PL224153B1 - Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL224153B1 PL224153B1 PL411794A PL41179415A PL224153B1 PL 224153 B1 PL224153 B1 PL 224153B1 PL 411794 A PL411794 A PL 411794A PL 41179415 A PL41179415 A PL 41179415A PL 224153 B1 PL224153 B1 PL 224153B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- methylpyrimidin
- butyl methacrylate
- phenyl
- methylprop
- Prior art date
Links
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 50
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- QPPBRPIAZZHUNT-PBZDKDNVSA-N 4-amino-n-(4-methylpyrimidin-2-yl)benzenesulfonamide Chemical class CC1=CC=NC(NS(=O)(=O)[13C]=2[13CH]=[13CH][13C](N)=[13CH][13CH]=2)=N1 QPPBRPIAZZHUNT-PBZDKDNVSA-N 0.000 title claims description 8
- -1 Ethyl 2- [4 - [(E) - [4 - [(4-methylpyrimidin-2-yl) sulfamoyl] phenyl] azo] -N-methylanilino] ethyl Chemical group 0.000 claims description 24
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 6
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXTQKJXIZHSXBY-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(C)OC(=O)C(C)=C VXTQKJXIZHSXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu, znajdujące zastosowanie w optoelektronice, w optycznym zapisie informacji oraz do otrzymywania mikro- i nanoobiektów.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania fotochromowych kopolimerów metakrylanu butylu zawierających pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu.
Z opisu polskiego zgłoszenia nr PL 407230A1 znany jest kopolimer metakrylanu butylu z 2-metyloprop-2-enianem 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonoamidu, który otrzymywany jest w wyniku wolnorodnikowej polimeryzacji w środowisku mieszaniny tetrahydrofuranu, γ-butyrolaktonu i N,N-dimetyloformamidu przy zastosowaniu inicjatora rodnikowego w postaci nadtlenku benzoilu. Uzyskany w taki sposób kopolimer wykazuje absorpcję w zakresie ultrafioletu (Xmax= 334 nm).
W polskim opisie patentowym PL 196228 przedstawiono sposób wytwarzania kopolimerów metakrylowych zawierających N-podstawione heteroaromatyczne ugrupowanie tiazol-2-ylowe, pirymidyn-2-ylowe, 2,6-di-metylopirymidyn-4-ylowe lub 5-metyloizoksazol-3-ylowe w grupie sulfonamidowej 4-[N-metylo-N-(metakryloiloksy)etylo]amino-4'-sulfonamidoazobenzenu polegający na wolnorodnikowej reakcji kopolimeryzacji z metakrylanem metylu. Opisane kopolimery wykazują absorpcję w zakresie światła widzialnego (Xmax (DMSO) = 442-454 nm).
W publikacji D. Wang i X. Wang, Progress in Polymer Science 38 (2013) 271-301 opisano szereg syntez amfifilowych kopolimerów metakrylowych otrzymanych na drodze kopolimeryzacji rodnikowej 4'-((2-metakryloiloksy)etyloamino)-4-nitrobenzenu z kwasem metakrylowym, w obecności 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) w rozpuszczalniku organicznym w postaci N,N'-dimetyloformamidu.
Dotychczas nie zostały w literaturze opisane fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu oraz sposób ich otrzymywania.
Istotą rozwiązania według wynalazku są fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 metakrylanu butylu.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywan ia fotochromowych kopolimerów metakrylanu butylu zawierających pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 metakrylanu butylu polegający na tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu miesza się z metakrylanem butylu w stosunku molowym od 4:1 do 1:4, w rozpuszczalniku organicznym wybranym spośród: tetrahydrofuranu lub mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości od 60 do 80% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl) lub nadtlenek benzoilu, którą prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego.
Korzystnie przed przystąpieniem do reakcji kopolimeryzacji metakrylan butylu oczyszcza się od inhibitora przez ekstrakcję 10% wag. roztworem wodorotlenku sodu.
Korzystnie przed przystąpieniem do reakcji kopolimeryzacji metakrylan butylu oczyszcza się od inhibitora przez ekstrakcję 10% wag. roztworem wodorotlenku potasu.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przy stosunku molowym monomeru chromoforowego do metakrylanu butylu od 4:1 do 1:4.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się od 48 do 72 godzin.
Korzystnie stosuje się od 5 do 10% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do sumy mas monomerów.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
PL 224 153 B1
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
Korzystnie otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z wody lub mieszaniny wodno-lodowej.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się siarczan amonu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania fotochromowych kopolimerów metakrylowych.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu- co -metakrylanu butylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3.
Metakrylan butylu uwalnia się od inhibitora przez ekstrakcję 10% roztworem wodorotlenku sodu, po czym suszy się go nad bezwodnym siarczanem sodu i sączy.
