PL211084B1 - Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe - Google Patents
Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenoweInfo
- Publication number
- PL211084B1 PL211084B1 PL389507A PL38950709A PL211084B1 PL 211084 B1 PL211084 B1 PL 211084B1 PL 389507 A PL389507 A PL 389507A PL 38950709 A PL38950709 A PL 38950709A PL 211084 B1 PL211084 B1 PL 211084B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chromophore
- cyanoazobenzene
- copolymethacrylates
- methacrylate
- tetrahydrofuran
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- LOXVXJJDCCIQRJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyldiazenylbenzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 LOXVXJJDCCIQRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 {[{4 - [(E ) - (4-cyanophenyl) diazenyl] phenyl} (methyl) amino] ethoxy} ethyl Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- KFGLGJJFHLSWSU-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylbenzonitrile Chemical compound C1=CC(C#N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 KFGLGJJFHLSWSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N Adamantane Natural products C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- QGWQTKPYQSONBC-UHFFFAOYSA-N phenyliminocyanamide Chemical compound N#CN=NC1=CC=CC=C1 QGWQTKPYQSONBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 389507 (13) B1 (51) Int.Cl.
C08F 220/34 (2006.01) C08F 8/30 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 09.11.2009
Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe
| (73) Uprawniony z patentu: POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 23.05.2011 BUP 11/11 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | MAŁGORZATA GAZIŃSKA, Wrocław, PL STANISŁAW KUCHARSKI, Wrocław, PL ADAM KIERSNOWSKI, Wrocław, PL JACEK PIGŁOWSKI, Wrocław, PL |
| 30.04.2012 WUP 04/12 | (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Halina Winohradnik |
PL 211 084 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie chromoforowi, nadających się do stosowania jako polimetakrylowe materiały fotochromowe.
Z literatury znane są zarówno amorficzne jak i ciekł okrystaliczne kopolimetakrylany o w ła ś ciwościach fotochromowych. Znacząca większość wśród kopolimetakrylanów zawierających cyjanoazobenzen w łańcuchu bocznym dotyczy ugrupowań bocznych, w których łącznikiem pomiędzy 4-cyjanoazobenzenem a łańcuchem głównym polimetakrylanu jest łańcuch alkilowy przy atomie tlenu w pozycji para względem wiązania azowego.
W pracy autorstwa Yang-Kyoo Han. Bruno Dufour. Wei Wu. Tomasza Kowalewskiego. Krzysztofa Matyjaszewskiego, Macromolecules 37 (2004) 9355-9365, opisano otrzymywanie blokowych kopolimerów chromoforowych monomeru metakrylowego, metakrylanu 2-[2-(4-cyjanoazobenzeno-4'-oksy)etylenooksy]etylu i metakrylanu butylenu, metodą polimeryzacji rodnikowej z przeniesieniem atomu. Właściwości fotochromowe kopolimerów otrzymanych z metakrylanu 4-(4-oksy-4'-cyjanoazobenzeno)butylu, metakrylanu 6-(4-oksy-4'-cyjanoazobenzeno)heksylu, metakrylanu 8-(4-oksy-4'-cyjanoazobenzeno)oktylu z metakrylanem metylu opisali Angelina Altomare, Luisa Andruzzi, Francesco Ciardelli, Roberto Solaro, Nicola Tirelli w Macromol. Chcm. Phys. 200 (1999) 601-608. Syntezę powyższych kopolimerów autorzy przedstawili w pracy w Polymer International 47 (1998) 419-427. Rezultaty badań dotyczących kopolimeryzacji chiralnego metakrylanu, metakrylanu 2-{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo}(2-metylobutylo)amino]etylu z metakrylanem butylu przedstawia praca A. Altomare, F. Ciardelli, M. S. Chiloni, R. Sotaro w Gazz. Chim. Ital. 127 (1997) 143-149.
Istotę wynalazku stanowi sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów, zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe, o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza zawartość metakrylowego meru z ugrupowaniem cyjanoazobenzenowym w kopolimerze w procentach wagowych, który polega na tym, że chromoforowy monomer metakrylowy, w postaci metakrylanu i {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu, poddaje się rodnikowej reakcji kopolimeryzacji z metakrylanem butylu w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu, zawierającej 70% objętościowych tetrahydrofuranu, w obecności azoizobutyronitrylu (AIBN) jako rodnikowego inicjatora reakcji polimeryzacji, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i w atmosferze azotu. Następnie w celu oddzielenia otrzymanego kopolimetakrylanu ciekłą, jednorodną mieszaninę poreakcyjną wylewa się do wody lub metanolu lub etanolu, korzystnie dodaje się koagulanta dyspersji polimeru w postaci stałego siarczanu amonu i odsącza się. W kolejnym etapie oczyszcza się produkt korzystnie przez kilkakrotne rozpuszczanie w tetrahydrofuranie i wytrącanie w metanolu lub etanolu.
