PL211077B1 - Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]- fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu) - Google Patents
Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]- fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu)Info
- Publication number
- PL211077B1 PL211077B1 PL389508A PL38950809A PL211077B1 PL 211077 B1 PL211077 B1 PL 211077B1 PL 389508 A PL389508 A PL 389508A PL 38950809 A PL38950809 A PL 38950809A PL 211077 B1 PL211077 B1 PL 211077B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cyanoazobenzene
- methyl
- methacrylate
- ethyl
- amino
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title description 3
- LOXVXJJDCCIQRJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyldiazenylbenzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 LOXVXJJDCCIQRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 {[{4 - [(E) - (4-cyanophenyl) diazenyl] phenyl} (methyl) amino] ethoxy} ethyl Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N Adamantane Natural products C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QGWQTKPYQSONBC-UHFFFAOYSA-N phenyliminocyanamide Chemical compound N#CN=NC1=CC=CC=C1 QGWQTKPYQSONBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
(21) Numer zgłoszenia: 389508 (13) B1 (51) Int.Cl.
C08F 120/34 (2006.01) C08F 8/30 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 09.11.2009
Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu)
| (73) Uprawniony z patentu: POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 23.05.2011 BUP 11/11 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | MAŁGORZATA GAZIŃSKA, Wrocław, PL ADAM KIERSNOWSKI, Wrocław, PL STANISŁAW KUCHARSKI, Wrocław, PL JACEK PIGŁOWSKI, Wrocław, PL |
| 30.04.2012 WUP 04/12 | (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Halina Winohradnik |
PL 211 077 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu), o wzorze ogólnym 1, nadającego się do stosowania jako polimetakrylowy materiały fotochromowy.
Z literatury znane są zarówno amorficzne jak i ciekłokrystaliczne homopolimetakrylany o wł aściwościach fotochromowych.
W publikacji autorstwa Aileen A. Craig, lan Winchester, Patricia C. Madden, Paul Larcey. lan W.
Hamley i Corrie T. Imri w Polymer 39 (1998) 1197-1205. opisana jest synteza i właściwości homologicznej serii ciekłokrystalicznych polimetakrylanów. polimetakrylanów [ai-(4-cyjanoazobenzeno-4'-oksy)]alkilu), które różnią się ilością atomów węgla od 3 do 12 w łączniku pomiędzy cyjanoazobenzenem i łańcuchem polimetakrylanowym. Otrzymywanie homopolimeru z chromoforowego monomeru metakrylowego, metakrylanu 2-[2-(4-cyjanoazobenzeno-4'-oksy)etylenooksy]etylu, metodą polimeryzacji rodnikowej z przeniesieniem atomu jest przedmiotem publikacji autorstwa Yang-Kyoo Han, Bruno Dufour, Wei Wu. Tomasza Kowalewskiego. Krzysztofa Matyjaszewskiego w Macromolecules 37 (2004) 9355-9365. Właściwości fotochromowe homopolimerów otrzymanych z metakrylanu 4-(4-oksy-4'-cyjanoazobenzeno)butylu, metakrylanu 6-(4-oksy-4'-cyjanoazobenzeno)heksylu i metakrylanu 8-(4-oksy-4'-cyjanoazobenzeno)oktylu opisali Angelina Altomare. Luisa Andruzzi, Francesco Ciardelli. Roberto Solaro, Nicola Tirelli w Macromol. Chem. Phys. 200 (1999) 601-608. Syntezę powyższych homopolimerów autorzy przedstawili w pracy w Polymer International 47 (1998) 419-427. Rezultaty badań dotyczących syntezy i homopolimeryzacji chiralnego metakrylanu, metakrylanu 2-{4-[(E)-(4cyjanofenylo)diazenylo}(2-metylobutylo)amino]etylu przedstawiono w pracy A. Altomare. F. Ciardelli. M. S. Ghiloni. R. Solaro w Gazz. Chim. Ital. 127 (1997) 143-149.
