)2, CH(C2H5), CH2CH2CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2 lub grupę o wzorze:
Związki krzemoorganiczne według wynalazku o wzorze I lub II mogą stanowić związki następujące:
c2h5o oc2h5 \ z
Ci2H25O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Si-OCi2H25 , / \
Ci2H25O oc12h25
C2H5q^ ^/pc2H5
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Si-OC2H5 / \
Ci2H25O OCi2H25
CzHsO^ / OC2H5
Ci6H33O-^i- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Si-OCi6H33 , C16H33O ^OCi6H33
C2H5O.
OC2H5 \ / C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Si-OC2Hs / \
CieHssO OCieHaa
C2H5O>
oc2h5
Ci2H25O-Si- <CH2) 3~S2“ (CH2) 3~S^-OCi2H25 ,
Ci2H25O
OCi2H25
PL 207 554 B1
C2H5O, oc2h5 \ z
C2H5O-Si- <CH2) 3-S2- (CH2) 3-Si-OC2H5
Ci2H2sO oc12h„ c2h5o '
OC2Hs \ z
Ci6H33O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Si-OCi6H33 ,
C16H33O
OCi6H33 c2h5o^ oc2h5 ’\ Z
C2H5O-Si- (CH2) 3-S2- (CH2) 3-Si-OC2H5
I \
CieH33O' OCi6H33
C2H5O OC2H5 \ /
Ci2H25O-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OC12H25 , / \
Ci2H2sO OCi2H25 c2Hsq^ /PC2H5
C2H5O-Si- (CH2) 3-S4- (CHZ) 3-Si-OC2H5 / \
Ci2H2sO OCi2H25 c2h5ox^ OC2H5
Ci6H33O-^i- (CH2) 3-S4- (CH2> 3-Si-OCi6H33 , C16H33O OC16H33
C2H5O.
oc2h5 \ / C2HsO-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OC2H5
C16H33O OC16H33
C2H50s
OC2H5
Ci2H25O-^i- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-S^OCi2H2s ,
Ci2H25O
OCi2H2s
PL 207 554 B1
C2H5O,
OC2Hs \ / C2H5O-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OC2H5
Ci2H2sO
OCi2H25 \ z
C16H33O-Si- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OCi6H33 , c2h5o oc2h5
Ci6H33O
C2H5O'
OC16H33 oc2h5 ’\ / C2H5O-S1- (CH2) 3-S4- (CH2) 3-Si-OC2H5
I '
C16H33O
OC16H33 c2h5o c2hso
Ci2H25O-Si-{CH2)3-SH , C2H50-SiHCH2)3-SH
Ci2H2sO
Ci2H2sO c2h5o« \
C16H33O-Si- (CH2) 3-SH ,/
C16H33O' c2Hso lub C2H5O-Si-(CH2)3-SH
C16H33O
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie związków krzemoorganicznych określonych powyżej do wytwarzania wyrobów kształtowych.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie związków krzemoorganicznych powyżej w oponach pneumatycznych, bieżnikach opon, powłokach kabli, wężach, pasach napędowych, taśmach przenośnikowych, okładzinach walców, oponach, zelówkach, pierścieniach uszczelniających i elementach urządzeń do obróbki parą.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania związków krzemoorganicznych według wynalazku polegający na tym, że silany o wzorze ogólnym III:
w którym:
R, R'', X, min mają wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji z alkoholami o wzorze ogólnym:
R'-OH w którym:
R' ma wyżej podane znaczenie,
PL 207 554 B1 z odszczepianiem związku o wzorze R-OH, przy czym związek o wzorze R-OH usuwa się z mieszaniny reakcyjnej w sposób cią g ł y przez oddestylowanie.
W sposobie wytwarzania wedł ug wynalazku moż e utworzyć się mieszanina, w przypadku której może nie dojść do zastąpienia ani jednej grupy o wzorze RO, względnie dojść do zastąpienia jednej, dwu lub trzech grup o wzorze RO grupami o wzorze R'O. Wzajemny stosunek ilościowy grup o wzorze RO do grup o wzorze R'O można oznaczyć poprzez stosunek molowy silanu o wzorze ogólnym III do alkoholu o wzorze ogólnym R'-OH. I tak, na przykład, w przypadku, gdy n oznacza 1, wtedy na drodze reakcji dwóch równoważników molowych alkoholu o wzorze ogólnym R'-OH z jednym równoważnikiem silanu o wzorze ogólnym III, można wytworzyć związek krzemoorganiczny o przeciętnym składzie odpowiadającym wzorowi I. Przykładowo, w przypadku, gdy n oznacza 2, wtedy na drodze reakcji czterech równoważników molowych alkoholu o wzorze ogólnym R'-OH z równoważnikiem molowym silanu o wzorze ogólnym III, można wytworzyć związek krzemoorganiczny o przeciętnym składzie odpowiadającym wzorowi I.
Mieszaninę tę można stosować jako taką, albo rozdzieloną na poszczególne związki.
W przypadku, gdy R' oznacza grupę o wzorze R'''3Si, wtedy można poddać reakcji silan o wzorze ogólnym III ze związkiem o wzorze R'''3Si-OH lub o wzorze R'''3Si-O-SiR'''3. Związek o wzorze R'''3Si-O-SiR'''3 można zhydrolizować do związku o wzorze R'''3Si-OH i poddać reakcji z silanem o wzorze ogólnym III.
Reakcję można przyspieszyć użyciem katalizatorów obojętnych, kwaśnych lub zasadowych, takich jak, na przykład, kwas solny, kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas p-toluenosulfonowy, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, metanolan sodu, etanolan sodu, Deloxan ASP I/9, żywice jonowymienne Amberlyst 15.
Jako katalizatory reakcji można zastosować również związki metali.
Jako związki metali można zastosować związki metali przejściowych.
Jako związki metali w roli katalizatorów można zastosować chlorki metali, tlenki metali, tlenochlorki metali, alkoholany metali, oksyalkoholany metali, amidki metali, imidki metali lub związki metali przejściowych z licznymi związanymi ligandami.
Przykładowo, jako związków metali użyć można następujących związków:
halogenki, amidki lub alkoholany metali 3 grupy głównej układu okresowego pierwiastków
[M3+ = B, Al, Ga, In, Tl: M3+(OMe)3, M3+(OEt)3, M3+(OC3H7)3, (OC4H9)3]; halogenki, tlenki, imidki, alkoholany, amidki, tiolany i kombinacje wymienionych grup podstawników z licznymi ligandami skoordynowanymi do związków metali grupy lantanidów (pierwiastki ziem rzadkich, liczba atomowa 58 do 71 w układzie okresowym pierwiastków), halogenki, tlenki, imidki, alkoholany, amidki, tiolany i kombinacje wymienionych grup podstawników z licznymi ligandami skoordynowanymi do związków metali 3 podgrupy układu okresowego pierwiastków [M3+ = Sc, Y, La: M3+(OMe)3, M3+(OEt)3, M3+(OC3H7)3, M3+(OC4H9)3, cpM3+(Cl)2, cp cpM3+(OMe)2, cpM3+(OEt)2, cpM3+(NMe2)2, (przy czym cp = cyklopentadienyl)], halogenki, amidki, tiolany lub alkoholany metali 4 grupy głównej układu okresowego pierwiastków [M4+ = Si, Ge, Sn, Pb: M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4, M2+ = Sn, Pb: M2+(OMe)2, M2+(OEt)2, M2+(OC3H7)2, M2+(OC4H9)2, dilaurynian cyny, dioctan cyny, Sn(OBu)2], halogenki, tlenki, imidki, alkoholany, amidki, tiolany i kombinacje wymienionych grup podstawników z licznymi ligandami skoordynowanymi do związków metali 4 podgrupy układu okresowego pierwiastków [M4+ = Ti, Zr, Hf: M4+(F)4, M4+(Cl)4, M4+(Br)4, M4+(J)4, M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4, cp2Ti(Cl)2, cp2Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, cp2Ti(OMe)2, cp2Zr(OMe)2, cp2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3; cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, cpHf(OMe)3, M4+(NMe2)4, M4+(NEt2)4, M4+(NHC4H9)4], halogenki, tlenki, imidy, alkoholany, amidki, tiolany i kombinacje wspomnianych grup podstawników z licznymi ligandami skoordynowanymi do związków metali 5 podgrupy układu okresowego pierwiastków [M5+, M4+ lub M3+ = V, Nb, Ta: M5+(OMe)5, M5+(OEt)5, M5+(OC3H7)5, M5+(OC4H9)5, M3+O(OMe)3, M3+O(OEt)3, M3+O(OC3H7)3, M3+O(OC4H9)3, cpV(OMe)4, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3, cpV(OMe)2, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3], halogenki, tlenki, imidy, alkoholany, amidki, tiolany i kombinacje wspomnianych grup podstawników z licznymi ligandami skoordynowanymi do związków metali 6 podgrupy układu okresowego pierwiastków [M6+, M5+ lub M4+ = Cr, Mo, W: M6+(OMe)6, M6+(OEt)6, M6+(OC3H7)6, M6+(OC4H9)6, M6+O(OMe)4, M6+O(OEt)4, M6+O(OC3H7)4, M6+O(OC4H9)4, M6+O2(OMe)2 M6+O2(OEt)2, M6+O2(OC3H7)2, M6+O2(OC4H9)2, M6+O2(OSiMe3)2], albo
PL 207 554 B1 halogenki, tlenki, imidy, alkoholany, amidki, tiolany i kombinacje wspomnianych grup podstawników z licznymi ligandami skoordynowanymi do związków metali 7 podgrupy układu okresowego pierwiastków [M7+, M6+, M5+ lub M4+ = Mn, Re: M7+O(OMe)5, M7+O(OEt)5, M7+O(OC3H7)5, M7+O(OC4H9)5, M7+O2(OMe)3, M7+O2(OEt)3, M7+O2(OC3H7)3, M7+O2(OC4H9)3, M7+O2(OSiM3)3, M7+O3(OSiMe3), M7+O3(CH3)].
Związki metali mogą zawierać jedno wolne miejsce koordynacji na atomie metalu.
Jako katalizatorów można także użyć tych związków metali, które powstają w wyniku dodania wody do związków metali podatnych na hydrolizę.
W szczególnym sposobie wykonania wynalazku, można zastosować jako katalizator tytanian, taki jak ortotytanian tetra-n-butylu lub ortotytanian tetra-izopropylu.
Związki metali mogą być bezwodne, dzięki czemu do mieszaniny reakcyjnej zostanie wprowadzona mniejsza ilość wody i powstanie mniej oligomerycznych związków silanowych.
Reakcję można przeprowadzić w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 20 do 200°C. Dla uniknięcia reakcji kondensacji może okazać się korzystne prowadzenie reakcji w atmosferze bezwodnej, a w rozwiązaniu idealnym w bezwodnej atmosferze gazu obojętnego.
Związki krzemoorganiczne według wynalazku można stosować jako środki zwiększające przyczepność między materiałami nieorganicznymi (na przykład takimi, jak włókna szklane, metale, napełniacze tlenkowe, kwasy krzemowe), a polimerami organicznymi (takimi jak, na przykład, tworzywa utwardzalne, tworzywa termoplastyczne i elastomery), względnie jako środki sieciujące i środki modyfikujące powierzchnię. Związków krzemoorganicznych według wynalazku można używać jako środków zwiększających przyczepność w oponach z wypełnieniem w postaci kwasu krzemowego i/lub skrobi.
Dalszym przedmiotem wynalazku są mieszanki gumowe, charakteryzujące się tym, że zawierają kauczuk, napełniacz, taki jak, na przykład, strącony kwas krzemowy, ewentualnie dalsze środki pomocnicze używane w przetwórstwie kauczuku, jak również co najmniej jeden związek krzemoorganiczny według wynalazku.
Związek krzemoorganiczny według wynalazku można stosować w ilości mieszczącej się w zakresie od 0,1 do 20% wag, w przeliczeniu na ilość użytego kauczuku.
Korzystnie, wprowadzanie związków krzemoorganicznych według wynalazku, jak również dodawanie napełniaczy, odbywa się w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 100 do 200°C. Jednakże, w późniejszym etapie procesu, substancje te można wprowadzać w niższej temperaturze (od 40 do 100°C), na przykład razem z następnymi środkami pomocniczymi używanymi w przetwórstwie kauczuku.
