PL212165B1 - Trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych - Google Patents
Trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowychInfo
- Publication number
- PL212165B1 PL212165B1 PL389764A PL38976409A PL212165B1 PL 212165 B1 PL212165 B1 PL 212165B1 PL 389764 A PL389764 A PL 389764A PL 38976409 A PL38976409 A PL 38976409A PL 212165 B1 PL212165 B1 PL 212165B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylaminopyridinium
- alkyl
- trichloroacetates
- temperature
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical class OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 potassium halide Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- YNLZKJXZEZFHDO-UHFFFAOYSA-M potassium;2,2,2-trichloroacetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNLZKJXZEZFHDO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- 229940066528 trichloroacetate Drugs 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAQSTQBVENFSKT-UHFFFAOYSA-M TCA-sodium Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl SAQSTQBVENFSKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 2
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 2
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- GKQHIYSTBXDYNQ-UHFFFAOYSA-M 1-dodecylpyridin-1-ium;chloride Chemical class [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 GKQHIYSTBXDYNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFZACYPEDSELCN-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecylpyridin-1-ium-4-ol;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=C(O)C=C1 OFZACYPEDSELCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 238000007399 DNA isolation Methods 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002433 hydrophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych, mające zastosowanie w dezynfekcji.
Sole pirydyniowe zawierające pierścień pirydyny i czwartorzędowy atom azotu z grupą alkilową są znane od ponad 120 lat. Najpopularniejsze są chlorki i bromki 1-alkilopirydyniowe charakteryzujące się dużą higroskopijnością. Są to sole wielofunkcyjne, należące do kationowych związków powierzchniowo czynnych: są silnie aktywne wobec bakterii i grzybów, działają antyelektrostatycznie oraz antyzbrylająco. W handlu dostępne są chlorki i bromki 1-dodecylopirydyniowe.
W literaturze opisane są bromki 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe (K. Haage, H. Motschmann, Sung-Min Bae, E. Grundemann, Amphiphilic alkyl dimethylaminopyridinium compounds - on the design of SHG active cationic amphiphiles and their adsorption behavior Part I. Synthesis of SHG-active alkil dimethylaminopyridinium bromide, strueture and physical properties, Colloid. Surfaces A, 183-185, 2001). Otrzymuje się je z 4-dimetyloaminopirydyny i bromoalkanów w reakcji czwartorzędowania, która przebiega wg mechanizmu SN2. Wykazują one silne działanie bakterio- i grzybobójcze.
Kwas trichlorooctowy, CCl3COOH jest substancją powszechnie znaną i stosowaną. Jest to kwas karboksylowy będący chlorowcopochodną kwasu octowego o temperaturze topnienia 54-58°C, rozpływającą się przy kontakcie z wilgotnym powietrzem ze względu na silnie higroskopijny charakter. Bardzo dobrze rozpuszcza się w wodzie, trochę gorzej w alkoholu etylowym i eterze dietylowym. Efekt indukcyjny, spowodowany obecnością w cząsteczce trzech atomów chloru zamiast trzech atomów wodoru sprawia, że moc kwasu trichlorooctowego jest znacznie większa niż kwasu octowego i zbliżona do mocy kwasu siarkowego (VI). Używany jest m. in. w preparatyce biochemicznej, w biologii molekularnej i genetyce. Znalazł zastosowanie do denaturacji białek przy izolacji DNA, jak i zatrzymywania reakcji enzymatycznych przy badaniu aktywności katalitycznej enzymów. Stosowane stężenie ok. 10% (m/v) jest wystarczające dla uzyskania całkowitej denaturacji białek w próbach. Stosuje się go również w medycynie jako środek antyseptyczny i ściągający.
Niestety aniony bromkowe w bromkach 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych pod wpływem silnych utleniaczy ulegają utlenieniu do toksycznych i rakotwórczych bromianów (V). Jest to bardzo niedogodne, bo w preparatach użytkowych często łączy się kilka różnych antyseptyków (sole pirydyniowe, kwasy organiczne, alkohole, silne utleniacze), żeby wzmocnić ich działanie i ograniczyć narastanie oporności drobnoustrojów.
