UA77155C2 - Organosilicon compounds, a process for preparation and use thereof - Google Patents

Description

10. Застосування кремнієорганічних сполук за п. 1 ріжок протекторів, оболонок кабелів, шлангів, при- для виготовлення формованих виробів. водних ременів, конвеєрних стрічок, покрить для 11. Застосування кремнієорганічних сполук за п. 1 валків, шин, підошов для взуття, ущільнювальних для виготовлення пневматичних шин, бігових до- кілець і амортизаційних елементів.

Даний винахід відноситься до кремнієорганіч- спирту й у той же час мали би високу реакційну них сполук, до способу їх одержання і до їх засто- здатність. сування. Об'єктом винаходу відповідно до цього є кре-

Відоме застосування силанів як промоторів мнієорганічні сполуки загальної формули І і/або І адгезії. Так, зокрема, аміноалкілтриалкоксисилани, наприклад З-амінопропілтриметоксисилан і 3- во амінопропілтриетоксисилан, метакрилоксіал- во--8і-В» Ха кілтриалкоксисилани, наприклад 3- во метакрилоксипропілтриметоксисилан, полісуль- й І фаналкілтриалкоксисилани, наприклад біс(3- | ко, Ії триетоксисилілпропіл)полісульфан і біс(3- ко-8і-иХт триетоксисилілпропіл)удисульфан, і меркаптоал- о й кілтриалкоксисилани, наприклад 3- п меркаптопропілтриметоксисилан і 3- Що меркаптопропілтриетоксисилан, застосовують як у яки промотори адгезії між неорганічними матеріалами, К представляє собою метильну або етильну наприклад скловолокном, металами або оксидни- групу, | | шк ми наповнювачами, і органічними полімерами, К має ідентичні або різні значення і представ- наприклад дуропластами, термопластами та елас- ляє собою розгалужену або нерозгалужену Се-Сзо- томерами, відповідно як зшивальні агенти і моди- алкільну або -алкенільну групу з одинарним зв'яз- фікатори поверхні. ком, арильну групу, аралкільну групу, розгалужену

Зазначені промотори адгезії, відповідно апре- або нерозгалужену С2-Сзоалкілефірну групу, роз- ти або сполучні агенти утворюють зв'язки як з на- галужену або нерозгалужену Се- повнювачем, так і з еластомером і забезпечують Сзоалкілполіефірну групу або К"з5і, де К" означає тим самим гарну взаємодію між поверхнею напов- розгалужену або нерозгалужену Сі-Сзо-алкільну нювача і еластомером. Вони знижують в'язкість або -алкенільну групу, аралкільну або арильну суміші і сприяють кращій дисперсності наповнюва- групу, ча, Е" представляє собою розгалужену або нероз-

Відомо далі, що застосування комерційно дос- галужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, тупних силанових промоторів адгезії (заявка ОЕ ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну 2255577) із трьома алкоксизамісниками в атомі Сі-Сзовуглеводневу групу з подвійним зв'язком, кремнію приводить у процесі зв'язування з напов- Х представляє собою МН) при п рівному 1, нювачем і після нього до вивільнення значної кіль- 2, З І т рівному 1, О(С-0)-К" при п рівному Ті т кості спирту, а оскільки, як правило, застосовують рівному 1, ЗНА при п рівному 1 і т рівному 1, З при триметокси- і триетоксизаміщені силани, відповідні п рівному 2 ії т рівному від 1 до 10 і їх суміші, спирти - метанол і етанол - вивільняються в дуже 5(С-0)-К" при п рівному 1 і т рівному 1 або Н при значних кількостях. п рівному 1 і т рівному 1.

Відомо далі, що реакційна здатність метокси- і КК" може представляти собою СНе, СНеСН», етоксизаміщених силанів вище в порівнянні з від- СснНеСНесн», СснесСнасНносн», СН(СН»), повідними довголанцюговими алкоксизаміщеними СсНЬсСНн(СНЗз), С(СНз)г, СН(С»Н5), СНСНоСН(СН), силанами і завдяки цьому вони можуть швидше снНесн(СНз)СН» або зв'язуватися з наповнювачем, такий фактор з мір- кувань рентабельності не дозволяє відмовитися -сн,» «ОО стсн - від застосування метокси- і етоксизаміщених си- ланів. . . . 2.

Одним з недоліків відомих кремнієорганічних сполуки формули ! у ренаході п ремнкорганин сполук є вивільнення летких спиртів, таких, напри- структуру: клад, як метанол і етанол, що викидаються в на- вколишнє середовище в процесі зв'язування сила- 7, Сан ОС2Н ну з наповнювачем і після нього. х р

З урахуванням вищевикладеного в основу да- Сіоноєо-5і-(СНо)3-55- (СНо)з-51-ОС12Но5 , ного винаходу була покладена задача одержати и що кремнієорганічні сполуки, що при зв'язуванні з на- Сінево ОС12Н25 повнювачем вивільняли б менші кількості леткого т - хом СанНе

А у» шт р нини

СеНеОо-5і си» зба (СН КЕ тосан: ; санвосвят (СНО з- висно ше ;

СиНео ОсхвНох Сааово ОСІ2На5

Со, ; Саня СаО. и ОСоНь й Ж м / й

СтвНузо-у1- ШОН) з-за СН зі ОСНО; Сі5НазО Ві (Но зе Во (сне я- Ві ОС НУУ о, / окон / о

СебНізО Осн Сі5Н33О ОСл за сСУноо ОСоНе соньо ОСЬН» х и М й

Сонеа-8ї- (сно) яева- СНІ) 3-51 Осн : сензО-ві (СНІ а-Ват (СНІ) у 51 ОСУНе ,

ЩЕ чі й х сСаієнізо ОСАеНзу сСахнззо ОСтєНа3

Сен ОС Не і зо мимо з Сепво ОСеНь й синя сві онов / де о

Сабо ВК (она зоб ОВ) пд» " Ся е БІ (СНІ зе За (СН ше чи ,

СхаНовю / ОСтаНов Сіно / СН

СанБох Осн» СепеОл ОСане сеНеО-ВЕ- (СНІ) «еВ Св з-в1-ОСоН х й палвотя кт (СНО) азБат КОЛ з кана СеНаО-Бі- (Сни) зве Во Ві Осн, , ;

СтаНово ОСІ8Нее 5 / ог

Заяв я Став ОСТаНов

ЗАВ Оосон яких

Сон ке ра сон сно х р. Сеня

Є з3о-Ві- (СНУ) 3-55 (СНІ) 3 Ві ; : и я соб шин нин п и сінззо-8і-(СНо)а-бан (На) зі СиоНо з, чодй ; / бийро осівНоа Сей осієнза