Związek krzemoorganiczny można wprowadzać do operacji mieszania zarówno w postaci czystej, jak i po naniesieniu go na obojętne organiczne lub nieorganiczne nośniki. Korzystnymi nośnikami są w tym przypadku kwasy krzemowe, woski, tworzywa termoplastyczne, krzemiany naturalne i syntetyczne, tlenek glinu lub sadze.
Jako napełniaczy w mieszankach gumowych według wynalazku użyć można następujących napełniaczy kauczuku:
- Sadze
Sadze do wykorzystania w sposobie według niniejszego wynalazku wytworzone są sposobami otrzymywania sadzy płomieniowej, sadzy piecowej (ang. furnace black) lub sadzy gazowej. Powierzchnia BET ich cząstek mieści się w zakresie od 20 do 200 m2/g, jak, na przykład, w przypadku sadzy SAF, ISAF, HSAF, HAF, FEF lub GPF. Sadze mogą, ewentualnie, zawierać także heteroatomy, takie jak Si.
- Kwasy krzemowe o wysokim stopniu dyspersji, wytworzone, na przykł ad, za pomocą wytr ą cenia z roztworów krzemianów lub na drodze hydrolizy płomieniowej halogenków krzemu, mające powierzchnię właściwą mieszczącą się w zakresie od 5 do 1000, korzystnie w zakresie od 20 do 400 m2/g (powierzchnia BET), przy czym wielkość ich cząstek pierwotnych mieści się w zakresie od 10 do 400 nm. Kwasy krzemowe mogą, ewentualnie, występować także jako tlenki mieszane z innymi tlenkami metali, takimi jak tlenki Al, Mg, Ca, Ba, Zn i Ti.
- Krzemiany syntetyczne, takie jak krzemian glinu, krzemiany metali ziem alkalicznych, takie jak krzemian magnezu lub krzemian wapnia, o powierzchni BET mieszczącej się w zakresie od 20 do 400 m2/g i o średnicy cząstek pierwotnych mieszczącej się w zakresie od 10 do 400 nm.
- Syntetyczne lub naturalne tlenki i wodorotlenki glinu.
Krzemiany naturalne, takie jak kaolin i inne występujące w przyrodzie kwasy krzemowe.
- Wł ókna szklane i wyroby z wł ókna szklanego (maty, kable) albo mikrokulki szklane.
PL 207 554 B1
Korzystnie, stosować można kwasy krzemowe o wysokim stopniu dyspersji, wytworzone przez wytrącenie z roztworów krzemianów, o powierzchni BET mieszczącej się w zakresie od 20 do 400 m2/g, użyte w ilości mieszczącej się w zakresie od 5 do 150 części wagowych, każdorazowo w przeliczeniu na 100 części kauczuku.
Wymienione napełniacze można stosować jako takie, lub w mieszaninie. W szczególnie korzystnym sposobie wykonania wynalazku, w celu wytworzenia mieszanek użyć można od 10 do 150 części wagowych napełniaczy jasnych, ewentualnie razem z sadzą użytą w ilości mieszczącej się od 0 do 100 części wagowych, jak również z oligomerycznym organosilanem według wynalazku, użytym w iloś ci mieszczą cej się w zakresie od 0,3 do 10 części wagowych, każ dorazowo w przeliczeniu na 100 części wagowych kauczuku.
Do wytworzenia mieszanek kauczuku według wynalazku nadają się, oprócz kauczuku naturalnego, także kauczuki syntetyczne Korzystne kauczuki syntetyczne opisane są, na przykład, w: w Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart (1980). Należą do nich nastę pujące produkty:
- polibutadien (BR)
- poliizopren (IR)
- kopolimery styren/butadien o zawartoś ci styrenu mieszczą cej się w zakresie od 1 do 60% wag, korzystnie w zakresie od 2 do 50 części wag (SBR)
- kopolimery izobutylen/izopren (IIR)
- kopolimery butadien/akrylonitryl o zawartości akrylonitrylu mieszczą cej się w zakresie od 5 do 60% wag, korzystnie w zakresie od 10 do 50% wag (NBR)
- częściowo uwodorniony lub cał kowicie uwodorniony kauczuk NBR (HNBR)
- kopolimer etylen/propylen/dien (EPDM) jak również mieszaniny tych kauczuków. Jeśli chodzi o wytwarzanie opon samochodowych, szczególnie interesujące są anionowo spolimeryzowane kauczuki L-SBR (Losungs-SBR) o temperaturze zeszklenia powyżej -50°C, i ich mieszaniny z kauczukami dienowymi.
Kauczuki wulkanizowane według wynalazku mogą zawierać dalsze środki pomocnicze używane w przetwórstwie kauczuku, takie jak katalizatory, środki przeciwstarzeniowe, środki przeciwstarzeniowe zabezpieczające przed działaniem ciepła, środki chroniące przed działaniem światła, antyozonanty, środki pomocnicze używane w przetwórstwie, plastyfikatory, zagęszczacze, środki klejące (ang. tackifiers), środki porotwórcze, barwniki, pigmenty, woski, rozcieńczalniki, kwasy organiczne, opóźniacze wulkanizacji, tlenki metali, jak również aktywatory, takie jak trietanoloamina, glikol polietylenowy i heksanotriol. Wszystkie te substancje znane są w przemyśle kauczukowym.
Środki pomocnicze używane w przetwórstwie kauczuku można stosować w ilościach znanych, regulowanych, między innymi, celem przewidywanego zastosowania. I tak, zwyczajnymi ich ilościami są, na przykład, ilości mieszczące się w zakresie od 0,1 do 50% wag w przeliczeniu na kauczuk. Jako środka wulkanizującego można użyć siarki lub substancji będących donatorami siarki. Mieszanki gumowe według wynalazku mogą poza tym zawierać przyspieszacze wulkanizacji. Przykładowymi przyspieszaczami wulkanizacji są merkaptobenzotiazole, sulfenoamidy, guanidyny, sulfidy tiuramowe, ditiokarbaminiany, tiomoczniki i tiowęglany. Przyspieszacze wulkanizacji i siarkę stosuje się w ilości mieszczącej się w zakresie od 0,1 do 10% wag, korzystnie w zakresie od 0,1 do 5% wag, w przeliczeniu na kauczuk.
Wulkanizacja mieszanek gumowych według wynalazku może odbywać się w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 100 do 200°C, korzystnie w zakresie od 130 do 180°C, ewentualnie pod ciśnieniem, mieszczącym się w zakresie od 10 x 105 Pa do 200 x 105 Pa (od 10 do 200 barów). Mieszanie kauczuków z napełniaczem, ewentualnie użytymi środkami pomocniczymi używanymi w przetwórstwie kauczuku i związkiem krzemoorganicznym według wynalazku można przeprowadzić w znanych aparatach do mieszania, takich jak walce, mieszarki zamknięte i mieszające wytłaczarki ślimakowe.
Mieszanki gumowe według wynalazku nadają się do wytwarzania wyrobów kształtowych, na przykład do wytwarzania opon pneumatycznych, bieżników opon, powłok kabli, wężów, pasów napędowych, taśm przenośnikowych, okładzin walców, opon, zelówek, pierścieni uszczelniających i elementów urządzeń do obróbki parą.
Związki krzemoorganiczne według wynalazku odznaczają się tą zaletą, że w ich przypadku dochodzi do uwalniania się metanolu względnie etanolu w ilości mniejszej, niż w przypadku znanych silanów, i to przy stałej reaktywności. Alkohole nielotne nie zostają oddzielone od silanu z uwagi na ich
PL 207 554 B1 nieaktywność, albo pozostają w wyniku swej nielotności w matrycy polimerycznej. W obu przypadkach nie dostają się one do środowiska.
P r z y k ł a d 1
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis(3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 70,0 g 1-dodekanolu (R' oznacza C12H25), po czym dodaje się 1,0 g Amberlyst 15. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury mieszczącej się w zakresie od 100 do 130°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu 1,5 h wkrapla 210 g 1-dodekanolu. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciąg ł y. Pod koniec reakcji mieszaninę ogrzewa się krótko do temperatury 150°C, a następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 50 x 0,1 kPa (50 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 408,5 g (99,4%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza C12H25, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
P r z y k ł a d 2
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis(3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 70,0 g 1-dodekanolu (R' oznacza C12H25), po czym dodaje się 0,7 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury mieszczącej się w zakresie od 100 do 105°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu 1,5 h wkrapla 210 g 1-dodekanolu. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Pod koniec reakcji mieszaninę ogrzewa się krótko do temperatury 130°C, a następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 50 x 0,1 kPa (50 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 389,1 g (94,7%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza C12H25, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
P r z y k ł a d 3
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis(3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 60,6 eteru monobutylowego glikolu dietylenowego [R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C4H9] po czym dodaje się 1,0 g Amberlyst 15. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury mieszczącej się w zakresie od 115 do 130°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu 1,5 h wkrapla 183,2 g eteru monobutylowego glikolu dietylenowego. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 25 x 0,1 kPa (25 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 367,2 g (98,2%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C4H9, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
P r z y k ł a d 4
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis (3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 60,9 g eteru monobutylowego glikolu dietylenowego [R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C4H9], po czym dodaje się 0,7 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury mieszczącej się w zakresie od 120 do 130°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu
1,5 h wkrapla 182,8 g eteru monobutylowego glikolu dietylenowego. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 20 x 0,1 kPa (20 mbar), w wyniku czego otrzymuje się
358,5 g (95,1%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C4H9, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
P r z y k ł a d 5
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis(3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 80,5 g 1-tetradekanolu (R' oznacza -C14H29), po czym dodaje się 0,7 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego.
PL 207 554 B1
Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury mieszczącej się w zakresie od 120 do 130°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu 2 h wkrapla 241,7 g tetradekanolu. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 20 x 0,1 kPa (20 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 432,1 g (95,4%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza C14H29, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
P r z y k ł a d 6
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis(3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 80,5 g 1-tetradekanolu (R' oznacza - C14H29), po czym dodaje się 1,0 g Deloxan ASP I/9 z firmy Degussa. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury mieszczącej się w zakresie od 120 do 130°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu 2 h wkrapla 241,7 g tetradekanolu. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 20 x 0,1 kPa (20 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 448,3 g (99,0%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza -C14H29, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
P r z y k ł a d 7
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis(3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 50,4 g eteru monoetylowego glikolu dietylenowego [R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5], po czym dodaje się 0,7 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury mieszczącej się w zakresie od 125 do 130°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu
1,5 h wkrapla 151,2 g eteru monoetylowego glikolu dietylenowego. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 25 x 0,1 kPa (25 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 321,0 g (96,6%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
P r z y k ł a d 8
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis (3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 50,4 g eteru monoetylowego glikolu dietylenowego [R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5], po czym dodaje się 1,0 g Amberlyst 15. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury wynoszącej 125°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu 1,5 h wkrapla 151,2 g eteru monoetylowego glikolu dietylenowego. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 25 x 0,1 kPa (25 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 321,9 g (96,9%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C2H5, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
P r z y k ł a d 9
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 200,0 g bis (3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8) oraz 71,8 g eteru monoheksylowego glikolu dietylenowego [R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C6H13], po czym dodaje się 0,7 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury wynoszącej 125°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i ciągu 1,5 h dodaje się 214,2 g eteru monoheksylowego glikoli dietylenowego. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 25 x 0,1 kPa (25 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 414,4 g (99,4%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza (CH2)2-O-(CH2)2-O-C6H13, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
PL 207 554 B1
P r z y k ł a d 10
Do 1-litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 125,2 g 3-merkaptopropylotrietoksysilanu (wzór III, w którym R oznacza -CH2CH3, R'' oznacza -CH2CH2CH2-, X oznacza -SH, n oznacza 1 i m oznacza 1) oraz 22,5 g 1-tetradekanolu (R' oznacza C14H29), po czym dodaje się 1,0 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego. Powstały roztwór ogrzewa się do temperatury wynoszącej 120°C i jak tylko powstający etanol został oddestylowany, dodaje się, w ciągu 1,5 h, 202,6 g tetradekanolu. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 20 x 0,1 kPa (20 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 298,8 g (98,9%) bezbarwnej cieczy, stanowiącej związek typu I, w którym R oznacza grupę -CH2CH3, R' oznacza -C14H29, R'' oznacza -CH2CH2CH2-, X oznacza -SH, n oznacza 1 i m oznacza 1.