Korzystnie rodnikową reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przez 70-86 h w obecności 10% wagowych azoizobutyronitrylu.
Korzystnie również wydzielony kopolimetakrylan odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i suszy produkt w temperaturze 25°C.
Kopolimery metakrylowe z bocznym ugrupowaniem chromoforowym wytwarzane sposobem według wynalazku są barwnymi substancjami stałymi, absorbującymi światło widzialne w zakresie Xmax (DMSO) od 449 nm do 463 nm. Liczbowo średnie masy cząsteczkowe wynoszą od ok. 3200 do 5900, wagowo średnie masy cząsteczkowe wynoszą od ok. 10000 do 11400, a temperatury zeszklenia mieszczą się w zakresie 29 do 37°C.
Sposób według wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
W kolbie okrągłodennej umieszcza się 4,0 g chromoforowego monomeru metakrylowego, w postaci metakrylanu {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)-diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu, tj. X = 80% wag., 1,0 g pozbawionego inhibitora metakrylanu butylu oraz 0,4 g inicjatora - azoizobutyronitrylu (AIBN). Z kolby usuwa się powietrze, przedmuchując ją przez kilka minut azotem. Następnie dodaje się 30,0 cm3 świeżo przygotowanej mieszaniny rozpuszczalników THF: γ-butyrolakton (7:3, obj.). ogrzewa do wrzenia i utrzymuje w tym stanie przez 72 godz. Po tym czasie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej i wylewa się do 120 cm3 wody. Dodaje się 5 g siarczanu amonu i po dokładnym wymieszaniu pozostawia się zlewkę w temperaturze pokojowej do dokładnego skoagulowania dyspersji homopolimeru metakrylowego i pozostawia na kilka tygodni, zmieniając co jakiś czas wodę. Po stwardnieniu osadu, odlewa się wodę, osad suszy się na powietrzu, rozdrabnia, a następnie suszy do stałej masy w suszarce, w temperaturze ok. 25°C. Surowy produkt koopolimeryzacji oczyszPL 211 084 B1 cza się przez kilkakrotne rozpuszczenie w tetrahydrofuranie i ponowne wytrącenie w metanolu. Osad suszy się do stałej masy w suszarce laboratoryjnej w temperaturze 25°C. Wydajność tak otrzymanego kopolimeru metakrylowego z bocznym ugrupowaniem chromoforowym wynosiła 80%. Otrzymany, chromoforowy kopolimer metakrylowy absorbował światło widzialne przy λπαχ (DMSO) = 463 nm, jego liczbowo średnia masa cząsteczkowa wynosiła 3200, wagowo średnia masa cząsteczkowa wynosiła 10100, a temperatura zeszklenia Tg = 37°C.
P r z y k ł a d II
Postępuje się jak w przykładzie i, z tą różnicą, że bierze się po 2,5 g monomerów metakrylowych, w postaci {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}metylu i metakrylanu butylu, tj. X = 50% wag. Postępując dalej identycznie jak w przykładzie I, otrzymuje się kopolimer metakrylowy z bocznym ugrupowaniem chromoforowym z wydajnością 65%. Otrzymany, chromoforowy kopolimer metakrylowy absorbował światło widzialne przy Xmax (DMSO) = 449 nm, jego liczbowo średnia masa cząsteczkowa wynosiła 2930, wagowo średnia masa cząsteczkowa wynosiła 8100, a temperatura zeszklenia Tg = 32°C.
P r z y k ł a d III
Postępuje się jak w przykładzie I, z tą różnicą, że bierze się 1,5 g metakrylanu {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etosy}etylu. tj. X = 30% wag., i 3,5 g metakrylanu butylu. Postępując dalej identycznie jak w przykładzie I, otrzymuje się kopolimer metakrylowy z bocznym ugrupowaniem chromoforowym z wydajnością 63%. Otrzymany, chromoforowy kopolimer metakrylowy absorbował światło widzialne przy λ^ (DMSO) = 449 nm, jego liczbowo średnia masa cząsteczkowa wynosiła 5900, wagowo średnia masa cząsteczkowa wynosiła 11400, a temperatura zeszklenia Tg = 29°C.
Strukturę kopolimerów określano na podstawie widm 1H NMR. Widma 1H NMR serii kopolimerów różniły się jedynie intensywnością odpowiednich sygnałów w zależności od stosunku wagowego monomerów.
