PL224131B1 - Ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym (V), sposób ich otrzymywania i zastosowanie - Google Patents
Ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym (V), sposób ich otrzymywania i zastosowanieInfo
- Publication number
- PL224131B1 PL224131B1 PL408124A PL40812414A PL224131B1 PL 224131 B1 PL224131 B1 PL 224131B1 PL 408124 A PL408124 A PL 408124A PL 40812414 A PL40812414 A PL 40812414A PL 224131 B1 PL224131 B1 PL 224131B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chain length
- carbon atoms
- benzyl
- ionic liquids
- general formula
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 12
- -1 hydrogen orthophosphate anion Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical compound [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- FWCHISPFSGCORQ-UHFFFAOYSA-N morpholine;hydrate Chemical group O.C1COCCN1 FWCHISPFSGCORQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 10
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine Substances CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 5
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIOMFSLEKCFWBG-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-4-methylmorpholin-4-ium Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+]1(C)CCOCC1 FIOMFSLEKCFWBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000194031 Enterococcus faecium Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000191938 Micrococcus luteus Species 0.000 description 1
- 241000588621 Moraxella Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 241000191963 Staphylococcus epidermidis Species 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001887 anti-feedant effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- BVIXDZIQDYXWQL-UHFFFAOYSA-N azane;morpholine Chemical compound N.C1COCCN1 BVIXDZIQDYXWQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001472 cytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000013207 serial dilution Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są amoniowo-morfoliniowe ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym(V) oraz dwoma kationami, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie.
Cieczą jonową (ang. ionic liquid) nazywamy związek organiczny, składający się z kationu organicznego oraz anionu nieorganicznego lub organicznego, połączonych wiązaniem jonowym. Temperatura topnienia takich soli jest niższa od 100°C. Możliwości połączeń kation-anion jest bardzo wiele, z czego najliczniejszą grupę stanowią sole amoniowe, imidazoliowe, pirydyniowe oraz fosfoniowe. Zainteresowanie cieczami jonowymi wynika z ich nietypowych, wielofunkcyjnych właściwości, dzięki którym mogą być zastosowane m.in. jako środki ochrony drewna, związki powierzchniowo czynne, substancje dezynfekcyjne, zmiękczające czy jako elektrolity i media reakcji chemicznych oraz enzymatycznych. Na szczególną uwagę zasługuje fakt, że w niewielkim stopniu zanieczyszczają one środowisko naturalne, bowiem są to substancje nielotne, niepalne oraz stabilne termicznie. Zastosowanie cieczy jonowych w nowoczesnych technologiach pozwala wyeliminować z użycia wiele niebezpiecznych substancji wpływających negatywnie na zdrowie człowieka i środowisko naturalne.
Aktywność biologiczna cieczy jonowych silnie zależy od budowy związku. Wieloletnie badania potwierdziły wysoką toksyczność wobec grzybów i bakterii cieczy jonowych zawierających kationy amoniowe. Jednak zauważono również, że związki składające się z kationu morfoliniowego są znacznie mniej aktywne. Przykładowo związki chemiczne z kationem 4-benzylo-4-metylomorfoliniowym nie posiadają właściwości cytotoksycznych lub utrzymują się one na niskim poziomie w zależności od anionu. [J. Pernak et al. Synthesis, toxicity, biodegradability and physicochemical properties of 4-benzyl- 4-methylmorpholinium-based ionic liquids, Green Chem 13, 2901-2910 (2011)]. Ponadto, często poruszaną kwestią w przypadku cieczy jonowych jest ich negatywny wpływ na organizmy żywe. Toksyczność cieczy jonowych silnie zależy od budowy związku i, w przypadku cieczy jonowych z kationem amoniowym, niejednokrotnie stanowi duży problem.
Ciecze jonowe otrzymuje się w syntezie jednoetapowej, znana jest również synteza dwuetapowa. Synteza jednoetapowa polega na bezpośredniej reakcji trzeciorzędowej aminy z czynnikiem czwartorzędującym. Substraty posiadające tylko wiązania kowalencyjne ulegają przekształceniu w produkt o wiązaniach jonowych. Natomiast dwuetapowa metoda syntezy polega na utworzeniu w pierwszym etapie prekursora cieczy jonowej - czwartorzędowego halogenku amoniowego. Następnie anion halogenku zostaje wymieniony na inny anion, organiczny bądź nieorganiczny.