P r z y k ł a d 11
Badania techniczne związków krzemoorganicznych jako składników gumy.
Receptura użyta przy sporządzeniu mieszanek gumowych podana jest w poniższej tabeli 1. Jednostka phr (ang. parts per hundred of rubber - przyp. tłum.) oznacza udziały wagowe w przeliczeniu na 100 części użytego kauczuku surowego. Ogólny sposób wytwarzania mieszanek gumowych i produktów ich wulkanizacji opisany jest w książce: W. Hofmann, Rubber Technology Handbook, Hanser Verlag (1994).
T a b e l a 1
Mieszanina 1 Wzorzec Mieszanina 2 Mieszanina 3 Mieszanina 4
1 2 3 4 5
Etap 1
Buna VSL 5025-1 96 96 96 96
Buna CB 24 30 30 30 30
Ultrasil 7000 GB 80 80 80 80
Si 69 6,4 - -
Przykład 1 - 13,01
Przykład 2 - - 13,35
Przykład 3 - -
Przykład 4 - - 11,82
Przykład 5 - _
Przykład 6 - -
Przykład 7 - -
Przykład 8 - -
Przykład 9 - -
ZnO 3 3 3 3
Kwas stearynowy 2 2 2 2
Naftolen 10 10 10 10
Vulkanox 4020 1,5 1,5 1,5 1,5
Protektor G35P 1 1 1 1
PL 207 554 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5
Etap 2
Etap 1 szarży
Etap 3
Etap 2 szarży
Vulkacit D 2 2 2 2
Vulkazit CZ 1,5 1,5 1,5 1,5
Siarka 1,5 1,5 1,5 1,5
T a b e l a 1 cd.
Mieszanina 5 Mieszanina 6 Mieszanina 7 Mieszanina 8 Mieszanina 9
1 2 3 4 5 6
Etap 1
Buna VSL 5025-1 96 96 96 96 96
Buna CB 24 30 30 30 30 30
Ultrasil 7000 GR 80 80 80 80 80
Si 69 _ _ _ _ _
Przykład 1 _ _ _ _ _
Przykład 2 _ _ _ _
Przykład 3 _ _ _ _ _
Przykład 4 _ _ _ _ _
Przykład 5 14,5 _ _ _
Przykład 6 _ 13,61 _ _ _
Przykład 7 _ _ 10,30 _ _
Przykład 8 _ _ _ 10,30 _
Przykład 9 _ _ _ _ 13,27
ZnO 3 3 3 3 3
Kwas stearynowy 2 2 2 2 2
Naftolen 10 10 10 10 10
Vulkanox 4020 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Protektor G35P 1 1 1 1 1
Etap 2
Etap 1 szarży
Etap 3
PL 207 554 B1 cd. tabeli 1cd.
1 2 3 4 5 6
Etap 2 szarży
Vulkacit D 2 2 2 2 2
Vulakzit CZ 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Siarka 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
W przypadku polimeru VSL 5025-1 chodzi o spolimeryzowany w roztworze kopolimer SBR produkcji firmy Bayer AG, o zawartości styrenu wynoszącej 25% wag i zawartości butadienu wynoszącej 75% wag. Kopolimer zawiera 37,5 phr oleju i wykazuje lepkość Mooney'a (ML 1+4/100°C) wynoszącą 50±4. W przypadku polimeru Buna CB 24 chodzi o 1,4-cis-polibutadien (Neodymtyp) produkcji firmy Bayer AG, o mikrostrukturze: co najmniej 97% 1,4-cis, i o lepkości Mooney'a wynoszącej 44 ± 5.
Jako olej aromatyczny stosuje się Naftolen ZD produkcji firmy Chemetall. W przypadku Vulkanox 4020 chodzi o produkt 6PPD produkcji firmy Bayer AG, a Protektor G35P jest to woskantyozonant produkcji firmy HB-Fuller GmbH. Vulkacit D (DPG) i Vulkazit CZ (CBS) są to produkty handlowe produkcji firmy Bayer AG.
Ultrasil 7000 GR jest to dobrze dyspergujący się strącony kwas krzemowy produkcji firmy Degussa AG, o powierzchni BET wynoszącej 170 m2/g. Si 69, bis(3-trietoksysililopropylo)tetrasulfan, jest to produkt handlowy produkcji firmy Degussa AG.
Mieszanki gumowe wytwarza się w mieszarce zamkniętej, zgodnie z przepisem mieszania podanym w poniższej tabeli 2.
T a b e l a 2
Etap 1
1 2
Przygotowanie
Zespół mieszający Werner & Pfleiderer Typ E
Liczba obrotów 70 min-1
Ciśnienie tłoka 5,5 X 105 kPa (5,5 bar)
Objętość swobodna 1,58 litra
Stopień wypełnienia 0,56
Temperatura przepływu 80°C
Przebieg mieszania
0 do 1 min Buna VSL 5025-1 + Buna CB 24
1 do 3 min 1/2 napełniacza, ZnO, kwas stearynowy, naftolen ZD, silan
3 do 4 min 1/2 napełniacza, środek przeciwstarzeniowy
4 min czyszczenie
4 do 5 min mieszanie, ewentualnie regulacja liczby obrotów
5 min wyładowanie
Temperatura szarży 145 - 150°C
Przechowywanie 24 h w temperaturze pokojowej
PL 207 554 B1 cd. tabeli 2
1 2
Etap 2
Przygotowanie
Zespół mieszający jak w etapie 1, z wyjątkiem:
Liczba obrotów 80 min-1
Stopień wypełnienia 0,53
Przebieg mieszania
0 do 2 min rozpoczęcie etapu 1 szarży
2 do 5 min utrzymanie temperatury szarży 150°C za pomocą zmieniania liczby obrotów
5 min wyładowanie
Temperatura szarży 150°C
Przechowywanie 4 h w temperaturze pokojowej
Etap 3
Nastawienie procesu
Zespół mieszający jak w etapie 1, z wyjątkiem:
Liczba obrotów 40 min-1
Stopień wypełnienia 0,51
Temperatura przepływu 50°C
Przebieg mieszania
0 do 2 min etap 2 szarży, przyspieszacz wulkanizacji, siarka
2 min wyładowanie i otrzymywanie arkusza przy użyciu laboratoryjnej walcarki mieszankowej (średnica 200 mm, długość 450 mm, temperatura przepływu 50°C. homogenizacja: nacinanie 3 x w lewo, 3 x w prawo i przewracanie, oraz przepuszczanie 8 x przy wąskiej (1 mm) i 3 x przy szerokiej (3,5 mm) szczelinie między walcami, wyciągnięcie arkusza
Temperatura szarży 85 - 95°C
W tabeli 3 zestawiono sposoby badania gumy.
T a b e l a 3
Badanie fizyczne Norma/Warunki
1 2
ML 1 + 4, 100°C, etap 3 DIN 53523/3, ISO 667
Badanie wulkametryczne, 165°C Dmax - Dmin (dNm) t 10% i t 90% (min) DIN 53529/3, ISO 6502
Próba rozciągania (próbki pierścieniowe), 23°C DIN 53504, ISO 37
PL 207 554 B1 cd. tabeli 3
1 2
Wytrzymałość na rozciąganie (MPa) Wartości naprężeń (MPa) Wydłużenie przy zerwaniu (%)
Twardość według Shore'a (twardościomierz typu A), 23°C (SH) DIN 53 505
Lepkosprężystość, 0 do 60°C, 16 Hz, siła wstępna 50 N i siła amplitudowa 25 N moduł zespolony E* (MPa) współczynnik strat tan δ () DIN 53 513, ISO 2856
Próba na odbojność (z kulą stalową) 23°C (%) ASTM D 5308
Fleksometr Goodricha suw 0,25, 25 min, 23°C DIN 53 533, ASTM D 623 A
Ścieranie (DIN), siła 10 N (mm3) DIN 53 516
Dyspersja () ISO/DIS 11345
Tabele 4a i 4b przedstawiają wyniki technicznego badania gumy. Mieszanki wulkanizowano w cią gu 20 minut w temperaturze 165°C.
T a b e l a 4a
Wyniki dla mieszanki surowej 1 2 3 4
Cechy Jednostka
Temperatura szarży etapu 1 [°C] 148 147 147 147
Temperatura szarży etapu 2 [°C] 147 146 145 148
ML(1+4) przy 100°C, etap 3 [MU] 62 46 47 52
MDR, 165°C, 3°
Dmax-Dmin [dNm] 15,74 13,54 13,38 15,26
t 10% [min] 1,69 2 2,16 1,98
t 20% [min] 3,12 3,2 3,53 3,37
t 90% [min] 11,06 19,01 19,61 8,76
t 80% - t 20% [min] 4,58 9,7 9,97 3,22
T a b e l a 4a cd.
Wyniki dla mieszanki surowej 5 6 7 8 9
Cechy Jednostka
Temperatura etapu 1 szarży [°C] 146 148 145 145 146
Temperatura etapu 2 szarży [°C] 144 146 147 148 147
ML(1+4) przy 100°C, etap 3 [MU] 45 45 58 58 49
MDR, 165°C, 3°
Dmax-Dmin [dNm] 13,25 13,23 15,35 15,62 14,95
t 10% [min] 2,11 2,19 1,83 1,63 2
t 20% [min] 3,45 3,5 3,16 2,85 3,36
t 90% [min] 19,92 19,06 7,68 8,2 8,36
t 80% - t 20% [min] 10,5 9,39 2,8 3,07 3,08
PL 207 554 B1
T a b e l a 4b
Wyniki dla wulkanizatu 1 2 3 4
Cecha Jednostka
Próba rozciągania
Wytrzymałość na rozciąganie [MPa] 11,5 13,4 12,7 13,9
Wartość 100% [MPa] 1,7 1,4 1,4 1,6
Wartość 300% [MPa] 8,8 7,7 7,6 8,0
Wartość 300%/100% [-] 5,2 5,5 5,4 5,0
Wydłużenie przy zerwaniu [%] 360 430 420 440
Twardość według Shore'a (twardościomierz typu A) [SH] 62 58 57 61
Odbojność (z kulą stalową) 60°C [%] 59,4 65,2 65,0 61,3
Ścieranie (DIN) [mm3] 56 60 55 65
Fleksometr Goodricha
Temperatura kontaktu [°C] 63 57 59 59
Temperatura nakłucia [°C] 112 104 106 101
Odkształcenie trwałe [%] 6,5 3,8 4,2 5,9
E*, 0°C [MPa] 19,8 10,6 11,7 16,6
E*, 60°C [MPa] 7,8 6 6,4 7,3
Współczynnik strat tan δ 0°C [-] 0,476 0,351 0,354 0,452
Współczynnik strat tan δ 60°C [-] 0,104 0,089 0,093 0,096
Dyspersja Phillips [-] 8 8 8 8
T a b e l a 4b cd.