W opisywanym wynalazku wymieniono anion bromkowy w solach 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych na trichlorooctanowy, co powoduje, że otrzymane związki nie utleniają się do toksycznych produktów, a ponadto synergicznie wzmacnia się ich działanie biologiczne (ze względu na połączenie soli pirydynowej i kwasu organicznego) i działają skutecznie w niższych stężeniach, co obniża koszty i oszczędza środowisko naturalne, bo wprowadza się do niego mniej substancji czynnej.
Celem wynalazku jest synteza trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych. Są to sole o ogólnym wzorze 1.
Istotą wynalazku są nowe trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla a sposób wytwarzania polega na tym, że halogenki 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza anion chlorkowy, bromkowy lub jodkowy poddaje się reakcji z trichlorooctanem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:1-1:3, korzystnie 1:1,2, w temperaturze od 283 do 353K, korzystnie 333K, w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym odparowuje rozpuszczalnik, ponownie rozpuszcza w bezwodnym acetonie, oddziela produkt uboczny w postaci halogenku sodu lub potasu, odparowuje aceton, a produkt dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-353K, korzystnie 333K.
Inny sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, który polega na tym, że halogenki 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A oznacza anion chlorkowy, bromkowy lub jodkowy poddaje się reakcji z trichlorooctanem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:1-1:3, korzystnie 1:1,2, w temperaturze od 283 do 353K, korzystnie
PL 212 165 B1
333K, w środowisku metanolowym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 353K, korzystnie 343K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad poprzez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K, korzystnie 323K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomicze:
- otrzymano nowe hydrofilowe związki z grupy soli pirydynowych,
- syntezowane trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe dobrze rozpuszczają się w wodzie, dając klarowne, bezbarwne i bezwonne roztwory,
- wodne roztwory trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych wykazują działanie bakterio- i grzybobójcze, przy zachowanej zdolności do obniżania napięcia powierzchniowego i przewodzenia elektryczności,
- obecność grupy dimetyloaminowej w pozycji 4 w kationie pirydynowym powoduje, że kationy 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe nie ulegają utlenieniu nawet pod działaniem ozonu w środowisku wodnym, są to stabilne chemicznie nowe kationowe związki powierzchniowo czynne,
- wymiana anionu z bromkowego na trichlorooctanowy w solach 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych sprawia, że nowe związki można łączyć z silnymi utleniaczami bez ryzyka powstawania toksycznych bromianów,
- połączenie aktywnego biologicznie kationu z aktywnym biologicznie anionem wywołało efekt synergiczny i trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe działają skutecznie w niższych stężeniach niż bromki 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe, co obniża koszty i oszczędza środowisko naturalne, bo wprowadza się do niego mniej substancji czynnej.
Związki opisane w wynalazku (trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe) znajdują zastosowanie:
- w dezynfekcji (mogą być jedyną lub jedną z kilku substancji czynnych w preparatach dezynfekcyjnych lub dezynfekcyjno-myjących),
- w antyelektrostatyce (opisane związki mogą być stosowane jako antyelektrostatyki zewnętrzne w roztworach wodnych, alkoholowych lub wodno-alkoholowych),
- w chemii, jako rozpuszczalniki specjalnego przeznaczenia, bo są to nowe ciecze jonowe o wysokim przewodnictwie.
Wynalazkiem są trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Trichlorooctan 4-dimetyloamino-1-propylopirydyniowy
W okrągłodennej kolbie reakcyjnej umieszczono 0,005 mola chlorku 4-dimetyloamino-1-propy3 lopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu i dodawano 0,01 mola trichlorooctanu sodu (nasycony roztwór metanolowy). Całość intensywnie mieszano przez 2 godziny w temperaturze 303K. Następnie odparowano metanol w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313K, dodano bezwodnego acetonu, po czym oddzielono poprzez odsączenie chlorek sodu, odparowano aceton na wyparce rotacyjnej, otrzymany produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303K. Otrzymano krystaliczną substancję o temperaturze topnienia 34-38°C z wydajnością 78%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) 0,83 (t, J = 6,82, 3H, CH3), 1,94 (sek, J = 7,30, 2H, CH2), 3,26 (s, 6H), 4,36 (t, J = 7,12, 2H), 7,02 (d, J = 7,40, 2H), 8,46 (d, J = 7,40, 2H);
13C NMR: 9,93, 23,72, 39,42, 57,97, 77,22, 107,43, 141,46, 155,19, 159,79.