Z opisu patentowego PL 215632 znane są diamoniowe ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym (V), które mają zastosowanie jako dodatki zmniejszające palność kompozytów polipropylenu. Ciecze jonowe przedstawione w opisie PL 215632 otrzymywano dwoma sposobami. W pierwszym z nich reakcji poddawano czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe z kwasem ortofosforowym, w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu ortofosforowego 2:1. Drugi sposób polegał na reakcji halogenków amoniowych z solą disodową, dipotasową, dilitową, lub diamonową kwasu wodoroortofosforowego (V), w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 2:1 do 2:1,05. W obu przypadkach reakcję prowadzono w wodzie, w temperaturze 293-363K, następnie odparowano się rozpuszczalnik, produkt ekstrahowano, następnie odparowano ekstrahent, uzyskując produkt.
Obecność dwóch różniących się strukturalnie kationów w jednej cząsteczce cieczy jonowej prowadzi do uzyskania związku wielozadaniowego, charakteryzującego się określonymi właściwościami fizykochemicznymi oraz biologicznymi, jakie wynikają z wykorzystanych prekursorów. Istnieje więc możliwość połączenia różnych cech, które niesie za sobą każdy z kationów. Do tej pory w liter aturze brak jest jednak opisu cieczy jonowych z anionem wodorofosforanowym (V) zawierających dwa różne kationy, nie zanotowano także udanej próby wprowadzenia dwóch różnych kationów do cząsteczki cieczy jonowej zawierającej anion nieorganiczny.
PL 224 131 B1
Przedmiotem wynalazku jest ciecz jonowa o wzorze ogólnym 1,
Wzór 1 1 w którym R1 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jedne23 go do dwudziestu atomów węgla, a R2 i R3 oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla.
Korzystnie cieczą jonową według wynalazku jest: wodoroortofosforan (V) (didecylodimetyloamoniowo)-(4-benzylo-4-metylomorfoliniowy), wodoroortofosforan (V) (benzylododecylodimetyloamoniowy)-(4-dodecylo-4-metylomorfoliniowy), wodoroortofosforan (V) (heksadecylotrimetyloamoniowy)-(4-metylo-4-tetradecylomorfoliniowy), wodoroortofosforan (V) (benzylododecylodimetyloamoniowy)-(4-metylo-4-tetradecylomorfoliniowy).
Sposób otrzymywania cieczy jonowych o zdefiniowanym wyżej wzorze ogólnym 1 polega na tym, że równomolową mieszaninę czwartorzędowego halogenku amoniowego o wzorze ogólnym 2,
1 w którym R1 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jedne23 go do dwudziestu atomów węgla, a R2 i R3 oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla i czwartorzędowego halogenku morfoliniowego o wzorze ogólnym 3,
X = Cl, Br, I,
Wzór 3 3 w którym R3 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, rozpuszcza się w wodzie, lub alkoholu alifatycznym o długości łańcucha węglowego od 1 do 4 atomów węgla, lub mieszaninie alkoholowo-wodnej lub mieszaninie alkoholowo-wodnej, poddaje się reakcji z solą disodową, lub dipotasową, lub dilitową, lub diamonową kwasu wodoroortofosforowego (V), w stosunku molowym halogenków do soli kwasu wodoroortofosforowego (V) od 2:1 do 2,05:1, w temperaturze do 293 do 363K, korzystnie 293K, w czasie co najmniej 2 minut, a następnie produkt izoluje się.
Drugim sposobem według wynalazku jest reakcja wodorotlenku amoniowego o wzorze ogólnym 4,
PL 224 131 B1 h3cx zCH3
N* OH'
Rl/ \2
Wzór 4 i czwartorzędowego wodorotlenku morfolinowego o wzorze ogólnym 5,
Wzór 5 z kwasem wodoroortofosforowym (V), w takich samych warunkach reakcji jak w sposobie pierwszym.