Wyniki dla wulkanizatu 5 6 7 8 9
Cecha Jednostka
1 2 3 4 5 6 7
Próba rozciągania
Wytrzymałość na rozciąganie [MPa] 11,9 12,1 14,7 14,7 13,1
Wartość 100% [MPa] 1,4 1,4 1,7 1,6 1,6
Wartość 300% [MPa] 7,4 7,7 8,4 8,2 7,7
Wartość 300%/100% [-] 5,3 5,5 4,9 5,1 4,8
Wydłużenie przy zerwaniu [%] 400 400 440 480 430
Twardość według Shore'a (twardościomierz typu A) [SH] 57 56 62 60 60
Odbojność (z kulą stalową), 60°C [%] 65,3 65,3 61,4 61,4 63,3
Ścieranie (DIN) [mm3] 55 53 65 63 53
PL 207 554 B1 cd. tabeli 4b
1 2 3 4 5 6 7
Fleksometr Goodricha Temperatura kontaktu [°C] 60 57 60 62 54
Temperatura nakłucia [°C] 108 103 101 106 96
Odkształcenie trwałe [%] 3,2 3,6 4,7 5,5 3,8
E*, 0°C [MPa] 19,2 19 13,6 17 11,7
E*, 60°C [MPa] 6,1 5,9 7,2 7,7 6,7
Współczynnik strat tan δ 0°C [-] 0,462 0,468 0,391 0,447 0,354
Współczynnik strat tan δ 60°C [-] 0,099 0,92 0,088 0,099 0,084
Dyspersja Phillips [-] 8 8 8 8 8
Jak się można zorientować na podstawie danych zamieszczonych w powyższych tabelach 4a i 4b, lepkość Mooney'a mieszanek zawierają cych zwią zek krzemoorganiczny wedł ug wynalazku znajduje się poniżej wartości dla mieszanki wzorcowej 1. Mieszanki zawierające związki krzemoorganiczne według wynalazku (etery) wykazują szybszy przebieg wulkanizacji. Wartość współczynnika wzmocnienia znajduje się dla wszystkich mieszanek na wysokim poziomie, a wielkości wytrzymałości na rozciąganie i wydłużenia przy zerwaniu również są porównywalne z wartościami dla wzorca Si 69. Ścieranie (DIN) jest dla wszystkich mieszanek dobre. Dane statyczne dla gumy wykazują uzyskanie połączenia kwas krzemowy-silan-kauczuk. W teście z użyciem fleksometru Goodricha stwierdza się, że zastosowanie mieszanek zawierających alkohole o długich łańcuchach prowadzi do niższego poziomu syntezy zachodzącej pod wpływem ciepła i polepszenia odkształcenia trwałego. Przy badaniu MTS otrzymuje się niższe wartości sztywności dynamicznej i mniejszy tan δ 60°C (mniejszy opór tarcia tocznego).
P r z y k ł a d 12
Do 1 litrowej kolby z czterema szyjkami i z nasadką destylacyjną wprowadza się w temperaturze pokojowej 180,0 g bis(3-trietoksysililopropylo)disulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 2,2) oraz 80,5 g 1-tetradekanolu (R' oznacza - C14H29), po czym dodaje się 0,7 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego. Powstały roztwór o barwie żółtawej ogrzewa się do temperatury mieszczącej się w zakresie od 120 do 130°C, tworzący się etanol oddestylowuje się i w ciągu 2 h dodaje się 237,5 g tetradekanolu. Tworzący się etanol oddestylowuje się w sposób ciągły. Następnie przeprowadza się destylację w wyparce obrotowej pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 80°C i przy 20 x 0,1 kPa (20 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 418,5 g (98,0%) cieczy o barwie żółtej, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza - C14H29, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 2,2.
P r z y k ł a d 13
W wyparce obrotowej z kolbą 1-litrową ogrzewa się w temperaturze 110°C mieszaninę złożoną ze 125,2 g 3-merkaptopropylotrietoksysilanu (wzór III, w którym R oznacza -CH2CH3, R'' oznacza -CH2CH2CH2-, X oznacza -SH, n oznacza 1 i m oznacza 1), 225,1 g 1-tetradekanolu (R' oznacza -C14H29) i 1,0 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego, przy czym tworzący się etanol oddestylowuje się w ciągu 4 godzin pod zmniejszonym ciśnieniem przy 40 x 0,1 kPa (40 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 298,5 g (98,8%) bezbarwnej cieczy stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza -CH2CH3, R' oznacza -C14H29, R'' oznacza -CH2CH2CH2-, X oznacza -SH, n oznacza 1 i m oznacza 1.
P r z y k ł a d 14
W wyparce obrotowej z kolbą 1-litrową ogrzewa się w temperaturze 110°C mieszaninę złożoną ze 200,0 g bis (3-trietoksysililopropylo)polisulfanu (wzór III, w którym R oznacza grupę etylową, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8), 322,2 g 1-tetradekanolu (R' oznacza -C14H29) i 1,0 g monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego, przy czym tworzący się etanol oddestylowuje się w ciągu 4 godzin pod zmniejszonym ciśnieniem przy 40 x 0,1 kPa (40 mbar), w wyniku czego otrzymuje się 448,1 g (99,0%) bezbarwnej cieczy stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza grupę etylową, R' oznacza -C14H29, R'' oznacza CH2CH2CH2, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 3,8.
PL 207 554 B1
P r z y k ł a d 15
W wyparce obrotowej z kolbą 1-litrową ogrzewa się w podanej temperaturze mieszaninę złożoną ze 150 g Si 69 (związek III, w którym R oznacza -CH2CH3, R'' oznacza - CH2CH2CH2-, X oznacza S, n oznacza 2, m oznacza 1 do 10, średnio m = 3,8) i czterokrotnej molowej ilości tetradekanolu, z podaną ilością katalizatora, przy czym tworzący się etanol oddestylowuje się w ciągu 120 minut godzin pod zmniejszonym ciśnieniem przy 40 x 0,1 kPa (40 mbar) (tabela 5), w wyniku czego, po schłodzeniu, otrzymuje się ciecz o barwie od żółtej do żółto-pomarańczowej, o wysokiej lepkości, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza -CH2CH3, R'' oznacza -CH2CH2CH2-, X oznacza S, n oznacza 2 i m oznacza 1 do 10.
Si 69 jest to bis(3-trietoksysililopropylo)polisulfan o średniej długości łańcucha sulfanowego wynoszącej 3,8, produkcji firmy Degussa AG.
Ti(OC2H5)4, Ti(OC3H7)4 i Ti(OC4H9)4 są produktami firmy Aldrich. Kwas p-toluenosulfonowy i sól sodowa kwasu p-toluenosulfonowego są produktami firmy Merck-Schuchardt.
P r z y k ł a d 16
W 500 ml kolbie z trzema szyjkami ogrzewa się w temperaturze 130°C mieszaninę złożoną ze 100 g Si 69 (związek III, w którym R oznacza -CH2CH3, R'' oznacza -CH2CH2CH2-, X oznacza S, n oznacza 2, m oznacza 1 do 10, średnio m = 3,8) i czterokrotnej molowej ilości odpowiedniego alkoholu, z podaną ilością katalizatora, przy czym tworzący się etanol oddestylowuje się w ciągu 120 minut (tabela 6), w wyniku czego, po schłodzeniu, otrzymuje się ciecz o barwie od żółtej do żółto-pomarańczowej, o wysokiej lepkości, stanowiącej związek o wzorze I, w którym R oznacza -CH2CH3, R'' oznacza - CH2CH2CH2-, X oznacza s, n oznacza 2 i m oznacza 1 do 10. Odpowiednie wyniki analizy wykonanej metodą NMR zamieszczono w poniższych tabelach 5 i 6.
Wyniki badań przeprowadzonych metodą rezonansu magnetycznego jądrowego (NMR) otrzymano w pomiarach wykonanych przy użyciu aparatu DRX 500 NMR z firmy Bruker, sposobem znanym specjaliście w tej dziedzinie techniki i zgodnie z instrukcją obsługiwania. Zastosowano częstotliwości pomiarowe 99,35 MHz dla jąder 29Si i 500 MHz dla jąder 1H.
Jako substancja wzorcowa służył każdorazowo tetrametylosilan (TMS).
Przemianę definiuje się jako iloraz całki 1H-NMR (Si-O-CxHy) podzielonej przez sumę całki 1H-NMR (Si-O-Et) i całki 1H-NMR (Si-O-CxHy) x 0,66. Przemianę podaje się jako procent 1 (jedności). Przemiana w 100% jest to przemiana, w której 4 z 6 równoważników EtO uległy wymianie, a 2 równoważniki EtO pozostały przy krzemie.
Ilość oligomerów oznacza się przy użyciu 29Si-NMR, przez porównanie całki Si(OEt)3 i sygnałów Si(OEt)2-O-Si(OEt)2. Zakres transestryfikacji w sposobie według wynalazku w przypadku użycia związków metali jest w temperaturach niższych większy od zakresu przemiany uzyskiwanego w przypadku użycia innych katalizatorów, przy porównywalnym, a nawet mniejszym molowym stężeniu katalizatora. Dodatkowo, mniejsza jest też ilość utworzonych oligomerów. Jeżeli jako bezwodny równoważnik monohydratu kwasu p-toluenosulfonowego zastosuje się sól sodową kwasu p-toluenosulfonowego, wtedy (także przy użyciu większych ilości katalizatorów) stwierdza się gorszą przemianę niż przy zastosowaniu alkoholanów tytanu (tabela 6).
T a b e l a 5
Alkohol Katalizator Ilość katalizatora (każdorazowo równomolowa) w g Temperatura °C Czas mm Stopień transestryfikacji (4 OR'= 100%) Ilość oligomeru (porównanie całek z SiNMR, (Si(OR)3 = 100%; oligomery = x%)
1 2 3 4 5 6 7
Tetra- dekanol Ti(OC4Hg)4 0,3 110 120 >99 5,5
Tetra- dekanol Ti(OC4Hg)4 0,15 110 120 >99 4,8
Tetra- dekanol Ti(OC4Hg)4 0,075 110 120 93 6,6
PL 207 554 B1 cd. tabeli 5
1 2 3 4 5 6 7
Tetra- dekanol Monohydrat kwasu p-toluenosulfonowego 0,168 110 120 98 6,5
Tetra- dekanol Monohydrat kwasu p-toluenosulfonowego 0,084 110 120 86 5,8
Tetra- dekanol Monohydrat kwasu p-toluenosulfonowego 0,042 110 120 52 7,7
Tetra- dekanol Ti(OC4H9)4 0,3 90 120 > 99 5,4
Tetra- dekanol Ti(OC4H9)4 0,15 90 120 > 99 4,8
Tetra- dekanol Ti(OC4H9)4 0,075 90 120 91 4,7
Tetra- dekanol Monohydrat kwasu p-toluenosulfonowego 0,168 90 120 > 99 5,9
Tetra- dekanol Monohydrat kwasu p-toluenosulfonowego 0,084 90 120 86 6,3
Tetra- dekanol Monohydrat kwasu p-toluenosulfonowego 0,042 90 120 49 5,5
T a b e l a 6
Alkohol Katalizator Ilość katalizatora w g Temperatura (°C) Czas (min) Stopień przemiany (4 OR'= 100%) Ilość oligomeru (porównanie całek z Si-NMR, R'Si(OR)3 = 100, oligomery = x
Dodekanol Ti(OC4H9)4 0,5 130 120 > 99 8,7
Tetradekanol Ti(OC4H9)4 0,5 130 120 > 99 8
EMBGDE Ti(OC4H9)4 0,5 130 120 > 99 6,9
Dodekanol Ti(OC3H7)4 0,5 130 120 > 99 10,3
Tetradekanol Ti(OC3H7)4 0,5 130 120 > 99 9,3
EMBGDE Ti(OC3H7)4 0,5 130 120 > 99 11
Dodekanol Ti(OC2H5)4 0,5 130 120 > 99 7,7
Tetradekanol Ti(OC2H5)4 0,5 130 120 > 99 8,7
EMBGDE Ti(OC2H5)4 0,5 130 120 > 99 10,5
Dodekanol SSKTS 0,5 130 120 52 4,7
Tetradekanol SSKTS 0,5 130 120 53 4,8
EMBGDE SSKTS 0,5 130 120 52 4,8
Uwaga. W powyższej tabeli 6 użyto następujących oznaczeń skrótowych:
EMBGDE = eter monobutylowy glikolu dietylenowego;
SSKTS = sól sodowa kwasu toluenosulfonowego C7H7NaO3S

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Związki krzemoorganiczne o wzorach ogólnych I i/lub II;
    PL 207 554 B1 w których:
    R oznacza grupę metylową lub grupę etylową ,
    R', który jest taki sam lub różny, oznacza jednowartościową, mającą łańcuch prosty lub rozgałęziony grupę C9-C30-alkilową lub alkenylową, grupę arylową, grupę aralkilową, grupę C2-C30 alkiloeterową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, grupę C2-C30-alkilopolieterową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym albo grupę o wzorze R'''3Si, przy czym R''' oznacza zawierającą od 1 do 30 atomów węgla, mającą łańcuch prosty lub rozgałęziony grupę alkilową lub alkenylową, grupę aralkilową lub grupę arylową,
    R'' oznacza mającą łańcuch prosty lub rozgałęziony nasyconą lub nienasyconą, alifatyczną, aromatyczną lub mieszaną, alifatyczną/aromatyczną, dwuwartościową grupę C1-C30-węglowodorową,
    X oznacza grup ę o wzorze O(C=O)-R''', przy czym n oznacza 1 i m oznacza 1; SH, przy czym n oznacza 1 i m oznacza 1; S, przy czym n oznacza 2 i m oznacza 1-10 oraz ich mieszaniny; grupę o wzorze S(C=O)-R''', przy czym n oznacza 1 i m oznacza 1.