ОзНаО Сен до банох й ООонь яНоу, р ОсСонь сонні я НЯ зе пд ЕН В ОС Й й шо й у. . моно БЕ (На) 3-5 ПТН) з ще ОСоНе у сонео- Вин СНЯ р з- Ван (Сн ві-ОСаНе ;

ГО с си: | йо

СзеазО ОСувпаз сСійзО пСтенЗз го ОСене : Н ши й ман бо -ї

СізНіао Бі (СНО СН зі Нов с, Сенено-85і-сВим-8Н о, сенай-81- сне й - вт / р

СтаНаво сон синио сСіБао

СНО сСанео

СзіеНКі30- 51 - (СНІ или Соней-ЗА- СНІ 3-БН ; / /

Сієнаю" СієнзаО

- галогеніди, оксиди, іміди, алкоголяти, аміди,

Ще одним об'єктом винаходу є спосіб одер- тіоляти і комбінації названих класів замісників з жання запропонованих кремнієорганічних сполук, численними зв'язаними лігандами в сполуках 3-ої які відрізняються тим, що силани загальної фор- побічної підгрупи (МУ: - с, М, Га: МУ(ОМе)з, мули ЇЇ МУЧОЕОз, МУЧОСзН?І)з, МУ(ОСаНео)з, срМУ(СІ)», ер срмМУчЧОМе)»г, срМУЧОЕе)»2, срМУ(ММег)», де ер тут во і далі означає циклопентадієніл), ко--8і- в" Хт І - галогеніди, аміди, тіоляти або алкоголяти 4-ої ко головної підгрупи (МУ - 5і, Се, Зп, РО: МА(ОМе)а, п Ш МАЧО, МА(ОСзіН7)м, МА(ОСаНе)м; М? - 5п,РБ:

МеЧОМе)г, МОЮ», МеЧОСзіНо7)», МАЧОСаНе)», у якій В, Б", Х, т і п мають зазначені вище дилаурат олова, діацетат олова, 5П(ОВи)»), значення, піддають взаємодії зі спиртами загаль- - галогеніди, оксиди, іміди, алкоголяти, аміди, ної формули В"-ОН, де В" має зазначені вище зна- тіоляти і комбінації названих класів замісників з чення, при відщепленні В-ОН і Б-ОН шляхом пере- численними зв'язаними лігандами в сполуках 4-ої гонки в безперервному режимі відокремлюють від побічної підгрупи (МА « Ті, 27, НЕ МУ(ЕМм, МА(СІ, реакційної суміші. МА(Влм, МА; МАЧОМЕе)я, МАЧО, МАЧОСсзН?)а,

При здійсненні способу за винаходом може МУ(ОС4Не)., среті(СІ)», среапСІ)», среНкКСі)», утворюватися суміш, у якій ні одна або одна, дві сроп(ОМе)», сргацОМе)», сргНн(ОМе)», срті(Сі)з, або три ВО-групи замінені на Е'О-групи. Співвід- срапСІ) срнкСІ)з; срп(ОМе)з, срапцОМе)», ношення між ВО- і ЕО-групами можна визначати срнОМе)з, М(ММег)я, МУ(МЕв)я, М"(МНС»Нв)»), молярним співвідношенням між силаном загальної - галогеніди, оксиди, Іміди, алкоголяти, аміди, формули І і спиртом загальної формули В"-ОН. тіоляти і комбінації названих класів замісників з

Так, наприклад, при п рівному 1, взаємодією двох численними зв'язаними лігандами в сполуках 5-ої мол. еквівалентів спирту загальної формули В'-ОН побічної підгрупи (МУ, МУ: або МУ: - М, МБ, Та: з одним мол. еквівалентом силану загальної фор- МРУЧОМе)5, МУЧОЕО5, МУЧОСзНІ)5, МУЧ(ОСсаНе)», мули Ії можна одержати кремнієорганічну сполуку М О(ОМе)», М"О(ОЕОз, МУО(ОСзН?)з, середнього складу формули І. При п, рівному 2, МУ О(ОСаНВ)з, сру(ОМе)а, срМБ(ОМе)»з, взаємодією чотирьох мол. еквівалентів спирту срта(ОМе)з; сру(ОМе)», срМб(ОМе)», срта(оме)»), загальної формули К-ОН з одним мол. еквівален- - галогеніди, оксиди, Іміди, алкоголяти, аміди, том силану загальної формули ІІЇ можна одержати тіоляти і комбінації названих класів замісників з кремнієорганічну сполуку середнього складу фор- численними зв'язаними лігандами в сполуках 6-ої мули І. побічної підгрупи (МУ, Ме: або Ме - Сг, Мо, МУ:

Зазначену суміш можна застосовувати як таку МУ(ОМе), МУЧОБДв, Ме(ОСзНо)в, Ме(ОСаНо)є, в цілому або розділеною на окремі сполуки. Мео(ОМе), МУО(ОЄЦ, МУФ(ОСзН?)я,

Коли В" представляє собою В"з5і, силан зага- МУ О(ОСаНВ)а, Ме ОхОМе)», МО ОО», льної формули ІП можна піддавати взаємодії з МО О5(ОСзНо)», МеОх(ОСаНег)», МУОХО5ІМез) г,

А"з5І-ОН або з "з5і-0О-5ІА"з. Сполука К"з51-0О- або | що 5ІВ"з може гідролізуватися до К"з51-ОН і вступати - галогеніди, оксиди, Іміди, алкоголяти, аміди, в реакцію із силаном загальної формули І. тіоляти і комбінації названих класів замісників з

Реакцію можна прискорювати за рахунок вико- численними зв'язаними лігандами в сполуках 7-ої ристання нейтральних, кислотних або основних побічної підгрупи (М, Мб, Мб: або МУ - Мп, Не: каталізаторів, таких, наприклад, як соляна кисло- МО (ОМе), М"О(ОБЮО», МО /(ОсСзН?), та, сірчана кислота, фосфорна кислота, мурашина М" О(ОСаНВ)5, М"ОхОМе)з, М"О5ОЕОз, кислота, оцтова кислота, пара-толуолсульфонова М"О(ОсзН?)», М"О5(ОСаНе)з, М"О5(О5ІМез)з, кислота, їдкий натрій, їдкий калій, метилат натрію, М"О(О5іМез), М'ОЗ(СН5з)). етилат натрію, ЮОеіохап АБР 1/9, іонообмінні смо- | Сполуки металів можуть мати місце координа- ли, Атрегіуві 15 або сполуки металів. Такими спо- ції в металі. луками металів можуть бути зокрема й сполуки Як каталізатори можливо також використову- перехідних металів. вати сполуки металів, що за рахунок додавання

Як сполуки металів для каталізаторів можуть води перетворюють в сполуки металів, які гідролі- використовуватися хлориди металів, оксиди мета- зують. | ШИ лів, оксихлориди металів, алкоголяти металів, ок- / Відповідно до одного з особливих варіантів сіалкоголяти металів, аміди металів, іміди металів здіиснення винаходу як каталізатори можна вико- або сполуки перехідних металів з численними зв'- ристовувати титанати, такі, наприклад, як тетра-н- язаними лігандами. бутилортотитанат або тетраіїзопропілортотитанат.