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 4,95 g (10,0 mmol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu, 0,36 g (2,5 mmol) metakrylanu 3 3 butylu i rozpuszcza w mieszaninie 30 cm tetrahydrofuranu i 20 cm γ-butyrolaktonu. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje azotem. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,27 g inicjatora 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) (5% wagowych w stosunku do sumy mas monomerów) i ponownie przedmuchuje się azotem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 60°C przez godziny przy ciągłym mieszaniu. Następnie zawartość kolby ochładza się do temperatury pokojo3 wej i wylewa do 80 cm3 wody destylowanej w celu wytrącenia kopolimeru. Dla lepszej koagulacji osadu, do zawiesiny wytrąconego kopolimeru dodaje się niewielką ilość chlorku sodu i pozostawia w chłodziarce na 24 godziny. Osad kopolimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa kilkukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50-60°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 72%.
1
HNMR (rozpuszczalnik CDCl3-d, wzorzec TMS): ~0,97 ppm, CH3 w grupie butylowej; ~1,121,40 ppm, protony od grup CH2 przy drugim i trzecim atomie węgla w grupie butylowej i grupy CH2 w łańcuchu głównym; ~1,44 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym kopolimeru pochodzące od meru chromoforowego; ~1,94 ppm, protony od grupy CH3 przy łańcuchu głównym kopolimeru pochodzące od meru metakrylanu butylu; ~2,07 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym; ~2,45 ppm, CH3 przy pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~3,15 ppm, CH3N-; 4,17 ppm, protony od grupy CH2 przy pierwszym atomie węgla w grupie butylowej; ~4,32 ppm, -CH2N-; ~4,40 ppm, -CH2O-; ~6,76-6,84 ppm, protony w pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~7,89-7,93 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N; ~8,25 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy SO2; ~8,49 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji meta do grupy SO2. Na widmie 1 1HNMR otrzymanego kopolimeru nie obserwuje się pików od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu chromoforowego (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,65 ppm i ~5,97 ppm. Nie obserwuje się również pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu butylu (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,53 ppm i ~6,09 ppm, co potwierdza, że nastąpiła całkowita polimeryzacja obydwu monomerów.
UV-Vis: Xmax (DMSO) = 448 nm.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu- co -metakrylanu butylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik etylowy -CH2CH3
Metakrylan butylu uwalnia się od inhibitora przez ekstrakcję 10% roztworem wodorotlenku potasu, po czym suszy się go nad bezwodnym siarczanem sodu i sączy.
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 5,09 g (10,0 mmol) 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, 5,69 g (40,0 mmol) metakrylanu 3 butylu i rozpuszcza w 70 cm3 tetrahydrofuranu. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną i przedmuchuje argonem. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 1,08 g inicjatora nadtlenku benzoilu (10% wagowych w stosunku do sumy mas monomerów) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 120°C przez 48 godzin przy ciągłym mieszaniu.
PL 224 153 B1
Następnie zawartość kolby ochładza się do temperatury pokojowej i wylewa do mieszaniny wodno3 lodowej (zawierającej 60 cm3 wody destylowanej i 60 g lodu) w celu wytrącenia kopolimeru. Dla lepszej koagulacji osadu do zawiesiny wytrąconego kopolimeru dodaje się niewielką ilość siarczanu amonu i pozostawia w chłodziarce na 24 godziny. Osad kopolimeru odsącza się na lejku ze spiekiem, pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa kilkukrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze
50-60°C. Wydajność produktu otrzymanego tą metodą wynosi 84%.
HNMR (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS): ~0,89 ppm, CH3 w grupie butylowej; ~0,921,36 ppm, protony od grup CH2 przy drugim i trzecim atomie węgla w grupie butylowej i grupy CH2 w łańcuchu głównym; ~1,42 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym kopolimeru pochodzące od meru chromoforowego; ~1,85 ppm, protony od grupy CH3 przy łańcuchu głównym kopolimeru pochodzące od meru metakrylanu butylu; ~1,90-2,01 ppm, protony od grupy CH2 w łańcuchu głównym; ~2,33 ppm, CH3 przy pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~3,53 ppm, CH3CH2N-; ~3,72 ppm, CH3CH2N-; ~4,05 ppm, protony od grupy CH2 przy pierwszym atomie węgla w grupie butylowej; ~4,22 ppm, -CH2N-; ~4,35 ppm, -CH2O-; ~6,89-6,92 ppm, protony w pierścieniu 4-metylopirymidyn-2-ylowym; ~7,79-7,89 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto i meta do grupy N=N; ~8,10-8,12 ppm, protony w pierścieniu fenylowym w pozycji orto do grupy SO2; ~8,30 ppm, protony w pierścieniu feny1 lowym w pozycji meta do grupy SO2.. Na widmie 1HNMR otrzymanego kopolimeru nie obserwuje się pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu chromoforowego (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,68 ppm i ~6,02 ppm. Nie obserwuje się również pików pochodzących od protonów przy atomie węgla w wiązaniu podwójnym metakrylanu butylu (CH2=C(CH3)), które powinny występować przy przesunięciu ~5,53 ppm i ~6,09 ppm, co potwierdza, że nastąpiła całkowita polimeryzacja obydwu monomerów.