  2. 2. Związki krzemoorganiczne według zastrz. 1, znamienne tym, że R'' oznacza CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH(CH3), CH2CH(CH3), C(CH3)2, CH(C2H5), CH2CH2CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2 lub grupę o wzorze:
  3. 3. Sposób wytwarzania związków krzemoorganicznych określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że silany o wzorze ogólnym III:
    RO
    RoJSi—R” /
    RO
    III w którym:
    R, R'', X, m i n mają wyżej podane znaczenie poddaje się reakcji z alkoholami o wzorze ogólnym:
    R'-OH w którym:
    R' ma wyżej podane znaczenie.
    z odszczepianiem związku o wzorze R-OH, przy czym związek o wzorze R-OH usuwa się z mieszaniny reakcyjnej w sposób ciąg ły przez oddestylowywanie.
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się kwas solny, kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas p-toluenosulfonowy, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, metanolan sodu, etanolan sodu, Deloxan ASP I/9, żywice jonowymienne Amberlyst 15.
    PL 207 554 B1
  5. 5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się związki metali.
  6. 6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 20 do 200°C.
  7. 7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w bezwodnej atmosferze gazu obojętnego.
  8. 8. Mieszanki gumowe, znamienne tym, że zawierają kauczuk, napełniacz, ewentualnie dalsze środki pomocnicze używane w przetwórstwie kauczuku, jak również co najmniej jeden związek krzemoorganiczny określony zastrz. 1.
  9. 9. Zastosowanie związków krzemoorganicznych określonych w zastrz. 1 do wytwarzania wyrobów kształtowych.
  10. 10. Zastosowanie związków krzemoorganicznych określonych w zastrz. 1 w oponach pneumatycznych, bieżnikach opon, powłokach kabli, wężach, pasach napędowych, taśmach przenośnikowych, okładzinach walców, oponach, zelówkach, pierścieniach uszczelniających i elementach urządzeń do obróbki parą.
PL355358A 2001-08-06 2002-08-05 Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, mieszanki gumowe i zastosowanie związków krzemoorganicznych PL207554B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10137809 2001-08-06
DE10163941A DE10163941C1 (de) 2001-08-06 2001-12-22 Organosiliciumverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE10223073A DE10223073C1 (de) 2002-05-24 2002-05-24 Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL355358A1 PL355358A1 (en) 2003-02-10
PL207554B1 true PL207554B1 (pl) 2010-12-31

Family

ID=27214537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL355358A PL207554B1 (pl) 2001-08-06 2002-08-05 Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, mieszanki gumowe i zastosowanie związków krzemoorganicznych

Country Status (17)

Country Link
US (2) US6849754B2 (pl)
EP (1) EP1285926B1 (pl)
JP (1) JP4414638B2 (pl)
KR (1) KR100964805B1 (pl)
CN (1) CN1323083C (pl)
AT (3) ATE314381T1 (pl)
BR (1) BR0203045B1 (pl)
CZ (1) CZ304653B6 (pl)
DE (2) DE50205120D1 (pl)
ES (3) ES2252606T3 (pl)
HU (1) HU230367B1 (pl)
IL (1) IL151066A (pl)
MX (1) MXPA02007540A (pl)
MY (1) MY127353A (pl)
PL (1) PL207554B1 (pl)
TW (1) TWI225064B (pl)
UA (1) UA77155C2 (pl)

Families Citing this family (471)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1394166B1 (de) * 2001-08-06 2005-11-30 Degussa AG Organosiliciumverbindungen
DE10223658A1 (de) * 2002-05-28 2003-12-18 Degussa Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO2003106339A1 (de) * 2002-06-14 2003-12-24 Degussa Ag Aluminium-haltige fällungskieselsäure mit einstellbarem bet/ctab-verhältnis
WO2004065443A2 (de) * 2003-01-22 2004-08-05 Degussa Ag Speziell gefällte kieselsäuren für gummianwendungen
PL210479B1 (pl) 2003-01-22 2012-01-31 Degussa Strącone kwasy krzemowe, sposób wytwarzania strącanych kwasów krzemowych, ich zastosowanie oraz wulkanizowane mieszanki gumowe albo kauczuki
US7138537B2 (en) * 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
DE10327624B3 (de) * 2003-06-20 2004-12-30 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung
DE10354616A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-23 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102004030737A1 (de) * 2004-06-25 2006-01-12 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) * 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
DE102005020536A1 (de) * 2004-09-07 2006-03-23 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilan)
DE102005020534B4 (de) 2004-09-07 2006-07-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
US7441572B2 (en) 2004-09-17 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a tread containing immiscible rubber blend and silica
KR100682359B1 (ko) * 2004-11-16 2007-02-15 엘지.필립스 엘시디 주식회사 평판표시패널 및 그 제조방법
DE102004061014A1 (de) * 2004-12-18 2006-06-29 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102005057801A1 (de) * 2005-01-20 2006-08-03 Degussa Ag Mercaptosilane
EP1712587B1 (en) 2005-04-11 2008-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a silicia pretreated with a fluorinated silane
DE102005020535B3 (de) 2005-05-03 2006-06-08 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen)
US7406990B2 (en) 2005-08-10 2008-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Runflat tire with sidewall component containing high strength glass bubbles
DE102005038791A1 (de) 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
EP1764235A1 (en) 2005-09-08 2007-03-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing a zinc compound
US20070051447A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-08 Carlo Kanz Pneumatic tire containing zinc phthalocyanine compound
US7968631B2 (en) * 2005-09-08 2011-06-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire containing zinc naphthalocyanine compound
DE102005043202A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit besonderer Porengrößenverteilung
DE102005043201A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Degussa Ag Fällungskieselsäuren mit einer besonderen Porengrößenverteilung
US20080233357A1 (en) * 2005-09-27 2008-09-25 Winckler Steven J Sandwich Structures and Methods of Making Same
US7441575B2 (en) 2005-10-05 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component having nanozeolite
US8993055B2 (en) 2005-10-27 2015-03-31 Asm International N.V. Enhanced thin film deposition
CN101312982B (zh) 2005-11-25 2012-05-09 株式会社普利司通 有机硅化合物及使用其的橡胶组合物
DE102005060122A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-21 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen
DE102006004062A1 (de) * 2006-01-28 2007-08-09 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
US7718819B2 (en) 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
DE102006008670A1 (de) * 2006-02-24 2007-08-30 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
DE102006027235A1 (de) 2006-06-09 2008-01-17 Evonik Degussa Gmbh Kautschukmischungen
DE102006033310A1 (de) 2006-07-17 2008-01-31 Evonik Degussa Gmbh Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) * 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
EP1894938A1 (en) 2006-08-31 2008-03-05 Evonik Degussa GmbH New cyclopentadienyl, indenyl or fluorenyl substituted phosphine compounds and their use in catalytic reactions
US7550524B2 (en) * 2006-10-06 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Elastomer composition containing mercaptofunctional silane and process for making same
US7560583B2 (en) * 2006-10-06 2009-07-14 Momentive Performance Materials Inc. Mercaptofunctional silane and process for its preparation
US7435775B2 (en) 2006-12-14 2008-10-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component having oxirane resin
US7604031B2 (en) 2006-12-21 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968634B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7687558B2 (en) * 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7595270B2 (en) 2007-01-26 2009-09-29 Asm America, Inc. Passivated stoichiometric metal nitride films
US7598170B2 (en) 2007-01-26 2009-10-06 Asm America, Inc. Plasma-enhanced ALD of tantalum nitride films
DE102007037556A1 (de) 2007-08-09 2009-02-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von alkylpolyethersubstituierten Mercaptosilanen
US20090048400A1 (en) 2007-08-14 2009-02-19 Manfred Josef Jung Method for Making Tire with Black Sidewall and Tire Made by the Method
US20090044892A1 (en) 2007-08-16 2009-02-19 Lippello Iii Thomas Charles Tire with Component Having Combination Plasticizer
US7855243B2 (en) 2007-08-28 2010-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing asphaltene
DE602008001043D1 (de) 2007-09-20 2010-06-02 Goodyear Tire & Rubber Reifen mit einer Komponente, die Cellulose enthält
US20100255293A1 (en) * 2007-10-29 2010-10-07 Awano Toshiyuki Polycarbonate resin laminate
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
US7605202B2 (en) 2007-11-27 2009-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with silica tread having self condensing resin
US8268436B2 (en) 2007-12-15 2012-09-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with indicia containing composite magnetic nanoparticles
US20090156740A1 (en) 2007-12-15 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polymeric nanofiber
US20090151840A1 (en) 2007-12-18 2009-06-18 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing short fiber
KR101540077B1 (ko) 2008-04-16 2015-07-28 에이에스엠 아메리카, 인코포레이티드 알루미늄 탄화수소 화합물들을 이용한 금속 카바이드 막들의 원자층 증착법
US20090283186A1 (en) 2008-05-15 2009-11-19 Gabor Kaszas Rubber composition and pneumatic tire
US8613298B2 (en) 2008-05-15 2013-12-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomers
GB0812185D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Polymers modified by silanes
GB0812187D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyethylene
GB0812186D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyolefins
US7786200B2 (en) 2008-07-31 2010-08-31 Momentive Performance Materials Inc. Sulfur-containing silane, filled elastomeric compositions containing same and articles made therefrom
JP4488097B2 (ja) * 2008-08-25 2010-06-23 横浜ゴム株式会社 ガスバリア樹脂成形品または積層体
US20100081730A1 (en) 2008-09-26 2010-04-01 Klaus Unseld Process for production of clay nanocomposite
US20100078110A1 (en) 2008-09-30 2010-04-01 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US8261796B2 (en) 2008-11-06 2012-09-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized palm oil
US8127815B2 (en) 2008-11-06 2012-03-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polybenzobisoxazole short fiber and epoxidized polyisoprene
US7669626B1 (en) 2008-11-07 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component containing polyketone short fiber and polyethyleneimine
US20100116403A1 (en) 2008-11-07 2010-05-13 Ralf Mruk Tire with component containing polyketone short fiber and epoxidized polyisoprene
US20100116404A1 (en) 2008-11-11 2010-05-13 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing polyketone short fiber and functionalized elastomer
US20100144946A1 (en) 2008-12-04 2010-06-10 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread
JP5503137B2 (ja) * 2008-12-04 2014-05-28 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ
US8490666B2 (en) 2008-12-08 2013-07-23 Philippe Gerard Germain Margot Fire resistant tire
FR2940303B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
DE102008054967A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Evonik Degussa Gmbh Silatranhaltige Partikel
FR2940302B1 (fr) * 2008-12-22 2012-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque
DE102009005713A1 (de) 2009-01-22 2010-07-29 Lanxess Deutschland Gmbh Silanhaltige Kautschukmischungen mit gegebenenfalls funktionalisierten Dienkautschuken und Mikrogelen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung
US20100186869A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US20100186868A1 (en) 2009-01-29 2010-07-29 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
US7671128B1 (en) 2009-04-10 2010-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with a component made of a rubber composition comprised of rubbers having pendant hydroxyl groups
US8450408B2 (en) 2009-04-28 2013-05-28 Bridgestone Corporation Pneumatic tire
DE102009023915A1 (de) 2009-05-27 2010-12-02 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh Mischungen aus funktionalisierten Dienkautschuken mit Trimethylolpropan und Fettsäure, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2947274B1 (fr) 2009-06-24 2013-02-08 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un compose acetylacetonate
FR2947829B1 (fr) 2009-07-10 2012-02-24 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-amine
FR2947827B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine
FR2947828B1 (fr) 2009-07-10 2012-01-06 Michelin Soc Tech Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine
US8168709B2 (en) 2009-08-05 2012-05-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of processing rubber composition, rubber composition and pneumatic tire