Так, наприклад, як сполуки металів можуть за- Сполуки металів можуть не містити води, за- стосовуватися: вдяки чому в реакційну суміш вводять у цілому - галогеніди, аміди або алкоголяти 3-ої голов- менше води і завдяки чому утворюється менше ної підгрупи (МУ - В, АЇ, Са, Іп, ТІ: МУ (ОМе)з, олігомерних силанових сполук.

МУЧОЕОз, МУЧОСсзНІ)з, МУЧОСаНе)з), Реакцію можна проводити при температурах в - галогеніди, оксиди, іміди, алкоголяти, аміди, інтервалі від 20 до 200"С. Щоб уникнути реакцій тіоляти і комбінації названих класів замісників з конденсації може виявитися доцільним проводити численними зв'язаними лігандами в сполуках гру- реакцію в безводній атмосфері, в ідеальному ви- пи лантаноїдів (рідкісноземельні елементи Періо- падку в атмосфері інертного газу. дичної системи, порядкові номери 58-71), Запропоновані у винаході кремнієорганічні сполуки можуть застосовуватися як промотори - синтетичні або природні оксиди і гідроксиди адгезії між неорганічними матеріалами (наприклад алюмінію; скловолокном, металами, оксидними наповнюва- - природні силікати, такі як каолін, і інші крем- чами, кремнієвими кислотами) і органічними полі- нієві кислоти, що зустрічаються в природі; мерами (наприклад дуропластами, термопласта- - скловолокно і скловолокнисті продукти ми, еластомерами), відповідно як зшивальні (скломати, склоджгути) або скляні мікрокульки. агенти і модифікатори поверхні. Кремнієорганічні Високодисперсні кремнієві кислоти, отримані сполуки за винаходом можуть застосовуватися як осадженням розчинів силікатів, з БЕТ-поверхнею промотори адгезії в шинах, наповнювачем у яких від 20 до 400м2/г переважно застосовувати в кіль- служать кремнієва кислота і/або крохмаль. костях від 5 до 150мас. частин, у кожнім випадку в

Ще одним об'єктом винаходу є каучукові сумі- перерахуванні на 100 частин каучуку. ші, які відрізняються тим, що вони містять у своєму Вищевказані наповнювачі можуть застосову- складі каучук, наповнювач, такий, наприклад, як ватися індивідуально або у відповідній суміші. В осаджена кремнієва кислота, необов'язково дода- особливо переважному варіанті здійснення спосо- ткові інгредієнти, а також щонайменше одна за- бу для одержання таких сумішей можна викорис- пропонована кремнієорганічна сполука. товувати від 10 до 150мас. частин світлих напов-

Кремнієорганічну сполуку за винаходом можна нювачів, необов'язково разом з 0-100мас. застосовувати в кількостях від 0,1 до 20мас.ю у частинами сажі, а також від 0,3 до 1Омас. частин перерахуванні на кількість використовуваного кау- однієї із сполук олігомерних органосиланів за ви- чуку. находом, у кожнім випадку в перерахуванні на 100

Кремнієорганічні сполуки за винаходом, так частин каучуку. само як і наповнювачі, переважно додавати при Для одержання запропонованих у винаході ка- температурі маси в інтервалі від 100 до 20076С. учукових сумішей поряд із природним каучуком

Разом з тим процес додавання можна проводити і придатні також синтетичні каучуки. Переважні син- пізніше при більш низьких температурах (в інтер- тетичні каучуки описані, наприклад, у (МУ. Ноїтапп валі від 40 до 100"С), наприклад, разом з добав- у Кашвзспикіесппоіодіє, вид-во сепіег Мепад, Шту- ками додаткових інгредієнтів. тгарт (1980)). Вони включають, зокрема, полібута-

Кремнієорганічну сполуку за винаходом можна дієн (СКД), поліїзопрен (СКІ), співполімери стиролу вводити в процес змішування як у чистому вигляді, і бутадієну (СКС) з вмістом стиролу від 1 до 60, так і нанесеним на інертний органічний або неор- переважно від 2 до 5Омас.9о, співполімери ізобуті- ганічний носій. Переважними носіями є кремнієві лену й ізопрену (СКІЇ), співполімери бутадієну й кислоти, воски, термопласти, природні або синте- акрилонітрилу (СКН) з вмістом акрилонітрилу від 5 тичні силікати, оксид алюмінію або різні типи сажі. до 60, переважно від 10 до 5Омас.9о, частково або