UV-Vis: Xmax (DMSO)= 452 nm.
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 metakrylanu butylu.
- 2. Sposób otrzymywania fotochromowych kopolimerów metakrylanu butylu zawierających pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik metylowy -CH3 lub etylowy -CH2CH3, x oznacza liczbę merów od 1 do 50 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enianu 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu, natomiast y oznacza liczbę merów od 1 do 50 metakrylanu butylu, znamienny tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-metylo-anilino]etylu lub 2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-[4-[(4-metylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]-N-etylo-anilino]etylu miesza się z metakrylanem butylu w stosunku molowym od 4:1 do 1:4, w rozpuszczalniku organicznym wybranym spośród: tetrahydrofuranu lub mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości od 60 do 80% objętościowych tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl) lub nadtlenek benzoilu, którą prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że przed przystąpieniem do reakcji kopolimeryzacji metakrylan butylu oczyszcza się od inhibitora przez ekstrakcję 10% wagowym roztworem wodorotlenku sodu.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że przed przystąpieniem do reakcji kopolimeryzacji metakrylan butylu oczyszcza się od inhibitora przez ekstrakcję 10% wagowym roztworem wodorotlenku potasu.
- 5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przy stosunku molowym monomeru chromoforowego do metakrylanu butylu od 4:1 do 1:4.PL 224 153 B1
- 6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się od 48 do 72 godzin.
- 7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się od 5 do 10% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do sumy mas monomerów.
- 8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
- 9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
- 10. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty wydziela się przez wytrącenie z wody lub mieszaniny wodno-lodowej.
- 11. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.
- 12. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się siarczan amonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL411794A PL224153B1 (pl) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL411794A PL224153B1 (pl) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL411794A1 PL411794A1 (pl) | 2015-11-09 |
| PL224153B1 true PL224153B1 (pl) | 2016-11-30 |
Family
ID=54364873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL411794A PL224153B1 (pl) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224153B1 (pl) |
-
2015
- 2015-03-31 PL PL411794A patent/PL224153B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL411794A1 (pl) | 2015-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102182889B1 (ko) | 당을 포함하는 양친매성 공중합체 | |
| CN107531848A (zh) | 制备稳定化聚丙烯酰胺组合物的方法 | |
| CN104736523A (zh) | 能显影的底部抗反射涂层 | |
| JP4107996B2 (ja) | リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー | |
| JP5282385B2 (ja) | ラジカル重合性組成物 | |
| PL224153B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL244627B1 (pl) | Fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) i sposób jego otrzymywania | |
| JP5261717B2 (ja) | ブロック共重合体およびその製造方法 | |
| PL224154B1 (pl) | Metakrylowe kopolimery fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich wytwarzania | |
| PL244626B1 (pl) | Kopolimer metakrylowy poli([2-metyloprop-2-enian 2-[{4-[(E)-(4-nitrofenylo)diazenylo]}etylo)amino]etylu]-co-[2-metyloprop- 2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu)] i sposób jego wytwarzania | |
| JP5734726B2 (ja) | （メタ）アクリル系樹脂組成物及び光学部品 | |
| PL224155B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywania | |
| TWI798506B (zh) | 有機碲化合物之製造方法及乙烯基聚合物之製造方法 | |
| JP5582424B2 (ja) | ラジカル重合性組成物の重合方法及びその重合物 | |
| PL224151B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery metakrylowe zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| JP6752507B2 (ja) | 光反応性モノマー及び重合体 | |
| PL244629B1 (pl) | Chromoforowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etylu) i sposób jego wytwarzania | |
| KR101084762B1 (ko) | 트리페닐아민을 기능성 그룹으로 직접 함유한 스티렌유도체의 음이온 중합 방법 | |
| PL244628B1 (pl) | Fotochromowy poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo) azo]-N-etylo-anilino]etylu) i sposób jego otrzymywania | |
| PL213193B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania | |
| PL213194B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| Talınlı et al. | Synthesis of new functional dioxepin polymers | |
| JP4688697B2 (ja) | ジチオエステル誘導体及び連鎖移動剤並びにこれを用いたラジカル重合性重合体の製造方法 | |
| WO2025204124A1 (ja) | ポリマーの製造方法 | |
| PL223366B1 (pl) | Fotochromowe azobenzenowe homopolimery metakrylowe oraz sposób ich wytwarzania |