FR2951185B1 (fr) 2009-10-14 2012-02-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc a base d'un caoutchouc synthetique epoxyde, bande de roulement pour pneumatique la contenant
FR2952645B1 (fr) 2009-10-27 2011-12-16 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la paroi interne est pourvue d'une couche de caoutchouc thermo-expansible
US8453693B2 (en) 2009-11-18 2013-06-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US8336591B2 (en) 2009-11-18 2012-12-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with rubber component containing carboxymethylcellulose
US20110124771A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 Paul Harry Sandstrom Pneumatic tire
BRPI1004233A2 (pt) 2009-11-20 2013-02-19 Goodyear Tire & Rubber pneumÁtico
US20110120606A1 (en) 2009-11-24 2011-05-26 Nicola Costantini Pneumatic tire with tread
US20110136939A1 (en) 2009-12-08 2011-06-09 Annette Lechtenboehmer Tire with component containing cellulose
US20110152434A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Claude Schweitzer Tire with component containing combined high structure silica and low structure silica
US20110146859A1 (en) 2009-12-21 2011-06-23 Frank Schmitz Tire with component containing carbon nanotubes
FR2954332B1 (fr) 2009-12-22 2012-01-13 Michelin Soc Tech Article notamment pneumatique avec melange de caoutchouc externe comportant un sel de lanthanide
US20110146873A1 (en) 2009-12-22 2011-06-23 Marc Weydert Pneumatic tire with rubber component containing epoxidized palm oil
GB201000121D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
GB201000120D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Process for forming crosslinked and branched polymers
GB201000117D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Organopolysiloxanes containing an unsaturated group
US20110174422A1 (en) 2010-01-20 2011-07-21 Kelly Sue King Pneumatic tire with compound apex
US20110245371A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Claude Schweitzer Pneumatic tire with rubber component containing alkylalkoxysilane and silicone resin
US8536264B2 (en) 2010-04-02 2013-09-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition containing twin polymerization structures
US20110259492A1 (en) 2010-04-26 2011-10-27 Richard Mbewo Samwayeba Fosam Pneumatic tire with anisotropic tread
FR2961819B1 (fr) 2010-05-27 2013-04-26 Soc Tech Michelin Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
FR2960544B1 (fr) 2010-05-27 2012-08-17 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2960567B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Renfort filaire composite pour pneumatique, enrobe d'un caoutchouc a propriete de barriere a l'eau amelioree
FR2960543B1 (fr) 2010-05-27 2012-06-22 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la zone sommet est pourvue d'une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR2961516B1 (fr) 2010-06-17 2015-06-26 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique dont la ceinture est pourvue d'une gomme d'enrobage reduisant les bruits de roulage
US8302643B2 (en) 2010-07-28 2012-11-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with zoned cap layer
US8312905B2 (en) 2010-09-24 2012-11-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20120083559A1 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Nicola Costantini Pneumatic tire with thread
US20120123018A1 (en) 2010-11-17 2012-05-17 Carlo Kanz Pneumatic tire
FR2968307B1 (fr) 2010-11-26 2018-04-06 Societe De Technologie Michelin Bande de roulement de pneumatique
FR2968005B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique neige
FR2968006B1 (fr) 2010-11-26 2012-12-21 Michelin Soc Tech Bande de roulement de pneumatique
US9126457B2 (en) 2010-12-06 2015-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having first tread cap zone and second tread cap zone
US8143338B1 (en) 2010-12-09 2012-03-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Cement for rubber and tire fabrication
FR2969630B1 (fr) 2010-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte une resine poly (alkylene-ester)
FR2969631B1 (fr) 2010-12-23 2012-12-28 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un copolymere bloc polyurethane thermoplastique
US20120208919A1 (en) 2011-02-15 2012-08-16 Carlo Kanz Pneumatic tire
US8299165B2 (en) 2011-02-24 2012-10-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20140083334A1 (en) * 2011-03-14 2014-03-27 Guy Lode Magda Maria Verbist Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product
US20120234450A1 (en) 2011-03-17 2012-09-20 Ralf Mruk Runflat tire with thermoplastic sidewall insert
FR2973385B1 (fr) 2011-04-01 2014-08-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane.
PL2508559T3 (pl) 2011-04-01 2014-04-30 Evonik Degussa Gmbh Mieszanki kauczukowe
FR2974808B1 (fr) 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
FR2974809B1 (fr) 2011-05-06 2013-05-03 Michelin Soc Tech Pneumatique dont la bande de roulement comporte un sbr emulsion a haut taux de trans.
FR2975997B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2975999B1 (fr) 2011-06-01 2014-07-04 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2975998B1 (fr) 2011-06-01 2013-06-14 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
CN104045664B (zh) * 2011-07-20 2016-07-06 江苏麒祥高新材料有限公司 2－硫醇基苯并噻唑和氯丙基三乙氧基硅烷制备的苯并噻唑巯基硅烷
CN103923115B (zh) * 2011-07-20 2016-03-30 江苏麒祥高新材料有限公司 2－硫醇基苯并噻唑和氯乙基乙基二乙氧基硅烷制备的苯并噻唑巯基硅烷及制备方法
FR2979076B1 (fr) 2011-07-28 2013-08-16 Michelin Soc Tech Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
US8701727B2 (en) 2011-08-31 2014-04-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Truck drive tire
US8413697B2 (en) 2011-08-31 2013-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a dual layer tread
FR2980480B1 (fr) 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
FR2980481B1 (fr) 2011-09-26 2013-10-11 Michelin Soc Tech Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille
US8865829B2 (en) 2011-11-22 2014-10-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
FR2985730B1 (fr) * 2011-12-16 2014-01-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant un agent de couplage mercaptosilane bloque
EP2607381B1 (en) 2011-12-21 2018-01-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer, rubber composition and tire
EP2607102B1 (en) 2011-12-21 2016-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a graft polymer, copolymer and tire
US20130160931A1 (en) 2011-12-21 2013-06-27 Francesco Sportelli Method of providing an air passage in a tire
US8415432B1 (en) 2011-12-21 2013-04-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US8759451B2 (en) 2011-12-21 2014-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a graft copolymer
FR2984904B1 (fr) 2011-12-22 2014-01-03 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc
FR2984903B1 (fr) 2011-12-22 2014-05-09 Michelin Soc Tech Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage
FR2985514B1 (fr) 2012-01-10 2014-02-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR2986531B1 (fr) 2012-02-07 2014-02-28 Michelin & Cie Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-aldimine
US20130245198A1 (en) 2012-03-14 2013-09-19 Ralf Mruk Pneumatic tire
US8993669B2 (en) 2012-03-28 2015-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
DE102012205642A1 (de) 2012-04-05 2013-10-10 Evonik Industries Ag Mercaptosilan-Ruß-Abmischung
FR2990949B1 (fr) 2012-05-22 2015-08-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR2991916B1 (fr) 2012-06-18 2014-07-11 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule a forte charge
FR2992322B1 (fr) 2012-06-22 2015-06-19 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2993889B1 (fr) 2012-07-27 2014-08-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible pour pneumatique
US9186933B2 (en) 2012-10-12 2015-11-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US8962719B2 (en) 2012-11-01 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition with encapsulated resin and pneumatic tire
US8598286B1 (en) 2012-11-05 2013-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company High cis diene/phenylbutadiene copolymers prepared using a Ziegler/Natta neodymium catalyst
FR2997897B1 (fr) 2012-11-15 2014-12-26 Michelin & Cie Bandage pneumatique avec une bande de roulement comprenant un materiau degradable a base d'alcool polyvinylique
US20140142214A1 (en) 2012-11-20 2014-05-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US8962730B2 (en) 2012-11-27 2015-02-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Self-healing rubber composition and tire
US9133333B2 (en) 2012-11-27 2015-09-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Blend of a graft copolymer and a second polymer miscible with sidechains of the graft copolymer
FR2998509A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Bandage pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
FR2998510A1 (fr) 2012-11-29 2014-05-30 Michelin & Cie Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible
DE102013203651A1 (de) 2013-03-04 2014-09-04 Evonik Degussa Gmbh Mercaptosilan-Polymer-Abmischung
US8816032B1 (en) 2013-05-24 2014-08-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolymer of conjugated diene and 1-vinylcycloalkene
FR3008414B1 (fr) 2013-07-15 2016-06-10 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3008415B1 (fr) 2013-07-15 2015-07-03 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3008416B1 (fr) 2013-07-15 2016-10-28 Michelin & Cie Bande de roulement de pneumatique
FR3009306B1 (fr) 2013-07-30 2015-07-31 Michelin & Cie Pneu dont la zone sommet est pourvue d’une couche interne reduisant les bruits de roulage
FR3009305A1 (fr) 2013-07-30 2015-02-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc thermo-expansible et pneumatique comportant une telle composition
US20150065647A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US9109103B2 (en) 2013-11-25 2015-08-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP2889327B1 (en) 2013-11-27 2016-09-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for use in a tread of a pneumatic tire
FR3015501B1 (fr) 2013-12-19 2017-05-26 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant un caoutchouc thermo-expansible a l'etat cru, ou caoutchouc mousse a l'etat cuit.
FR3015503B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant des microparticules d'oxyde ou carbure metallique.
FR3015502B1 (fr) 2013-12-19 2016-02-05 Michelin & Cie Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides contenant des microparticules hydrosolubles.
KR101871616B1 (ko) 2014-03-31 2018-06-26 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 타이어용 작용화 수지의 자유 라디칼 그라프팅
WO2015153055A2 (en) 2014-03-31 2015-10-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Spacer groups for functionalized resins in tires
US10059825B2 (en) 2014-03-31 2018-08-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silica treating of functionalized resins in tires
FR3021972B1 (fr) 2014-06-05 2016-06-03 Michelin & Cie Pneumatique a faible resistance au roulement
FR3021971B1 (fr) 2014-06-05 2016-06-03 Michelin & Cie Pneumatique a faible resistance au roulement
JP6510191B2 (ja) 2014-07-04 2019-05-08 第一工業製薬株式会社 充填材用組成物、充填材および充填材の製造方法
US9758651B2 (en) 2014-08-05 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9387737B2 (en) 2014-08-07 2016-07-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Passage tube for air maintenance tire
EP2985155B1 (de) 2014-08-14 2017-06-28 Evonik Degussa GmbH Kunststoff-ummantelte Mercaptosilan-Wachs-Abmischung
US9090730B1 (en) 2014-08-19 2015-07-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
US9428628B2 (en) 2014-08-20 2016-08-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2016032010A1 (en) 2014-08-29 2016-03-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition comprising silicone oil
KR102216575B1 (ko) 2014-10-23 2021-02-18 에이에스엠 아이피 홀딩 비.브이. 티타늄 알루미늄 및 탄탈륨 알루미늄 박막들
RU2715722C2 (ru) 2014-10-24 2020-03-03 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Функционализированные по концу цепи полиолефины, предназначенные для улучшения силы сцепления шины с мокрым дорожным покрытием и сопротивления качанию протекторов шин
US9757987B2 (en) 2014-12-09 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US9764594B2 (en) 2014-12-09 2017-09-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3029929B1 (fr) 2014-12-15 2018-02-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
US20160167449A1 (en) 2014-12-16 2016-06-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3042786B1 (en) 2014-12-19 2017-11-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer
EP3034577A1 (en) 2014-12-19 2016-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with thermoplastic innerliner
MX2017008172A (es) 2014-12-19 2017-09-13 Basf Se Un articulo compuesto.