Як наповнювачі для запропонованих у винахо- повністю гідрований бутадієн - нітрильний каучук ді каучукових сумішей можуть використовуватися (ГБНК), співполімери етилену, пропілену і дієну наступні з них: (СКЕПТ), а також суміші цих каучуків. Для виготов- - сажа: використовувані в зазначених цілях ти- лення шин для автотранспортних засобів інтерес пи сажі отримані способами одержання полум'я- представляють насамперед аніонно полімеризо- ної, пічної або газової сажі і мають БЕТ-поверхню вані Г-СКО-каучуки (розчин СКС) з температурою (питома поверхня, обумовлена методом Браунау- склування вище -50"С, а також їх суміші з дієнови- ера-Еммета-Теллера за адсорбцією азоту) від 20 ми каучуками. до 200мг/г, наприклад такі типи, як БАЕ (надзносо- Каучукові вулканізати за винаходом можуть стійкий пічний технічний вуглець), ІЗАЕ (одержу- містити у своєму складі ще й інші додаткові інгре- ваний як проміжний продукт високозносостійкий дієнти, такі як прискорювачі реакції, агенти проти пічний технічний вуглець), НЗАЕ (високозносостій- старіння, термостабілізатори, світлостабілізатори, кий пічний технічний вуглець), НАЕ (зносостійкий антиозонанти, технологічні добавки, пластифіка- пічний технічний вуглець), РЕЕ (пічний технічний тори, речовини для підвищення клейкості, пороут- вуглець швидкого шприцювання), ОРЕ (пічний те- ворювачі, барвники, пігменти, воски, наповнювачі, хнічний вуглець звичайного призначення); ці типи органічні кислоти, інгібітори, оксиди металів, а та- сажі необов'язково можуть містити також гетероа- кож активатори, такі як триетаноламін, поліетилен- томи, наприклад 51; гліколь і гексантріол, відомі в промисловості з ви- - високодисперсні кремнієві кислоти, отримані, робництва каучуку. Вищезгадані додаткові наприклад, осадженням розчинів силікатів або інгредієнти можуть застосовуватися у відомих кі- полум'яним гідролізом галогенідів кремнію з пито- лькостях, що залежать, зокрема, від цільового мою поверхнею від 5 до 1000, переважно від 20 до застосування продукту. У нормі такі кількості скла- 400м2/г (БЕТ-поверхня) і з розміром первинних дають, наприклад, від 0,1 до 50 мас. 95 у перера- частинок від 10 до 400нм. Кремнієві кислоти не- хуванні на каучук. Як зшивальні агенти можуть обов'язково можуть бути представлені також у застосовуватися сірка або речовини - донори сір- вигляді змішаних оксидів з оксидами інших мета- ки. Запропоновані у винаході каучукові суміші мо- лів, такими як А!І-, Мо-, Са-, Ва-, 7п-оксидами і ок- жуть містити, крім того, прискорювачі вулканізації. сидами титану; Як приклади придатних для таких цілей прискорю- - синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію, вачів вулканізації можна назвати меркаптобензтіа- силікати лужноземельних металів, такі як силікат золи, сульфенаміди, гуанідини, тіурами, дитіокар- магнію або силікат кальцію, з БЕТ-поверхнею від бамати, тіосечовини і тіокарбонати. Прискорювачі 20 до 400мг2/г і діаметром первинних частинок від вулканізації і сірку застосовують у кількостях від до 400нм; 0,1 до 10мас.9о, переважно від 0,1 до 5мас.9о, у перерахуванні на каучук. дини формули І, де К означає етил, К' означає

Вулканізацію каучукових сумішей відповідно Сі2Но5х, К" означає СНо.СНосСН», Х означає 5, п до винаходу можна здійснювати при температурах означає 2 і т означає 3,8. в інтервалі від 100 до 200"С, переважно від 130 до Приклад З 180"С, при необхідності під тиском від 10 до У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою 200бар. Змішування каучуків з наповнювачем, до- для перегонки попередньо завантажують при кім- датковими інгредієнтами (у випадку їх використан- натній температурі 200,0г біс(3- ня) і кремнієорганічною сполукою за винаходом триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І, можна проводити у відомих змішувальних прист- де К означає етил, К" означає СН».СНнНосСнН», Х роях, таких як валкові мішалки, змішувачі закрито- означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 60,6г мо- го типу і шнекові змішувачі. нобутилового ефіру діетиленгліколю (К' означає

Запропоновані у винаході каучукові суміші мо- (СНг)2-О-(СНг)2-О-СаНо) і змішують з 1,0г Атрепуві жуть застосовуватися для виготовлення формова- 15. Жовтуватий розчин нагрівають до 115-1307С, них виробів, наприклад для виготовлення пневма- утворений етанол відганяють, після чого протягом тичних шин, бігових доріжок протекторів, оболонок 1,5год по краплях додають 183,2г монобутилового кабелів, шлангів, приводних ременів, конвеєрних ефіру діетиленгліколю. Утворений етанол безпе- стрічок, покрить для різних валків, шин, підошов рервно відганяють. Потім у вакуумі за допомогою для взуття, ущільнювальних кілець і амортизацій- роторного випарника при 80"С і тиску 25мбар про- них елементів. водять відгін. У результаті одержують 367,2г

Перевага кремнієорганічних сполук за винахо- (98,295) жовтої рідини формули І, де К означає дом складається в зниженні в порівнянні з відоми- етил, КК означає (СНг)2-О-(СНг)2-О-СаНе, КК" озна- ми силанами кількостей метанолу, що вивільня- чає СНаСНеосСн;»;, Х означає 5, п означає 2 і т озна- ється, відповідно етанолу, при збереженні чає 3,8. постійної реакційної здатності. Нелеткі спирти за- Приклад 4 вдяки їхній інактивації не відокремлюють від сила- У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою ну або ж ця нелеткість дозволяє зберігати їх у по- для перегонки попередньо завантажують при кім- лімерній матриці. В обох випадках, таким чином, натній температурі 200,0г біс(3- не відбувається їх викиду в навколишнє середо- триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І, вище. де К означає етил, К" означає СН».СНнНосСнН», Х

Приклад 1 означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 60,9г мо-

У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою нобутилового ефіру діетиленгліколю (К' означає для перегонки попередньо завантажують при кім- (СНг)2-О-(СНг)2-О-Са4Ное) і змішують з 0,7г моногід- натній температурі 200,0г біс(3- рату п- толуолсульфонової кислоти. Жовтуватий триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І, розчин нагрівають до 120-1307С, утворений ета- де К означає етил, К" означає СН».СНосСнН», Х нол відганяють, після чого протягом 1,5год по кра- означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 70,0г 1- плях додають 182,8г монобутилового ефіру діети- додеканолу (К' означає Сі2Нг5) і змішують з 1,0г ленгліколю. Утворений етанол безперервно

Атрегпузі 15. Жовтуватий розчин нагрівають до відганяють. Потім у вакуумі за допомогою роторно- 100-130"С, утворений етанол відганяють, після го випарника при 80"С і тиску 20мбар проводять чого протягом 1,5год по краплях додають 210г 1- відгін. У результаті одержують 358,5г (95,195) жов- додеканолу. Утворений етанол безперервно відга- тої рідини формули І, де К означає етил, К' озна- няють. До кінця реакції протягом короткого проміж- чає (Снг)»-О-(СН2г)2-0-СаНв, ЕЕ означає ку часу нагрівають до 150"7С і потім за допомогою СнНоСнНосСНн», Х означає 5,п означає 2 і т озна- роторного випарника проводять у вакуумі відгін чає 3,8. при 80"С і тиску 5ХОмбар. У результаті одержують Приклад 5 408,5г (99,490) жовтої рідини формули І, де Кк У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою означає етил, К означає Сі2Но5, К" означає для перегонки попередньо завантажують при кім-

СНаеСнНоснН», Х означає 5, п означає 2і т озна- натній температурі 200,0г біс(3- чає 3,8. триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І,