Analiza elementarna CHN: dla C12H17C13O2N2 (M = 327,66):
wartości wyliczone: C = 43,98%, H = 5,24%, N = 8,55%;
wartości zmierzone: C = 43,86%, H = 5,33%, N = 8,59%.
P r z y k ł a d II
Trichlorooctan 4-dimetyloamino-1-pentylopirydyniowy
Do 0,01 mola jodku 4-dimetyloamino-1-pentylopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu o temperaturze 313K dodawano stechiometryczną ilość trichlorooctanu potasu. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 293K przez 1 godzinę. Metanol oddestylowano i dodano 30 cm3 bez4
PL 212 165 B1 wodnego acetonu. Odsączono osad (jodek potasu), a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano higroskopijną sól krystaliczną z wydajnością 75%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3): 0,83 (t, J = 6,70, 3H, CH3), 1,23 (m, 6H, (CH2)3), 3,25 (s, 6H), 4,33 (t, J = 7,14, 2H), 7,14 (d, J = 7,40, 2H), 8,46 (d, J = 7,40, 2H);
13C NMR: 13,28, 21,72, 28,21, 30,84, 39,43, 57,07, 77,21, 107,40, 141,41, 155,17, 159,81.
Analiza elementarna CHN: dla C14H21Cl3O2N2 (M = 355,72):
wartości wyliczone: C = 47,27%, H = 5,96%, N = 7,88%;
wartości zmierzone: C = 47,56%, H = 5,93%, N = 7,89%.
P r z y k ł a d III
Trichlorooctan 4-dimetyloamino-1-oktylopirydyniowy
Do okrągłodennego reaktora szklanego wprowadzono 0,015 mola bromku 4-dimetyloamino-13
-oktylopirydyniowego rozpuszczonego w 40 cm3 metanolu. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodawano stechiometryczną ilość trichlorooctanu sodu rozpuszczonego w metanolu. Całość intensywnie 3 mieszano w temperaturze 313K. Metanol oddestylowano, a do suchej pozostałości dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad bromku sodu, a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano higroskopijną sól z wydajnością 74%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3): 0,84 (t, J = 6,72, 3H, CH3), 1,24 (m, 10H, (CH2)5), 1,82(m, 2H, CH2), 3,24 (s, 6H), 4,23(t, J = 7,14, 2H), 7,12 (d, J = 7,40, 2H), 8,44 (d, J = 7,40, 2H);
13C NMR: 13,28, 21,72, 25,25, 28,21, 28,26, 30,27, 30,84, 39,42, 57,17, 77,22, 107,44, 141,47, 155,18, 159,78.
Analiza elementarna CHN: dla C17H27Cl3O2N2 (M = 397,81):
wartości wyliczone: C = 51,32%, H = 6,86%, N = 7,04%;
wartości zmierzone: C = 51,66%, H = 6,93%, N = 6,89%.
P r z y k ł a d IV
Trichlorooctan 4-dimetyloamino-1-nonylopirydyniowy 3
Do 0,01 mola chlorku 4-dimetyloamino-1-nonylopirydyniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody destylowanej o temperaturze 313K dodawano stechiometryczną ilość trichlorooctanu potasu. Całość 3 intensywnie mieszano w temperaturze 293K przez 1 godzinę. Dodano 40 cm3 chloroformu, po wymie3 szaniu i rozdzieleniu warstw, dolną warstwę oddzielono. Chloroform oddestylowano i dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono osad (chlorek potasu), a z przesączu oddestylowano aceton. Otrzymano sól krystaliczną z wydajnością 74%, o temperaturze topnienia 63-66°C. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3): 0,84 (t, J = 6,71, 3H, CH3), 1,23 (m, 12H, (CH2)6), 1,80 (m, 2H, CH2), 3,24 (s, 6H), 4,21 (t, J = 7,14, 2H), 7,02 (d, J = 7,40, 2H), 8,24 (d, J = 7,40, 2H);
13C NMR: 13,28, 21,72, 25,25, 26,35; 28,21, 28,26, 30,27, 30,84, 39,42, 57,17, 77,22, 107,44, 141,47, 155,18, 159,78.