FR3032710B1 (fr) 2015-02-17 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique dont la bande de roulement comporte un compose phenolique
FR3034424B1 (fr) 2015-04-03 2017-04-28 Michelin & Cie Procede de fabrication d'une composition de caoutchouc a partir d'un caoutchouc naturel purifie
EP3289011B1 (en) 2015-04-30 2019-03-20 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A heat-expandable rubber composition
US20170037225A1 (en) 2015-08-05 2017-02-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017056330A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 Generale Des Etablissements Michelin-Michelin Compagnie A tire comprising a rubber composition
US20170114212A1 (en) 2015-10-22 2017-04-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017074423A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Silica tread with peroxide curing
US11118036B2 (en) 2015-11-20 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2017095381A1 (en) 2015-11-30 2017-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Peroxide cured tread
US10563050B2 (en) 2015-12-15 2020-02-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3181603B1 (en) 2015-12-18 2018-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing boron group
EP3181593B1 (en) 2015-12-18 2018-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing a nitrogen group
EP3181592B1 (en) 2015-12-18 2018-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer containing a sulfur group
FR3045633B1 (fr) 2015-12-22 2017-12-15 Michelin & Cie Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique substitue
FR3046603B1 (fr) 2016-01-11 2017-12-29 Michelin & Cie Procede de modification d'un caoutchouc naturel et caoutchouc naturel modifie
US20170217263A1 (en) 2016-01-29 2017-08-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Air maintenance tire
FR3047735A1 (fr) 2016-02-12 2017-08-18 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une silice essentiellement spherique et peu structuree
US20170259620A1 (en) 2016-03-10 2017-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
JP6625453B2 (ja) * 2016-03-14 2019-12-25 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 シラン化合物、ゴム組成物およびタイヤ
EP3436287B1 (en) 2016-03-31 2019-12-25 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
WO2017170654A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition
CN108779201B (zh) 2016-04-29 2021-02-23 埃克森美孚化学专利公司 用于轮胎应用的官能化树脂
US20170335092A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with amine compound
US10336889B2 (en) 2016-06-01 2019-07-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20190299714A1 (en) 2016-06-09 2019-10-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3052783B1 (fr) 2016-06-15 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
FR3052782B1 (fr) 2016-06-15 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc renforcee pour pneumatique
FR3053344B1 (fr) 2016-06-30 2018-07-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une resine epoxyde et un durcisseur amine specifique
FR3053692B1 (fr) 2016-07-07 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un coupage de caoutchoucs naturels ayant une distribution de masse moleculaire, vue en sec-mals, respectivement unimodale ou bimodale, procede de preparation et composant de pneumatique
US9580532B1 (en) 2016-07-12 2017-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer via allylboration
US9574024B1 (en) 2016-07-12 2017-02-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer via allylboration
US9790289B1 (en) 2016-08-30 2017-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition, and pneumatic tire
FR3056595A1 (fr) 2016-09-29 2018-03-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique
CN109937147B (zh) 2016-10-31 2021-04-20 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
CN109952208A (zh) 2016-10-31 2019-06-28 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
FI3532311T3 (fi) 2016-10-31 2023-09-12 Michelin & Cie Rengas, joka käsittää kulutuspinnan
EP3532310B1 (en) 2016-10-31 2020-10-14 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3058149A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
FR3058148A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
WO2018079801A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3058147A1 (fr) 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
US10427463B2 (en) 2016-11-16 2019-10-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a dual layer tread
US9758650B1 (en) 2016-11-17 2017-09-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3059003A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et d'un amide
FR3059004A1 (fr) 2016-11-18 2018-05-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et de cire
FR3059331A1 (fr) 2016-11-28 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique
FR3059668A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3059596A1 (fr) 2016-12-02 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un elastomere thermoplastique comprenant au moins un bloc elastomere sature
CN106674593A (zh) * 2016-12-03 2017-05-17 北京化工大学 含乙烯基醚链段的硅烷偶联剂及其制备方法和应用
US20180154696A1 (en) 2016-12-06 2018-06-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3059669A1 (fr) 2016-12-07 2018-06-08 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique, un derive de polyacrylate et d'un elastomere thermoplastique specifique
FR3060013A1 (fr) 2016-12-08 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de polyisoprene epoxyde
FR3060012A1 (fr) 2016-12-14 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere dienique, un acrylate de zinc, un peroxyde et un anti-oxydant specifique
US20200094622A1 (en) 2016-12-15 2020-03-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3060452A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
FR3060453A1 (fr) 2016-12-20 2018-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
US20180171114A1 (en) 2016-12-21 2018-06-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
EP3577143A1 (en) 2017-01-31 2019-12-11 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a rubber composition
EP3583164B1 (en) 2017-02-20 2020-12-16 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3063732A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel
FR3063731A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc
EP3601431B1 (en) 2017-03-31 2020-07-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
FR3064640A1 (fr) 2017-04-04 2018-10-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine renforcante et d'un derive d'aminobenzoate
FR3065959A1 (fr) 2017-05-04 2018-11-09 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un derive d'acrylate de zinc incorpore a partir d'un melange-maitre
FR3065960B1 (fr) 2017-05-05 2019-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique
CN110770036A (zh) 2017-05-31 2020-02-07 米其林集团总公司 包括胎面的轮胎
FR3068041B1 (fr) 2017-06-22 2019-07-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement
FR3067974A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule poids lourds
FR3067973A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pour vehicule de genie civil
EP3645308B1 (en) 2017-06-30 2022-06-01 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
EP3444126B1 (en) 2017-08-15 2020-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer
EP3444124B1 (en) 2017-08-15 2020-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer
US20190062533A1 (en) 2017-08-31 2019-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10428205B2 (en) 2017-08-31 2019-10-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10544288B2 (en) 2017-08-31 2020-01-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2019064407A1 (en) 2017-09-28 2019-04-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin PNEUMATIC COMPRISING A RUBBER COMPOSITION
WO2019073145A1 (fr) 2017-10-09 2019-04-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'une bande de roulement comportant au moins un caoutchouc butyl et un copolymere a base de butadiene et de styrene
KR102606065B1 (ko) 2017-10-30 2023-11-27 꽁빠니 제네날 드 에따블리세망 미쉘린 적어도 이소프렌 엘라스토머, 강화 수지 및 금속 염으로부터 제조된 내부 층을 갖는 타이어
CN111278904A (zh) 2017-10-30 2020-06-12 米其林集团总公司 包含特定胺以及基于过氧化物和丙烯酸酯衍生物的交联体系的橡胶组合物
WO2019092377A2 (fr) 2017-11-13 2019-05-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un polyamide a basse temperature de fusion
FR3073858B1 (fr) 2017-11-17 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un plastifiant liquide presentant une basse temperature de transition vitreuse
CN111328338A (zh) 2017-11-29 2020-06-23 米其林集团总公司 交联体系包含过氧化物共混物和丙烯酸酯衍生物的橡胶组合物
FR3074183B1 (fr) 2017-11-30 2020-07-24 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a haut module comprenant un systeme de reticulation au soufre efficace
FR3074182B1 (fr) 2017-11-30 2019-10-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a haut module comprenant un ultra-accelerateur de vulcanisation
RU2747313C1 (ru) 2017-12-08 2021-05-04 Компани Женераль Дэз Этаблиссман Мишлен Пневматическая шина, снабженная внутренним слоем
WO2019122602A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
WO2019122604A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
EP3728451B1 (fr) 2017-12-19 2022-02-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le système de réticulation est à base de peroxyde organique
WO2019122605A1 (fr) 2017-12-19 2019-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
JP2021519725A (ja) 2018-03-30 2021-08-12 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン トレッドを含むタイヤ
US10711120B2 (en) 2018-04-27 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and pneumatic tire
JP2021523264A (ja) 2018-05-04 2021-09-02 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー タイヤトレッドゴム組成物
US12370830B2 (en) 2018-05-04 2025-07-29 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition
US12103334B2 (en) 2018-05-04 2024-10-01 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition
WO2019213233A1 (en) 2018-05-04 2019-11-07 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition
FR3081161B1 (fr) 2018-05-17 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
FR3081162B1 (fr) 2018-05-17 2020-04-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement de pneumatique dont le systeme de reticulation est a base de peroxyde organique
FR3081877B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081873B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081876B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081874B1 (fr) 2018-05-31 2020-07-10 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
FR3081875B1 (fr) 2018-05-31 2020-05-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques
US11685821B2 (en) 2018-06-15 2023-06-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Rubber composition for a tire tread
FR3083242B1 (fr) 2018-07-02 2020-06-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base de resine epoxyde et d’un derive d’aminobenzoate
DE102018213774A1 (de) * 2018-08-16 2020-02-20 Evonik Operations Gmbh Kautschukmischungen
WO2020039535A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2020039536A1 (en) 2018-08-23 2020-02-27 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
US10767034B2 (en) 2018-09-04 2020-09-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3622843B1 (en) 2018-09-13 2023-01-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin modified oil extended rubber
FR3085954B1 (fr) 2018-09-17 2020-09-11 Michelin & Cie Pneumatique avec bourrelets comprenant une composition de caoutchouc specifique
WO2020096026A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
WO2020096027A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
FR3088644A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique
FR3088646A3 (fr) 2018-11-15 2020-05-22 Michelin & Cie Pneumatique pourvu d'une bande de roulement
FR3089225A3 (fr) 2018-12-04 2020-06-05 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d’avion
US11117997B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11118050B2 (en) 2018-12-07 2021-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US11208518B2 (en) 2018-12-11 2021-12-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US20200181306A1 (en) 2018-12-11 2020-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
EP3670542B1 (en) 2018-12-11 2021-08-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2020122255A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
WO2020122256A1 (en) 2018-12-14 2020-06-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article, in particular a tire
US10947380B2 (en) 2018-12-20 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
WO2020158694A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article
WO2020158695A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
US12359315B2 (en) 2019-02-14 2025-07-15 Asm Ip Holding B.V. Deposition of oxides and nitrides
US11220595B2 (en) 2019-03-04 2022-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Reinforced rubber containing silylated triglyceride oil
US10947368B2 (en) 2019-03-04 2021-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3959086B2 (en) 2019-04-25 2025-10-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
EP3959084B1 (en) 2019-04-25 2025-04-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
US10711016B1 (en) 2019-05-01 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents
EP3733428B1 (en) 2019-05-01 2022-03-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents, method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire
US10703837B1 (en) 2019-05-01 2020-07-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer, elastomer, rubber composition and tire
EP3733679B1 (en) 2019-05-01 2022-03-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized aluminum reagents and its method of manufacturing and method of making a functionalized elastomer
US11180636B2 (en) 2019-05-03 2021-11-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer
US10711084B1 (en) 2019-05-03 2020-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company In-chain functionalized elastomer, rubber composition and pneumatic tire
FR3096052B1 (fr) 2019-05-14 2021-04-23 Michelin & Cie Pneumatique pourvu de flancs externes
US12371552B2 (en) 2019-05-29 2025-07-29 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition and related methods
EP3976392A1 (en) 2019-05-29 2022-04-06 Bridgestone Americas Tire Operations, LLC Tire tread rubber composition and related methods
US12365787B2 (en) 2019-05-29 2025-07-22 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition and related methods
US11746248B2 (en) 2019-06-18 2023-09-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Textile coat rubber composition for a tire and a tire comprising a textile coat rubber composition
US20200399497A1 (en) 2019-06-20 2020-12-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat composition and a tire comprising a wire coat composition
US11459447B2 (en) 2019-06-21 2022-10-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Wire coat rubber composition for a tire and a tire comprising a wire coat rubber composition
US11441019B2 (en) 2019-06-21 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Ply coat rubber composition and a tire comprising a ply coat rubber composition
EP3996918B1 (en) 2019-07-09 2023-03-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
EP3996915A1 (en) 2019-07-09 2022-05-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
EP3769973A1 (en) 2019-07-25 2021-01-27 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire comprising a tread