Приклад 2 де К означає етил, К" означає СН».СНнНосСнН», Х

У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 80,5г 1- для перегонки попередньо завантажують при кім- тетрадеканолу (К' означає -Сті4Нге) і змішують з натній температурі 200,0г біс(3- 0,7г моногідрату п-толуолсульфонової кислоти. триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І, Жовтуватий розчин нагрівають до 120-1307С, де К означає етил, К" означає СН».СНосСнН», Х утворений етанол відганяють, після чого протягом означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 70,0г 1- 2год додають 241,7г тетрадеканолу. Утворений додеканолу (К' означає Сі2Нгв5) і змішують з 0,7г етанол безперервно відганяють. Потім у вакуумі за моногідрату п-толуолсульфокислоти. Жовтуватий допомогою роторного випарника при 80"С і тиску розчин нагрівають до 100-1057С, утворений ета- 20мбар проводять відгін. У результаті одержують нол відганяють, після чого протягом 1,5год по кра- 432,1г (95,495) жовтої рідини формули І, де Кк плях додають 210г 1-додеканолу. Утворений ета- означає етил, К означає -С1і4Нгоюо, ЖК" означає нол безперервно відганяють. До кінця реакції СНаСнНоснН», Х означає 5, п означає 2 і т озна- протягом короткого проміжку часу нагрівають до чає 3,8. 130"С і потім за допомогою роторного випарника Приклад 6 проводять у вакуумі відгін при 807С і тиску 5ЗОмбар. У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою

У результаті одержують 389,1г (94,790) жовтої рі- для перегонки попередньо завантажують при кім-

натній температурі 200,0г біс(3- КЕ" означає СН2СНоСН;», Х означає 5, п означає 2 і триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І, т означає 3,8. де РЕ означає етил, В" означає СН.СНосСнН», Х Приклад 9 означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 80,5г 1- У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою тетрадеканолу (К' означає -Сі4Нге) і змішують з для перегонки попередньо завантажують при кім- 1,0г Оеіохап АБР 1/9 фірми Оеди5зза. Жовтуватий натній температурі 200,0г біс(3- розчин нагрівають до 120-130"С, утворений ета- триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І, нол відганяють, після чого протягом 2год додають де К означає етил, К" означає СН».СНнНосСнН», Х 241,7г тетрадеканолу. Утворений етанол безпере- означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 71,8г мо- рвно відганяють. Потім у вакуумі за допомогою ногексилового ефіру діетиленгліколю (К' означає роторного випарника при 80"С і тиску 20мбар про- (СНг)2-О-(СНг)2-О-СевНіз) і змішують з 0,7г моногід- водять відгін. У результаті одержують 448,3г (99965) рату п-толуолсульфонової кислоти. Жовтуватий жовтої рідини формули І, де К означає етил, КЕ розчин нагрівають до 125"С, утворений етанол означає -Сзі4Ноо, В" означає СНаСНеСнН;», Х означає відганяють, після чого протягом 1,5год додають 5, п означає 2 і т означає 3,8. 214,27 моногексилового ефіру діетиленгліколю.

Приклад 7 Утворений етанол безперервно відганяють. Потім

У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою у вакуумі за допомогою роторного випарника при для перегонки попередньо завантажують при кім- 80" і тиску 25мбар проводять відгін. У результаті натній температурі 200,0г біс(3- одержують 414,4г (99,490) жовтої рідини формули триетоксисилілпропіл)полісульфану (формула ЇЇ, І, де К означає етил, К' означає (СНг)2-0О-(СНг)2-О- де Е означає етил, В" означає СН2СН2СНЕІ2, Х СевНіз, К" означає СН».СНосСН», Х означає 5, п означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 50,4 г мо- означає 2 і т означає 3,8. ноетилового ефіру діетиленгліколю (К означає Приклад 10 (СНг)»-0О-(СНег)2-О-СоНв) і змішують з 0,7г моногід- У чотиригорлу колбу об'ємом 1л з насадкою рату п-толуолсульфонової кислоти. Жовтуватий для перегонки попередньо завантажують при кім- розчин нагрівають до 125-130"С, утворений ета- натній температурі 125,2г 3- нол відганяють, після чого протягом 1,5год по кра- меркаптопропілтриетоксисилану (формула І, де КК плях додають 151,2г моноетилового ефіру діети- означає -СНоСНз, К" означає -СНСНоСнН»-, Х ленгліколю. Утворений етанол безперервно означає -5Н, п означає 1 і т означає 1) і 22,5г 1- відганяють. Потім у вакуумі за допомогою роторно- тетрадеканолу (К' означає -Сті4Нге) і змішують з го випарника при 80"С і тиску 25мбар проводять 1,0г моногідрату п-толуолсульфонової кислоти. відгін. У результаті одержують 321,0г (96,695) жов- Розчин нагрівають до 120"С і відразу ж після від- тої рідини формули І, де К означає етил, К' озна- гону утвореного етанолу додають протягом 1,5год чає (СНг)2-О-(СН2г)2-0О-СоН»в, ЕЕ" означає 202,6г тетрадеканолу. Утворений етанол безпере-

СнНоСнНосСНн», Х означає 5, п означає 2 і т озна- рвно відганяють. Потім у вакуумі за допомогою чає 3,8. роторного випарника при 80"С і тиску 20мбар про-

Приклад 8 водять відгін. У результаті одержують 298,8г

У чотиригорлу колбу об'ємом їл з насадкою (98,995) безбарвної рідини типу І, де ЕК означає - для перегонки попередньо завантажують при кім- СНоСНз, Кк означає -Сі4Нго, К" означає - натній температурі 200,0г біс(3- СнН:еНносн»-, Х означає -5Н, п означає 1 і т озна- триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І, чає 1. де РЕ означає етил, В" означає СН.СНосСнН», Х Приклад 11 означає 5, п означає 2 і т означає 3,8) і 50,4г мо- Дослідження гумотехнічних властивостей кре- ноетилового ефіру діетиленгліколю (К означає мнієорганічних сполук (СНг)»-0О-(СНг)-0О-С23Н5) і змішують з 1,0г Склад рецептури, що використовувалася для

Атрегпузі 15. Жовтуватий розчин нагрівають до одержання каучукових сумішей, представлений 125"С, утворений етанол відганяють, після чого нижче в таблиці 1. При цьому величина "част./100 протягом 1,5год по краплях додають 151,2г моно- частин каучуку" представляє собою масову частку етилового ефіру діетиленгліколю. Утворений ета- відповідного компоненту в перерахуванні на 100 нол безперервно відганяють. Потім у вакуумі за частин використовуваного сирого каучуку. Загаль- допомогою роторного випарника при 80"С і тиску ний спосіб одержання каучукових сумішей і їхніх 25мбар проводять відгін. У результаті одержують вулканізатів описаний у (довіднику "Киррег 321,9г (96,995) жовтої рідини формули І, де К Тесппоїоду Напдроок", автор МУ. Ноїтапп, вид-во означає етил, К' означає (СНег)2-О-(СНег)2-О-С2Нв, Напзег Мепад (1994)).