Analiza elementarna CHN: dla C11H29C13O2N2 (M = 411,84):
wartości wyliczone: C = 52,49%, H = 7,11%, N = 6,80%;
wartości zmierzone: C = 52,56%, H = 7,23%, N = 6,69%.
P r z y k ł a d V
Trichlorooctan 1-dodecylo-4-dimetyloaminopirydyniowy 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszczono 0,005 mola jodku 1-dodecylo-4-di3 metyloaminopirydyniowego rozpuszczonego w 203 cm wody i dodawano 0,007 mola trichlorooctanu potasu (nasycony roztwór wodny). Całość intensywnie mieszano przez 2 godziny w temperaturze 3
303K. Następnie, całość ekstrahowano 30 cm3 chloroformu. Odparowano chloroform w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 323K, dodano bezwodnego acetonu, po czym oddzielono poprzez odsączenie jodek potasu, odparowano aceton na wyparce rotacyjnej, otrzymany produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 343K. Otrzymano krystaliczna substancję o temperaturze topnienia 73-77°C z wydajnością 70%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 212 165 B1 1H NMR (CDCl3): 0,82 (t, J = 6,86, 3H, CH3), 1,20 (m, 18H, (CH2)9), 1,75 (m, 2H, CH2), 3,15 (s, 6H), 4,11 (t, J = 7,17, 2H), 6,88 (d, J = 6,86, 2H), 7,98 (d, J = 6,86, 2H);
13C NMR: 14,20, 22,77, 26,35, 29,51, 29,86, 31,04, 32,02, 39,89, 57,87, 76,58, 77,00, 77,20, 77,25, 77,42, 107,84, 141,43, 156,07, 160,39.
Analiza elementarna CHN: dla C21H35C13O2N2 (M = 453,93):
wartości wyliczone: C = 55,56%, H = 7,79%, N = 6,17%;
wartości zmierzone: C = 55,86%, H = 7,93%, N = 6,39%.
P r z y k ł a d VI
Trichlorooctan 1-heksadecylo-4-dimetyloaminopirydyniowy
0,01 mola bromku 1-heksadecylo-4-hydroksypirydyniowego rozpuszczono w wodzie destylowanej w temperaturze pokojowej. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodawano 0,011 mola trichlorooctanu sodu w postaci nasyconego roztworu wodnego. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano 3 przez 0,5 godziny. Następnie, do mieszaniny poreakcyjnej dodano 30 cm3 chloroformu, intensywnie mieszano 0,5 godziny i oddzielono warstwę chloroformową. Po odparowaniu chloroformu do sucha pozostałość zalano bezwodnym acetonem; osad bromku sodu odsączono, a z przesączu oddestylowano aceton na wyparce próżniowej. Pozostałość suszono w temperaturze 303K pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano substancje krystaliczną z wydajnością 74%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3): 0,80 (t, J = 6,86, 3H, CH3), 1,20 (m, 28H, (CH2)14), 1,73 (m, 2H, CH2), 3,13 (s, 6H), 4,10 (t, J = 7,17, 2H), 6,88 (d, J = 6,86, 2H), 7,98 (d, J = 6,86, 2H);
13C NMR: 14,20, 21,72, 22,77, 25,26, 26,35, 28,21, 29,51, 29,86, 30,27, 30,84, 31,04, 32,02, 39,89, 57,87, 76,58, 77,00, 77,20, 107,84, 141,43, 156,07, 160,39.
Analiza elementarna CHN: dla C25H43C13O2N2 (M = 510,05) wartości wyliczone: C = 58,87%, H = 8,51%, N = 5,49%;
wartości zmierzone: C = 58,86%, H = 8,63%, N = 5,39%.
P r z y k ł a d VII
Zastosowanie
Płyn dezynfekująco-myjący zawierający trichlorooctan 1-dodecylo-4-dimetyloaminopirydyniowy 0,5 g trichlorooctanu 1-dodecylo-4-dimetyloaminopirydyniowego rozpuszczono w 250 cm3 wody demineralizowanej. Otrzymano klarowny roztwór, który skutecznie myje i dezynfekuje powierzchnie szklane, metalowe, kamienne oraz z tworzyw sztucznych (teflon, PCV).