Istotę wynalazku stanowi sposób wytwarzania poli(metakrylanu {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu), o wzorze ogólnym 1, który polega na tym. że chromoforowy monomer metakrylowy, w postaci metakrylanu {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu, poddaje się rodnikowej reakcji homopolimeryzacji w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu, zawierającej 70% objętościowych tetrahydrofuranu. w obecności azoizobutyronitrylu (AIBN) jako rodnikowego inicjatora reakcji polimeryzacji, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i w atmosferze azotu. Następnie w celu oddzielenia otrzymanego homopolimetakrylanu ciekłą, mieszaninę poreakcyjną wylewa się do wody i dodaje koagulant dyspersji polimeru w postaci stałego siarczanu amonu i odsącza się. W kolejnym etapie oczyszcza się produkt przez ekstrakcję, gorącym alkoholem metylowym lub etylowym.
Korzystnie rodnikową reakcję homopolimeryzacji prowadzi się przez 72 h - 86 h w obecności 10% wagowych azoizobutyronitrylu.
Homopolimer metakrylowy z bocznym ugrupowaniem chromoforowym wytwarzany sposobem według wynalazku jest barwną substancją stałą, absorbującą światło widzialne o długości fali λmax(DMSO) = 473 nm. Liczbowo średnia masa cząsteczkowa wynosi ok. 3200, wagowo średnia masa cząsteczkowa wynosi od 8000, a temperatura zeszklenia wynosiła 72°C.
Przedmiot wynalazku został przedstawiony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 5,0 g chromoforowego monomeru, metakrylanu {[{4-[(E)(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu, oraz 0,4 g inicjatora - azobisizobutyronitrylu (AIBN). Z kolby usuwa się powietrze, przedmuchując ją przez kilka minut azotem. Następnie dodaje się 30,0 cm3 świeżo przygotowanej mieszaniny rozpuszczalników THF: γ-butyrolakton (7:3. obj.), ogrzewa do wrzenia i utrzymuje się w tym stanie przez 72 godz. Po tym czasie zawartość kolby ochładza się do temperatury pokojowej i wylewa do 120 cm3 wody. Dodaje się 5 g siarczanu amonu i po dokładnym wymieszaniu pozostawia zlewkę w temperaturze pokojowej do dokładnego skoagulowania dyspersji homopolimeru metakrylowego i pozostawia na kilka tygodni zmieniając co jakiś czas wodę. Po stwardnieniu osadu, odlewa się wodę, osad suszy się na powietrzu, rozdrabnia, a następnie suszy do stałej masy w suszarce, w temperaturze ok. 50°C. Homopolimer otrzymano z wydajnością 95%. Surowy produkt dokładnie rozdrabnia się, po czym umieszcza w szczelnie zamkniętej torebce z bibuły filtracyjnej i poddaje ekstrakcji gorącym alkoholem etylowym w aparacie Soxhleta do zaniku zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony homopolimer metakrylowy suszy się w temperaturze 60°C. Wydajność tak otrzymanego homopolimeru metakrylowego z bocznym ugrupowaniem chromoforowym wynosiła 92%.