Таблиця 1 7 реотірнот риніти рннов|рнот розро 71111111 2 | з | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | юю

Стадія 1

Випа М5І. 5025-1 96 96 96 96 96 96 96 96 96

Випа СВ 24 Зо Зо Зо Зо Зо Зо Зо Зо Зо

ШОйгавії 7000 СА 80 80 80 80 80 80 80 80 80 зі 69 6,4 - - - - - - - -

Продовження таблиці 1 11.12 |з 144 | 51617! 8 | 9 | то приклад 1 - 13,01 - - - - - - - приклад 2 - - 13,35 - - - - - - приклад З - - - - - - - - - приклад 4 - - - 11,62 - - - - - приклад 5 - - - - 14,5 - - - - приклад 6 - - - - 13,61 - - - приклад 7 - - - - - - 10,30 - - приклад 8 - - - - - - - 10,30 - приклад 9 - - - - - - - - 13,27 7по З З З З З З З З З стеаринова кислота 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Манпоїеп 10 10 10 10 10 10 10 10 10

МУиїКапох 4020 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Ргоїекюг СЗ35Р 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Ше 12202031 11111 суміш зі стадії 1

Стадія З суміш зі стадії 2

УшКкасії О 2 2 2 2 2 2 2 2 2

МиїКкагії С27 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 сірка 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Полімер М5І 5025-1 представляє собою полі- ний віск фірми НВ-Гшег стрЬН. Продукти МиїКасії меризований у розчині співполімер СКС фірми О ї Мишка С2 є торговими найменуваннями від-

Вауег Ас, що містить 25мас.бо стиролу і 75мас.ю повідно М,М'-дифенілгуанідину (ДФГ) і М- бутадієну. До складу полімеру входять 37,5 частин циклогексил-2-бензтіазолсульфенаміду (ЦБС) фі- масла на 100 частин каучуку, а його в'язкість за рми Вауег АО.

Муном (МІ. 1144/1007) складає 5054. ШМйКгавзії 7000 СЕ. представляє собою осаджену

Полімер Випа СВ 24 представляє собою цис- кремнієву кислоту з хорошею діспергованістю, що 1,4-полібутадієн (неодимовий тип) фірми Вауег АС випускається фірмою Оедибзза Ас, з БЕТ- з вмістом щонайменше 9795 за положенням 1,4 у поверхнею (питома поверхня, яка визначається цис-конфігурації і в'язкістю за Муном в межах методом Браунауера-Еммета-Теллера за адсорб- 4455. цією азоту) 170м2/г. ві 69 Ібіс(3-

Як ароматичне масло використовують продукт триетоксисилілпропіл)утетрасульфані також є тор-

Мапйоїеп 2О фірми Спетеїа|Ї. Продукт МиїкКапох говим продуктом фірми ЮОедив5за дО. 4020 представляє собою бПФД /(полі-п- Каучукові суміші готують у змішувачі закритого фенілендіамін) фірми Вауег АС, а продукт типу, використовуючи устаткування й умови, за-

Ргоїекюг 535Р представляє собою антиозонант- значені в таблиці 2.

Таблиця 2

Технологічне устаткування і режими змішувач Ууегпег 8. РПеїдегег, тип Е частота обертання 7Охв-! зусилля пуансона 5,5бар номінальний об'єм 1,58л ступінь завантаження 0,56 температура потоку ще;

Процес змішування 3 0-ої по 1-у хвилину Випа М5І. 5025-1 4- Випа СВ 24 . 1/2 частина від усієї кількості наповнювача, 2пО, стеаринова кисло- 3 1-ої по 3З-у хвилину та, Майоїеп 20, силан з 3-ої по 4-у хвилину 1/2 частина від усієї кількості наповнювача, агент проти старіння на 4-ій хвилині очищення з 4-ої по 5-у хвилину перемішування з можливим регулюванням частоти обертання на 5-ій хвилині вивантаження температура суміші 145-15070 зберігання 24год при кімнатній температурі

Продовження таблиці 2

Технологічне устаткування і режими змішувач аналогічно до стадії 1, за винятком: частота обертання 8охв-! ступінь завантаження 0,53

Процес змішування з 0-ої по 2-у хвилину розпушення суміші зі стадії 1 з 2-0ї по 5-у хвилину підтримання температури суміші на рівні 15073 регулюванням часто ти обертання на 5-ій хвилині вивантаження температура суміші 15070 зберігання 4год при кімнатній температурі

Технологічне устаткування і режими змішувач аналогічно до стадії 1, за винятком: частота обертання дОхв-! ступінь завантаження 0,51 температура потоку 507

Процес змішування з 0-ої по 2-у хвилину суміш зі стадії 2, прискорювач вулканізації, сірка вивантаження й утворення шкурки на лабораторних змішувальнихі на 2-ій хвилині вальцях (діаметр 200мм, довжина 450мм, температура суміші, що пропускається, 507)

Гомогенізація: підрізування тричі ліворуч, тричі праворуч і перевертання, а також пропущення 8 разів при вузькому зазорі між валками (мм) і З рази при широкому зазорі між валками (3,5мм) і на завершення видален- ня шкурки температура суміші 85-9570

Випробування гумотехнічних властивостей проводили за методами, представленими у таблиці 3.

Таблиця З

Випробування на вулкаметрі, 16570 ОІМ 53529/3, ІБО 6502

ОЮтах-Отіп (дНм) 110965 і 19095 (хв) міцність при розтяганні (МПа) модуль розтягання (МПа) відносне подовження при розриві (95)

В'язко-пружні властивості 0-607С, 16Гц, попереднє зусилля 50ОН і циклічне на- рІМ 53513, ІЗО 2856 вантаження 25Н динамічний модуль при розтяганні Е" (МПа) коефіцієнт діелектричних втрат ід 5

Результати випробування гумотехнічних властивостей представлені в таблиці 4а і таблиці 46. Вулкані- зацію сумішей здійснювали протягом 20хв при 16570.