Aktywność powierzchniową wodnego roztworu trichlorooctanu 1-dodecylo-4-dimetyloaminopirydyniowego opisują następujące parametry: CMC = 1,38 x 10-4 mol/dm3; ycmc = 27,4 mN/m; Γ = 2,48 x
10-6 mol/m2; Α = 6,70 x 10-19 m2; ΔG0ads = - 24,1 kJ/mol.
Aktywność biologiczną wodnego roztworu trichlorooctanu 1-dodecylo-4-dimetyloaminopirydyniowego opisuje minimalne stężenie hamujące:
Claims (3)
1. Nowe trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla.
2. Sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, znamienny tym, że halogenki 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza anion chlorkowy, bromkowy lub jodkowy poddaje się reakcji z trichlorooctanem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:1-1:3, korzystnie 1:1,2, w temperaturze od 283 do 353K, korzystnie 333K, w środowisku wodnym, następnie produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym, po czym odparowuje roz6
PL 212 165 B1 puszczalnik, ponownie rozpuszcza w bezwodnym acetonie, oddziela produkt uboczny w postaci halogenku sodu lub potasu, odparowuje aceton, a produkt dalej suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 313-353K, korzystnie 333K.
3. Sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, znamienny tym, że halogenki 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla, a A- oznacza anion chlorkowy, bromkowy lub jodkowy poddaje się reakcji z trichlorooctanem sodu lub potasu w stosunku molowym 1:1-1:3, korzystnie 1:1,2, w temperaturze od 283 do 353K, korzystnie 333K, w środowisku metanolowym, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 353K, korzystnie 343K, dodaje bezwodnego acetonu, po czym oddziela się osad poprzez odsączenie, odparowuje aceton i suszy w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 303-373K, korzystnie 323K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389764A PL212165B1 (pl) | 2009-12-04 | 2009-12-04 | Trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389764A PL212165B1 (pl) | 2009-12-04 | 2009-12-04 | Trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389764A1 PL389764A1 (pl) | 2011-06-06 |
| PL212165B1 true PL212165B1 (pl) | 2012-08-31 |
Family
ID=44201512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389764A PL212165B1 (pl) | 2009-12-04 | 2009-12-04 | Trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212165B1 (pl) |
-
2009
- 2009-12-04 PL PL389764A patent/PL212165B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389764A1 (pl) | 2011-06-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090105375A (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| CA2327854C (en) | Plant growth regulator compositions | |
| Pernak et al. | Chiral Pyridinium-based ionic liquids containing the (1R, 2S, 5R)-(−)-Menthyl group | |
| BRPI1013620B1 (pt) | Método para produzir um composto de ácido cetomalônico | |
| PL212165B1 (pl) | Trichlorooctany 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowe oraz sposób wytwarzania trichlorooctanów 1-alkilo-4-dimetyloaminopirydyniowych | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| CN108977840A (zh) | 阳极氧化制备n-芳基胺基甲酰基膦酸酯的方法 | |
| PL241363B1 (pl) | Ciecze jonowe zawierające kation alkilobetainianu alkilu i anion jodosulfuronu oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL239338B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem 4-heksadecylo-4-metylomorfoliniowym i anionem (RS)-2-[4-(2-metylopropylo)fenylo]propanianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako środek myjąco- -dezynfekujący | |
| PL215443B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237907B1 (pl) | Halogenki czwartorzędowych pochodnych 4-hydroksy-1-metylopiperydyny, ich zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230039B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem mrówczanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL224126B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem wodorocytrynianowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228317B1 (pl) | Nowe alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z słodkim anionem oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229792B1 (pl) | Chlorki(alkoksymetylo)dietylo[2-(metakryloiloksy)etylo]amoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL209149B1 (pl) | Sole alkoksymetylotriheksylofosfoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL211857B1 (pl) | Bis-amoniowe sole alifatycznych amidów 3,3'-iminobis(N,N-dimetylopropyloaminy) i sposób ich wytwarzania | |
| PL229879B1 (pl) | Środek dezynfekcyjno-myjący zawierający ciecze jonowe z kationem benzetoniowym, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako środek bakteriobójczy | |
| PL224131B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym (V), sposób ich otrzymywania i zastosowanie |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121204 |