Izolację produktu reakcji z warstwy wodnej można przeprowadzić różnymi metodami. Pierwsza metoda obejmuje technikę ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform, dichlorometan, toluen, octan etylu. Fazę organiczną oddziela się, rozpuszczalnik usuwa, a pozostałość będącą produktem osusza się. Druga metoda wydzielenia produktu polega na odparowaniu rozpuszczalnika, lub ich mieszaniny, a następnie dodaniu rozpuszczalnika organicznego z grupy: aceton, acetonitryl, metanol, etanol, izopropanol, octan etylu, odsączeniu z rozpuszczalnika organicznego powstałego nieorganicznego produktu ubocznego, odparowaniu z przesączu rozpuszczalnika i osuszeniu produktu reakcji.
Wynalazek obejmuje także zastosowanie cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1 zdefiniowanym powyżej do wytwarzania środków myjąco-dezynfekcyjnych do powierzchni szklanych. Korzystnie ciecze jonowe stosuje się w środku myjąco-dezynfekcyjnym w stężeniu od 0,01 do 15% masowych, korzystnie 5%. Dla osiągnięcia maksymalnej efektywności czyszczenia naniesienie preparatu powinno 2 wynosić co najmniej 5 ml/m2. Zabrudzone powierzchnie szklane spryskuje się roztworem wodnym cieczy jonowej z wysokości od 20 do 40 cm. Po około 15 sekundach od wykonanego zabiegu roztwór cieczy jonowej wraz z rozpuszczonymi zabrudzeniami usuwa się z czyszczonej powierzchni.
Sposobem według wynalazku zsyntezowano nowe ciecze jonowe zawierające anion nieorganiczny i dwa strukturalnie różne kationy amoniowe, łączące właściwości fizykochemiczne obu budujących je kationów. Dodanie do struktury cieczy jonowej kationu będącego pochodną morfoliny pozwoliło na otrzymanie nowej klasy związków, charakteryzujących się niższą toksycznością oraz zachowujących pożądane właściwości fizykochemiczne oraz biologiczne wynikające z obecności kationu amoniowego. Syntezowane ciecze jonowe posiadają silne działanie powierzchniowo czynne, dzięki czemu mogą być stosowane jako środki myjące lub myjąco-dezynfekujące o spektrum działania zależnym od budowy obu kationów amoniowego oraz morfoliniowego. Specyficzna budowa nowo otrzymanych związków umożliwia zaprojektowanie aktywności przeciwdrobnoustrojowej, od bardzo wysokiej do bliskiej zera. Połączenie dwóch kationów: jednego o wysokiej aktywności oraz drugiego o niskiej aktywności biologicznej zmniejsza ryzyko nabycia odporności poszczególnych szczepów na dany związek chemiczny.
Otrzymane ciecze jonowe ze względu na budowę jonową oraz obecność anionu fosforanowego są zarazem nielotne, jak i niepalne, a ich rozpuszczalność w wodzie oraz rozpuszczalnikach organicznych zależy od doboru kationów w cieczy jonowej. Stan skupienia cieczy jonowej w temperaturze pokojowej zależy od doboru kationu morfoliniowego budującego cząsteczkę. Obecność kationu morfoliniowego w wodoroortofosforanach (V) amoniowo-morfoliniowych zmniejsza ryzyko ich akumulacji w środowisku ze względu na jego lepszą utlenialność w stosunku do kationu amoniowego.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania wodoroortofosforanu (V) (didecylodimetyloamoniowo)-(4-benzylo-4-metylo-morfoliniowego):
PL 224 131 B1
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 11,4 g (0,05 mola) chlorku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 50 ml metanolu. Następnie dodano 2,8 g (0,05 mola) wodorotlenku potasu. Po 30 minutach prowadzenia reakcji oddzielono wytrącony chlorek potasu. W osobnym reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 18 g (0,05 mola) chlorku didecylodimetyloamoniowego rozpuszczonego w 50 ml metanolu. Następnie dodano 2,8 g (0,05 mola) wodorotlenku potasu. Po 30 minutach prowadzenia reakcji oddzielono wytrącony chlorek potasu. Otrzymane roztwory wodorotlenków zmieszano i zobojętniono roztworem kwasu fosforowego (V). Mieszaninę poreakcyjną odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem a następnie rozpuszczono w acetonie z dodatkiem metanolu. Wytrącony osad oddzielono a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C przez 24 godziny.