US11214667B2 (en) 2019-07-29 2022-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11441021B2 (en) 2019-07-29 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2021019709A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
WO2021019708A1 (en) 2019-07-31 2021-02-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A laminate
US20210102047A1 (en) 2019-10-04 2021-04-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US11440878B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11440877B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11851549B2 (en) 2019-11-11 2023-12-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
US20210155780A1 (en) 2019-11-22 2021-05-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes
FR3103819B1 (fr) 2019-11-28 2023-07-21 Michelin & Cie Bandage hors la route comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
FR3103775B1 (fr) 2019-11-28 2021-11-05 Michelin & Cie Chenille en caoutchouc comprenant des fibres d’alcool polyvinylique
EP3831873B1 (en) 2019-12-03 2025-04-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and an article of manufacture comprising a rubber composition
EP3835350A3 (en) 2019-12-12 2021-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US11884823B2 (en) 2019-12-16 2024-01-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
EP3838617B1 (en) 2019-12-20 2022-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
CN115023351B (zh) 2020-01-28 2024-03-01 米其林集团总公司 橡胶组合物
WO2021166166A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021166165A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A rubber composition
WO2021193901A1 (en) 2020-03-27 2021-09-30 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin An article intended to come into contact with the ground, in particular a tire
EP3888940B1 (en) 2020-04-01 2023-01-11 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
FR3108910B1 (fr) 2020-04-07 2023-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyethylene a basse temperature de fusion
FR3109156B1 (fr) 2020-04-09 2023-10-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant du polyamide a basse temperature de fusion
EP3896125B1 (en) 2020-04-16 2024-10-02 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a rubber product
US11440350B2 (en) 2020-05-13 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20210355144A1 (en) 2020-05-14 2021-11-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized initiator, method of making initiator and functionalized elastomer
US11591454B2 (en) 2020-05-14 2023-02-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
FR3111352B1 (fr) 2020-06-11 2023-02-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree
US20210388188A1 (en) 2020-06-11 2021-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including tetrazine modified elastomer and zinc complex compound
US20210388187A1 (en) 2020-06-11 2021-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including surface-functionalized carbon nanotubes in combination with tetrazine modified elastomer
US20210395501A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US11731461B2 (en) 2020-06-30 2023-08-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having a multilayer tread cap
FR3113906B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3113905B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
US12258474B2 (en) * 2020-09-30 2025-03-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
US12006436B2 (en) 2020-11-13 2024-06-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20220169076A1 (en) 2020-12-01 2022-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with ethylene-vinyl alcohol copolymer innerliner
US20220169835A1 (en) * 2020-12-02 2022-06-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and rubber composition including carbon dioxide-generated carbon reinforcing filler
FR3117123B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance amelioree aux agressions mecaniques
FR3117122B1 (fr) 2020-12-09 2023-12-15 Michelin & Cie Bandage pour vehicule hors la route
EP4015237B1 (en) 2020-12-17 2026-01-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition offering high stiffness and low hysteresis, method of manufacturing and tire
EP4015201B1 (en) 2020-12-18 2023-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the production of a non-pneumatic tire
EP4015238B1 (en) 2020-12-18 2026-01-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition, tire comprising such a rubber composition and its method of manufacturing
US11667775B2 (en) 2021-01-28 2023-06-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
JP7686759B2 (ja) 2021-01-28 2025-06-02 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン 物品、特にタイヤ
US11987690B2 (en) 2021-01-28 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
EP4056640A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056644A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056643A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US12304979B2 (en) 2021-04-27 2025-05-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Diene-based elastomer and a rubber composition
US12037437B2 (en) 2021-05-28 2024-07-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition comprising a block-copolymer
US20220402299A1 (en) 2021-06-10 2022-12-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20230002595A1 (en) 2021-06-28 2023-01-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer blend for tire tread
FR3124798B1 (fr) 2021-06-30 2024-09-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
CN113512196B (zh) * 2021-07-19 2022-11-01 中交上海三航科学研究院有限公司 一种烃基硅醇的醇溶液及制备方法
US11970618B2 (en) 2021-07-21 2024-04-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber tire compound containing IPN-promoting resin
US12187895B2 (en) 2021-08-26 2025-01-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
WO2023034119A1 (en) 2021-08-30 2023-03-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane modified fatty acid derivatives for rubber additives
US20230101160A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20230094443A1 (en) 2021-09-30 2023-03-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
FR3127495B1 (fr) 2021-09-30 2023-08-25 Michelin & Cie Article en caoutchouc resistant aux agressions mecaniques
US20230124971A1 (en) 2021-10-11 2023-04-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
EP4183595B1 (en) 2021-11-19 2025-02-19 The Goodyear Tire & Rubber Company A tire having an improved shoulder design
FR3129400B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3133857B1 (fr) 2022-03-23 2024-03-08 Michelin & Cie Composition élastomérique aux propriétés améliorées
US20230303809A1 (en) 2022-03-28 2023-09-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for a winter tire and a winter tire
US20230323075A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US20230323103A1 (en) 2022-04-12 2023-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire
US11987705B2 (en) 2022-05-26 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and a tire comprising a rubber composition
FR3135983B1 (fr) 2022-05-31 2024-05-31 Michelin & Cie Procédé de préparation d’une composition de caoutchouc diénique.
FR3136768B1 (fr) 2022-06-20 2024-05-31 Michelin & Cie Composition de caoutchouc diénique comportant une microsilice.
US12264209B2 (en) 2022-07-28 2025-04-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
US20240042799A1 (en) 2022-07-28 2024-02-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
US12503532B2 (en) 2022-07-28 2025-12-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and truck tire
FR3138351B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-25 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138352B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-25 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
FR3138350B1 (fr) 2022-07-29 2025-04-18 Michelin & Cie Pneumatique à armature de carcasse radiale
US12263705B2 (en) 2022-09-09 2025-04-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire
US12350968B2 (en) 2022-09-19 2025-07-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Sustainable tire
US12534558B2 (en) 2022-09-21 2026-01-27 G-3 Chickadee Purchaser, Llc Polymer terminated with polyaromatic hydrocarbon
FR3140374A1 (fr) 2022-10-04 2024-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique
FR3140373A1 (fr) 2022-10-04 2024-04-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin PNEUMATIQUE POURVU D'UN FLANC EXTERNE A BASE D'UNE COMPOSITION COMPRENANT du noir de carbone de pyrolyse
US12583952B2 (en) 2022-12-14 2026-03-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire
US20240209188A1 (en) 2022-12-14 2024-06-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Synthetic polyisoprene and method of synthesizing polyisoprene
FR3144148A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144143A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium
FR3144147A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone traité au silicium
FR3144142A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3144145A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3146476B1 (fr) 2023-03-09 2025-02-14 Michelin & Cie Une composition de caoutchouc
US20240326514A1 (en) 2023-03-30 2024-10-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire comprising a tread
US20240343892A1 (en) 2023-04-14 2024-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition including biodegradable oil
US20240376241A1 (en) 2023-05-10 2024-11-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Diene-norbornene copolymers
US20240384466A1 (en) 2023-05-17 2024-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Cobalt-free steel cord-rubber composite
US20250001812A1 (en) 2023-06-29 2025-01-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having a sidewall with multiple layers
US20250074121A1 (en) 2023-08-28 2025-03-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having an electrically conductive rubber strip
US20250074116A1 (en) 2023-08-28 2025-03-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with asymmetric conductivity path
US20250091390A1 (en) 2023-09-19 2025-03-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Dual layer tire tread
US20250109229A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of producing functionalized polymers, rubber composition, and pneumatic tire
US20250109230A1 (en) 2023-09-28 2025-04-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Scandium catalyst system and process for producing ethylene/butadiene copolymer
US20250109260A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Surface modification of silica in hydrocarbon solvent, masterbatch, and rubber composition
US20250109295A1 (en) 2023-09-29 2025-04-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Surface modification of silica in hydrocarbon solvent, masterbatch, and rubber composition
FR3159554A1 (fr) 2024-02-22 2025-08-29 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant au moins une nappe de travail presentant un compromis de propriétés amélioré
US20250297070A1 (en) 2024-03-22 2025-09-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition comprising masterbatch
FR3160630B1 (fr) 2024-03-26 2026-03-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc de bande de roulement de pneumatique pour vehicule agricole
US20250326871A1 (en) 2024-04-17 2025-10-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Polydienes with reduced solution viscosity
FR3163946A1 (fr) 2024-06-28 2026-01-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'une composition comprenant un noir de carbone de pyrolyse et des nanotubes de carbone
FR3163945A1 (fr) 2024-06-28 2026-01-02 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions élastomériques comprenant au moins un noir de carbone de pyrolyse et des nanotubes de carbone

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133111A (en) * 1961-04-07 1964-05-12 Union Carbide Corp Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds
GB1243629A (en) 1967-11-01 1971-08-25 Fibreglass Ltd Improvements in or relating to chemical finishes for glass reinforcing materials
SU580840A3 (ru) * 1974-02-07 1977-11-15 Дегусса (Фирма) Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений
DD120024A5 (pl) * 1974-06-05 1976-05-20
DK384775A (da) * 1974-08-28 1976-02-29 Schwaerz Services Int Ltd Silaniserede antimikrobielle forbindelser og fremgangsmade til deres fremstilling
US3940430A (en) * 1974-08-28 1976-02-24 Schwarz Services International Ltd. Silanized antimicrobial compounds
DE2712866C3 (de) * 1977-03-24 1980-04-30 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
US4179537A (en) 1978-01-04 1979-12-18 Rykowski John J Silane coupling agents
DE3203688C2 (de) * 1982-02-04 1985-01-24 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Organosilanester
DE3236628C2 (de) * 1982-10-04 1986-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen
SU1155602A1 (ru) 1983-01-10 1985-05-15 Ярославский политехнический институт Способ получени эфиров ортокремневой кислоты
DE3426987A1 (de) * 1984-07-21 1986-01-30 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung
JPH02160792A (ja) 1988-12-14 1990-06-20 Shin Etsu Chem Co Ltd テトラアルコキシシランの製造方法
JP2704344B2 (ja) 1992-03-30 1998-01-26 信越化学工業株式会社 アルコキシシランの製造方法
DE4322712A1 (de) 1993-07-08 1995-01-12 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen in Reaktionsdestillationskolonnen
US5663358A (en) * 1996-01-22 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
JPH09208829A (ja) * 1996-01-31 1997-08-12 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および該組成物を使用して基材と被着体を接着させる方法
EP1304354B1 (en) * 2000-07-25 2007-01-24 Mitsui Chemicals, Inc. Curable composition and uses thereof
JP4367596B2 (ja) 2000-11-08 2009-11-18 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物及びその製造方法
EP1368359B1 (en) 2001-03-02 2004-09-22 General Electric Company Continuous transesterification process for alkoxyorganosilicon compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CN1323083C (zh) 2007-06-27
IL151066A (en) 2006-09-05
PL355358A1 (en) 2003-02-10
US20030130535A1 (en) 2003-07-10
CN1405169A (zh) 2003-03-26
HU0202572D0 (pl) 2002-10-28
ATE314381T1 (de) 2006-01-15
ES2217229T3 (es) 2004-11-01
MY127353A (en) 2006-11-30
ES2252606T3 (es) 2006-05-16
HUP0202572A2 (hu) 2004-12-28
ES2254847T3 (es) 2006-06-16
KR100964805B1 (ko) 2010-06-23
US7323582B2 (en) 2008-01-29
KR20030014115A (ko) 2003-02-15
TWI225064B (en) 2004-12-11
EP1285926B1 (de) 2004-05-12
UA77155C2 (en) 2006-11-15
JP2005035889A (ja) 2005-02-10
US20050004386A1 (en) 2005-01-06
HU230367B1 (hu) 2016-03-29
ATE311396T1 (de) 2005-12-15
US6849754B2 (en) 2005-02-01
EP1285926A1 (de) 2003-02-26
DE50205120D1 (de) 2006-01-05
ATE266669T1 (de) 2004-05-15
JP4414638B2 (ja) 2010-02-10
CZ304653B6 (cs) 2014-08-20
BR0203045A (pt) 2003-05-27
DE50205449D1 (de) 2006-02-02
CZ20022650A3 (cs) 2003-09-17
BR0203045B1 (pt) 2014-04-29
MXPA02007540A (es) 2005-02-17
IL151066A0 (en) 2003-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL207554B1 (pl) Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, mieszanki gumowe i zastosowanie związków krzemoorganicznych
US7423165B2 (en) Organosilicon compounds
US8013178B2 (en) Mercaptosilanes and derivatives thereof
US8252863B2 (en) Rubber mixtures
US7662874B2 (en) Rubber mixtures
JP4589444B2 (ja) 有機珪素化合物、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物および該化合物の使用
RU2417998C2 (ru) Кремнийорганические соединения, их получение и их применение
PL209209B1 (pl) Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, ich zastosowanie i mieszanki gumowe
CN1807434B (zh) 巯基硅烷
RU2285697C2 (ru) Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси
MXPA06000698A (en) Mercaptosilanes