1H NMR (300 Hz, rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS, ppm): 1,85 (m, 3H, -CH3); 3,08 (3H, -NCH3); 3,65 (m. 6H, (-NCH2-; -CH2OCH2-); 4,20 (m, 2H, -CH2OC=O); 6,86 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy aminowej): 7,79 (2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do grupy aminowej): 7,86 (2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do grupy N=N); 7,95 (2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy N=N).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów, zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza zawartość metakrylowego meru z ugrupowaniem cyjanoazobenzenowym w kopolimerze w procentach wagowych, znamienny tym, że chromoforowy monomer metakrylowy w postaci metakrylanu {[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu. poddaje się rodnikowej reakcji kopolimeryzacji z metakrylanem butylu w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu, zawierającej 70% objętościowych tetrahydrofuranu, w obecności azoizobutyronitrylu (AIBN) jako rodnikowego inicjatora reakcji polimeryzacji w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i w atmosferze azotu, a uzyskane kopolimetakrylany wydziela się z mieszaniny reakcyjnej i oczyszcza.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rodnikową reakcję kopolimeryzacji prowadzi się przez 70 - 86 h w obecności 10% wagowych azoizobutyronitrylu.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kopolimetakrylany wydziela się poprzez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do wody lub metanolu lub etanolu i odsączenie.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kopolimetakrylany oczyszcza się korzystnie przez kilkakrotne rozpuszczanie w tetrahydrofuranie i wytrącanie w metanolu lub etanolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389507A PL211084B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389507A PL211084B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389507A1 PL389507A1 (pl) | 2011-05-23 |
| PL211084B1 true PL211084B1 (pl) | 2012-04-30 |
Family
ID=44070192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389507A PL211084B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211084B1 (pl) |
-
2009
- 2009-11-09 PL PL389507A patent/PL211084B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389507A1 (pl) | 2011-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Matsumoto et al. | Radical polymerization of N-(alkyl-substituted phenyl) maleimides: synthesis of thermally stable polymers soluble in nonpolar solvents | |
| KR20030084940A (ko) | 안료 특성을 갖는 공중합체 조성물 | |
| CA2463890A1 (en) | Copolymers containing fluorine, method for the production and use thereof | |
| JP2007277533A (ja) | リビングラジカルポリマーの製造方法およびポリマー | |
| PL211084B1 (pl) | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimetakrylanów zawierających boczne ugrupowanie cyjanoazobenzenowe | |
| Patel et al. | Synthesis, characterization and antimicrobial activity of important heterocyclic acrylic copolymers | |
| Al-Mokaram et al. | Homo-and copolymerization of 2-benzothiazoylacrylamide with α-methyl styrene and methyl acrylate: synthesis, characterization and reactivity | |
| Oswal et al. | Synthesis, characterization and thermal properties of copoly (maleimide-methylmethacrylate), terpoly (maleimide-methylmethacrylate-acrylic acid), and terpoly (maleimide-methylmethacrylate-methylacrylic acid) | |
| PL211077B1 (pl) | Sposób wytwarzania poli(metakrylanu{[{4-[(E)-(4-cyjanofenylo)diazenylo]- fenylo}(metyl)amino]etoksy}etylu) | |
| JP2003342494A (ja) | ブロック共重合体よりなる高分子型染料 | |
| JP5734726B2 (ja) | （メタ）アクリル系樹脂組成物及び光学部品 | |
| PL244627B1 (pl) | Fotochromowy kopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu-co-metakrylan butylu) i sposób jego otrzymywania | |
| JPS61127704A (ja) | ４−（４′−ビニル）ビフエニル２，３−エポキシプロピルエ−テル系共重合体およびその製造方法 | |
| PL224154B1 (pl) | Metakrylowe kopolimery fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich wytwarzania | |
| PL224151B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery metakrylowe zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL224155B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylowych pochodnych 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i akrylamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL244626B1 (pl) | Kopolimer metakrylowy poli([2-metyloprop-2-enian 2-[{4-[(E)-(4-nitrofenylo)diazenylo]}etylo)amino]etylu]-co-[2-metyloprop- 2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-etylo-anilino]etylu)] i sposób jego wytwarzania | |
| Gaina et al. | Synthesis and polymerization of bifunctional monomers with maleimide and allyl groups | |
| Hiran et al. | Synthesis and Characterization of Some New Thermal Stable Polymers‐Polymerization of N‐[4‐N´‐(Benzylamino‐carbonyl) phenyl] maleimide | |
| PL224153B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL224152B1 (pl) | Kopolimery N-izopropyloakrylamidu zawierające fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL213188B1 (pl) | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| Mokhtar et al. | Synthesis, characterizations and polymerization of novel cyano acrylamide derivative | |
| PL244629B1 (pl) | Chromoforowy homopolimer poli(2-metyloprop-2-enian 2-[4-[(E)-(4-fluorofenylo)azo]-N-metylo-anilino]etylu) i sposób jego wytwarzania | |
| Meena et al. | Thermal Study and Characterization of New Synthesis N-Benzylmaleimide and N-Phynyl Maleiide Polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121109 |