PL 211 077 B1 1HNMR (300Hz, rozpuszczalnik DMDO-d6, wzorzec TMS, ppm): 1.85 (m, 3H, CH3); 3,08 (3H. -NCH3); 3,65 (m, 6H. (-NCH2-; -CH2OCH2-); 4.20 (m, 2H, CH2OC=O): 6,86 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy aminowej); 7,79 (2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do grupy aminowej); 7,86 (2H. protony pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do grupy N=N); 7,95 (2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy N=N)
P r z y k ł a d II
Sposób realizuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że mieszaninę poreakcyjną wylewa się do 120 cm3 metanolu, odsącza się wydzielony polimetakrylan pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem szklanym i suszy w temperaturze 50°C. Surowy produkt homopolimeryzacji oczyszcza się z nieprzereagowanego monomeru przez kilkukrotne rozpuszczenie w tetrahydrofuranie i ponowne wytrącenie w metanolu. Osad suszy się do stałej masy w suszarce laboratoryjnej w temperaturze 50°C. Wydajność tak otrzymanego homopolimeru metakrylowego z bocznym ugrupowaniem chromoforowym wynosiła 90%.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)|diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu), o wzorze ogólnym 1, polega na tym, że chromoforowy monomer metakrylowy, w postaci metakrylanu {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu, poddaje się rodnikowej reakcji homopolimeryzacji w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu. zawierającej 70% objętościowych tetrahydrofuranu. w obecności azoizobutyronitrylu (AIBN) jako rodnikowego inicjatora reakcji polimeryzacji, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i w atmosferze azotu, otrzymany homopolimetakrylan oddziela się z mieszaniny poreakcyjnej przez wylanie do wody. w obecności koagulanta dyspersji polimeru, w postaci stałego siarczanu amonu, a po odsączeniu oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym lub etylowym.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rodnikową reakcję homopolimeryzacji prowadzi się przez 72 h - 86 h w obecności 10% wagowych azoizobutyronitrylu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389508A PL211077B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]- fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389508A PL211077B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]- fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389508A1 PL389508A1 (pl) | 2011-05-23 |
| PL211077B1 true PL211077B1 (pl) | 2012-04-30 |
Family
ID=44070193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389508A PL211077B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]- fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211077B1 (pl) |
-
2009
- 2009-11-09 PL PL389508A patent/PL211077B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389508A1 (pl) | 2011-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cesur et al. | Difunctional monomeric and polymeric photoinitiators: Synthesis and photoinitiating behaviors | |
| JP3860197B2 (ja) | 閉環重合モノマーおよびポリマー | |
| JP5493088B2 (ja) | ジベンゾチオフェン骨格を有する化合物における屈折率付与効果を増大させる方法 | |
| JP4107996B2 (ja) | リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー | |
| US7087677B2 (en) | Copolymer composition having pigment like properties | |
| JP2022528451A (ja) | アシルカルバゾール誘導体とカルバゾリルオキシムエステルを含有する光開始剤組成物、及び光硬化性組成物におけるその使用 | |
| PL211077B1 (pl) | Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]- fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu) | |
| AU2006296912B2 (en) | 5H-thieno [3,4-c] pyrrole-4, 6-dione derivatives against cell releasing tumor necrosis factor | |
| CN100427461C (zh) | 可聚合的二苯甲酮光引发剂及其制备方法 | |
| PL211084B1 (pl) | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe | |
| Babazadeh | Thermal stability and high glass transition temperature of 4-chloromethyl styrene polymers bearing carbazolyl moieties | |
| Kotovskaya et al. | Synthesis and antiviral activity of fluorinated 3-phenyl-1, 2, 4-benzotriazines | |
| Mao et al. | Synthesis and characterization of highly functionalized polymers based on N, N, N′, N′-tetraalkyl-4, 4′-diaminostilbene and maleic anhydride | |
| Kulai et al. | Synthesis and molecular structure of 2-bromo-N-(4-(7-(diethylamino)-coumarin-3-yl) phenyl) propanamide: New coumarin-based fluorescent ATRP initiator | |
| CN108464982B (zh) | 一种含酰脲结构单元的-5-氰基嘧啶衍生物在制备肿瘤耐药逆转剂中的应用 | |
| PL244629B1 (pl) | Chromoforowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etylu) i sposób jego wytwarzania | |
| PL224154B1 (pl) | Metakrylowe kopolimery fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich wytwarzania | |
| PL224152B1 (pl) | Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| WO2002000586A1 (en) | The novel propanedione derivatives and their use as polymerizable uv-absorbent | |
| Meena et al. | Thermal Study and Characterization of New Synthesis N-Benzylmaleimide and N-Phynyl Maleiide Polymers | |
| PL224151B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery metakrylowe zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL224153B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL213187B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania | |
| Mahy et al. | Synthesis of novel photosensitive polymers and copolymers containing cinnamic groups as pendant photoreactive functions | |
| KR100569753B1 (ko) | 수용성 디티오 에스테르계 화합물 및 그의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121109 |