Таблиця 4а Сирасумш,ї//:/ | | |21|3145|61| 7 | в | в знаровонитовнть ее! | 111111 мірювання

Температура суміші на стадії 1 СІ 148 | 147 | 147 | 147 | 146 | 148 | 145 | 145 | 146

Температура суміші на стадії 2 СІ 147 | 146 | 145 | 148 | 144 | 146 | 147 | 148 | 147

МІ(1-4-4) при 100?С, стадія З ЕМ 62 46 47 52 45 45 58 58 49

Реометр МОК, 1657, 3"

Ютах-Отіп ІдНмі 15,74113,54113,38115,26113,25113,23115,351| 15,62 | 14,95 но Іміні 1,69 2 2,1611,98|211 12191 1,83 | 1,63 2 209 Іміні 3121 3,2 | 3,531 3,37 | 3,451 3,5 | 3,16 | 2,85 | 3,936 909 Іміні 11,06119,01119,611 8,76 119,92119,06| 7,68 | 8,2 | 8,36 1809-20 міні 4,581 9,7 19,97 53,22 | 10,51 9,39 | 2,8 | 3,07 | 3,08

Таблиця 46

Вулюанвзат///:/ | || 21|31|1415|6| 7 | в | з

Вимірюваний парамет Одиниця ви- р р р мірювання па на розтягання! МПа) 115| 13,4 | 12,7 | 139 | 11,9 | 12 | 14,7 | 14,7 | 131 модуль розтягання при подов женні на 10095 ІМПаї 1,7 1,4 1,4 1,6 1,4 1,4 1,7 1,6 1,6 модуль розтягання при подов женні на 30095 ІМПаї 8,8 7,7 7,6 8,0 7,41 7,7. | 8,4 | 82 7,7 модуль розтягання при подов . женні на 30095/10095 І-Ї 52 | 5,5 5,4 | 50 | 5,393 | 5,51 4,9 | 51 4,8 пиво еження при Рв) зво | 430 | 420 | 440 | 400 | 400 | 440 | 450 | 430

Твердість А за Шором І8НІ | 62 | 58 | 57 | 61 | 57 | 56 | 62 | 60 | бо

Відскік кульки, 237С

Стиранність згідно ІМ мм) |56 | 60 | 55 | 65 | 55 | 53 | 65 | 6з | 53

Флексометр Гудріча контактна температура ГО 63 57 59 59 бо 57 бо 62 54 температура при проколюванні ГО 112 1 104 | 106 | 101 | 108 | 103 | 101 | 106 96 залишкова деформація стиску со 6,5 3,8 4,2 5,9 3,2 3,6 4,7. | 5,5 3,8

Ес ІМПаї 198 1106111,7 11661192 19 11361 17 | 11,7

Е",60С ІМПаї 7,8 (с) 6,4 7,3 6,1 5,9 7,2 7,7 6,7 коефіцієнт діелектричних ІЗ 0,476 | 0,351 | 0,354 | 0,452 | 0,462 | 0,468 | 0,391 | 0,447 | 0,354 втратідбв, 0 с коефіцієнт діелектричних . втрат ід 5, 602С І-І 0,104 0,89 10,09310,09610,099 | 0,092 | 0,088 | 0,099 | 0,084

Дисперсність за методом

Філліпс

Як випливає з приведених у таблицях 4а і 46 ліпшенню залишкової деформації стиску. Резуль- даних, в'язкість за Муном сумішей, що містять тати випробування в'язко-пружних властивостей кремнієорганічну сполуку за винаходом, нижче однозначно свідчать про більш низьку динамічну цього показника у порівняльній суміші 1. твердість і зменшений коефіцієнт діелектричних

Суміші, що містять кремнієорганічні сполуки за втрат ід 5 (низький опір коченню). винаходом (прості ефіри), виявляють здатність до Приклад 12 прискореної вулканізації. Ступінь армування всіх У чотиригорлу колбу об'ємом ї1л з насадкою сумішей знаходиться на високому рівні, модулі для перегонки попередньо завантажують при кім- розтягання при подовженні і відносне подовження натній температурі 180,0г біс(3- при розриві також порівнянні з порівняльним про- триетоксисилілпропіл)удисульфану (формула ПІ, де дуктом зі 69. Усі суміші характеризуються також К означає етил, К" означає СНеСНоСнН;», Х означає хорошим показником стиранності згідно з ОМ. 5, т означає 2 і т означає 2,2) і 80,5г 1-

Статичні характеристики вулканізатів свідчать про тетрадеканолу (К' означає -Сті4Нге) і змішують з ефективне зв'язування кремнієвої кислоти, силану О,7г моногідрату п-толуолсульфонової кислоти. і каучуку. Жовтуватий розчин нагрівають до 120-1307С,

Тест із використанням флексометра Гудріча утворений етанол відганяють, після чого протягом підтверджує, що суміші з довголанцюговими спир- 2год додають 237,5г тетрадеканолу. Утворений тами сприяють зниженню утворення тепла і по- етанол безперервно відганяють. Потім у вакуумі за допомогою роторного випарника при 80"С і тиску Т(ОС2НвІ, (Ос зн?) і Т(ОС».Н»)а« є продукта- 20мбар проводять відгін. У результаті одержують ми фірми Аїагісп. п-Толуолсульфонова кислота і 418,5г (98,090) жовтої рідини формули І, де Кк натрієва сіль п-толуолсульфонової кислоти поста- означає етил, К означає -Сті4Нгоюо, К" означає вляються фірмою Мегск-5списпагаї.

СнНоСнНосСНн», Х означає 5, п означає 2 і твуозна- Приклад 16 чає 2.2. У тригорлій колбі об'ємом 500 мл у присутності

Приклад 13 зазначених вище кількостей каталізатора нагріва-

У колбі об'ємом 1л з використанням роторного ють до 130"С суміш, що складається з 100г зі 69 випарника нагрівають до 1107С суміш з 125,2г 3- (сполука формули І, де В означає -СНаСНз, В? меркаптопропілтриетоксисилану (формула І, де К означає -«СНаСНеСнН»-, Х означає 5, п означає 2, т означає -СНа2СНз, К" означає -СНаСНосСнН»-, Х означає число від 1 до 10, а середнє значення т означає -5Н, п означає 1 і т означає 1), 225,1г 1- дорівнює 3,8) і чотирикратної молярної кількості тетрадеканолу (К' означає -Сі4Нг»е) і 1,0г моногід- відповідного спирту і утворений етанол відганяють рату п-толуолсульфонової кислоти і утворений протягом 120хв (див. таблицю 6). Після охоло- етанол відганяють протягом 4год у вакуумі при дження одержують пофарбовану в колір від жовто- тиску 40мбар. У результаті одержують 298,5г го до жовто-жовтогарячого високов'язку рідину (98,895) безбарвної рідини формули І, де ЕК озна- формули І, де В означає -СН2СН»з, В? означає - чає -СНаСНз, ЕЕ означає -С14Нго, В" означає - СнННноснН»-, Х означає 5, п означає 2, т означає

СнННноснН»-, Х означає -5Н, п означає 1 і т озна- число від 1 до 10. чає 1. Відповідні результати ЯМР-аналізу представ-

Приклад 14 лені в таблицях 5 і 6.

У колбі об'ємом 1л з використанням роторного Дані ЯМР-спектроскопічних досліджень одер- випарника нагрівають до 110"С суміш з 200,0г (3- жують за допомогою ЯМР-приладу типу ОКХ 500 триетоксисилілпропіл)уполісульфану (формула І, фірми Вгикег відповідно до відомих фахівцям пра- де К означає етил, К" означає СН».СНосСнН», Х вил й інструкцій з експлуатації. У дослідженнях означає 5, п означає 2 і т означає 3,8), 322,2г 1- використовують вимірювальні частоти 99,35МГцЦ тетрадеканолу (В означає -СтаН?го) і 1,0г моногід- для 295і-ядер і 500МГц для "Н-ядер. рату п-толуолсульфонової кислоти і утворений Як стандарт у кожному випадку використову- етанол відганяють протягом 4год у вакуумі при ють тетраметилсилан (ТМО). тиску 40мбар. У результаті одержують 448,1г Ступінь перетворення визначають як частку (99,095) жовтої рідини формули І де КЕ означає від розподілу "Н-ЯМР-інтеграла (5і-0-СхНу) на су- етил, ВЕ" означає -Ст4Нго», В" означає СН-СНеСН», Х му "Н-ЯМР-інтеграла (51-0О-Е)О і "Н-ЯМР-інтеграла означає 5, п означає 2 і т означає 3,8. (51-0-СхНу)х0,66. Ступінь перетворення виражають

Приклад 15 у 95 від 1. Ступінь перетворення, рівна 10095 озна-

У колбі об'ємом 1л з використанням роторного чає, що від 4 до 6 еквівалентів ЕЮ замінені, а 2 випарника в присутності зазначених вище кількос- еквіваленти ЕТ залишаються зв'язані з, кремнієм. тей каталізатора при зазначених вище температу- Кількість олігомерів визначають за допомогою рах нагрівають суміш, що складається з 150г 5і 69 295І-ЯМР шляхом порівняння інтегралів, отрима- (сполука формули ІІ, де В означає -СНеСНз, В? них для 5І(ОЕО»з, і сигналів для 5БІ(ОЕО2-О-5(ОЕЮ». означає -«СНа2СНеСнН»-, Х означає 5, п означає 2, т Ступінь перетворення при переетерифікації, означає число від 1 до 10, а середнє значення т здійснюваної в способі за винаходом за допомо- дорівнює 3,8) і чотирикратної молярної кількості гою сполук металів, при більш, низьких темпера- тетрадеканолу і утворений етанол відганяють у турах вище, ніж при використанні інших каталіза- вакуумі при тиску 40мбар протягом 120хв (див. торів, при порівнюваній або навіть меншій таблицю 5). Після охолодження одержують пофа- молярній концентрації каталізаторів. Крім того, рбовану в колір від жовтого до жовто- слід зазначити і зниження кількості олігомерів, що жовтогарячого високов'язку рідину формули І, де К утворяться. Якщо як безводний еквівалент замість означає -СНаСНз, В? означає -СНаСНоСН»-, Х моногідрату п-толуолсульфонової кислоти викори- означає 5, п означає 2, т означає число від 1 стовувати натрієву сіль п-толуолсульфонової кис- до 10. лоти, то й у випадку застосування великих кількос- зі 69 представляє собою біс(3- тей каталізатора спостерігається зниження триетоксисилілпропіл)полісульфан із середньою ступеня перетворення в порівнянні з використан- довжиною сульфанового ланцюга 3,8, що випуска- ням алкоголятів титану (див. таблицю 6). ється фірмою Оедизза АО.

Таблиця 5

Кількість каталі- Перетворення | Кількість олігомерів (по- : затора кожніІМ | емпература ивалісСть! при переетери- ІВНЯННЯ З ІНТЕГралами лярна) У г Он-10095 олігомери:хОв) 11711112 3 1 4 | 51 6 1 7 (тетрадеканол |Т(ОСаНе: | 0075 | ло | го | 93 | 66 г ЗБ

Продовження таблиці 5 11111172 13 1 4 51 6 ЇЇ 7 моногідрат п тетрадеканол | толуолсульфонової 0,168 110 120 6,5 кислоти моногідрат п тетрадеканол | толуолсульфонової 0,084 110 120 5,8 кислоти моногідрат п тетрадеканол | толуолсульфонової 0,042 110 120 52 7,7 кислоти отетрадеканол | П(ОСНІМ | 77/03 | 90 2 | 120 | 59902 | -Хх 54 2 Щщ КруХУ отетрадеканол |П(ОС.Нем | 7 05 | 90 2 | 120 | 599 2 | -:(хК 48 Щщ руб отетрадеканол |П(ОС.Ном | 0075 | 90 2 | 120 | 9 | щ 47 Ку моногідрат пс: тетрадеканол | толуолсульфонової 0,168 120 »99 5,9 кислоти моногідрат п тетрадеканол | толуолсульфонової 0,084 120 85 6,3 кислоти моногідрат п тетрадеканол | толуолсульфонової 0,042 120 49 5,5 кислоти

Таблиця 6 п Кількість олігомерів и еретворення - - й

Кількість Температура, Гривалість| при пере етери- (порівняння інтегралів

Спирт Каталізатор каталізатора о " ре в. 5І-ЯМР, к- с хв фікації (4 ОК :- | д, папу. ді

ВГ 10096) ЗКОН)з-10096; оліго- мери:ххов) додеканол ТКОС,Н») 0,5 130 120 2939 8,7 тетрадеканол ТКОС,Н») 0,5 130 120 »99 8 монобутиловий ефір дієтиленглі-! ТКОСАНо)х 0,5 130 120 »99 6,9 колю додеканол ТКОСЗН;) 0,5 130 120 2939 10,3 тетрадеканол ТКОСЗН;) 0,5 130 120 »99 9,3 монобутиловий ефір дієтиленглі-! ТКОСзН»7)х 0,5 130 120 »99 11 колю додеканол ТКОСОН5) 0,5 130 120 2939 7,7 тетрадеканол ТКОСОН5) 0,5 130 120 »99 8,7 монобутиловий ефір дієтиленглі-! ТКОС2Н»5) 0,5 130 120 »99 10,5 колю

Ма-сіль толуолсуль додеканол фонової кислоти 0,5 130 120 52 4,7

СУН;МаОзо

Ма-сіль толуолсуль тетрадеканол фонової кислоти 0,5 130 120 53 4,8

СУН;МаОзо монобутиловий | Ма-сіль толуолсуль ефір діетиленглі-ї фонової кислоти 0,5 130 120 52 4,8 колю сС;нН;Масбзо

Комп'ютерна верстка 0. Гапоненко Підписне Тираж 26 прим.

Міністерство освіти і науки України

Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна

ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601