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 99%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCis-d) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 69 Hz, 6H); 1,30 (s, 28H); 1,74 (s, 4H); 3,1 (s, 4H); 3,21 (s, 3H); 3,30 (m, 6H); 3,48 (d, J = 13 Hz, 2H); 3,62 (d, J = 6 Hz, 2H); 4,04 (t, J = 3,5 Hz, 4H); 4,75 (s, 2H); 7,50 (m, 3H); 7,68 (m, 2H);
13C NMR (CDCi3-d) δ [ppm] = 14,6[2]; 23,5[2]; 23,8[2]; 27,4[2]; 30,4[8]; 33,0[2]; 46,6; 51,7[2]; 60,3[2]; 61,7[2]; 64,9; 70,5[2]; 128,3; 130,2[2]; 131,7; 134,7[2] 31P NMR (CDCi3-d) δ [ppm] = 4,26
Anaiiza eiementarna CHN dia C34H67N2O5P (614,88): wartości obliczone (%): C = 66,41; H = 10,98; N = 4,56; wartości zmierzone: C = 66,75; H = 10,58; N = 4,89.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania wodoroortofosforanu (V) (benzyiododecyiodimetyioamoniowo)-(4-dodecyio-4-metyiomorfoiiniowy):
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,5 g (0,05 moia) chiorku 1-dodecyio-1-metyiomorfoiiniowego oraz 17,7 g (0,05 moia) chiorku benzaikoniowego rozpuszczonych w 50 ml wody. Następnie dodano 7,1 g (0,05 mola) wodorofosforanu(V) sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Mieszaninę poreakcyjna odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie mieszaninę rozpuszczono w acetonie z dodatkiem metanolu. Oddzielono wytrącany osad a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 75°C. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,9 Hz, 6H); 1,26 (s, 36H); 1,69 (s, 4H); 3,26 (s, 5H);
3.40 (m, 6H); 3,47 (d, J = 11,2 Hz, 2H); 3,80 (d, J = 6 Hz, 4H); 4,10 (d, J = 7,8 Hz, 4H); 4,88 (s, 2H);
7.40 (m, 2H); 7,65 (m, 3H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm]: 13,5[2]; 21,1[2]; 22,1 [2]; 25,8[2]; 28,8[13]; 31,3[2]; 48,3[2]; 49,7; 58,7[4]; 60,2; 61,7; 66,5; 127,8; 128,4[2]; 129,5; 132,8;
31P NMR (CDCi3-d) δ [ppm] = 2,36
Anaiiza eiementarna CHN dia C38H75N2O5P (670,99): wartości obliczone (%): C = 68,02;
H = 11,27; N = 4,17; wartości zmierzone: C = 68,32; H = 11,50; N = 4,35.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania wodoroortofosforanu (V) (heksadecyiotrimetyioamoniowo)-(4-metyio-4-tetradecyiomorfoiiniowego):
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 14,9 g (0,05 mola) bromku 4-metyio-4-tetradecylomorfoliniowego rozpuszczonego w 50 ml metanolu. Następnie dodano 2,8 g (0,05 moia) wodorotienku potasu. Po 30 minutach prowadzenia reakcji oddzieiono wytrącony bromek potasu. W osobnym reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 16 g (0,05 mola) chlorku heksadecylotrimetyloamoniowego rozpuszczonego w 50 ml metanolu. Następnie dodano 2,8 (0,05 moia) wodorotienku potasu. Po 30 minutach prowadzenia reakcji oddzielono wytrącony chlorek potasu. Otrzymane roztwory wodorotlenków zmieszano i zobojętniono roztworem kwasu fosforowego (V). Mieszaninę poreakcyjną odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem a następnie rozpuszczono w acetonie z dodatkiem metanolu. Wytrącony osad oddzielono a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w warunkach próżniowych w temperaturze 60°C przez 18 godzin. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
PL 224 131 B1
Miareczkowanie dwufazowe przeprowadzone według normy PN-EN ISO 2871-2:2000 wykazało zawartość substancji kationowo czynnej na poziomie XX%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,5 Hz, 6H); 1,26 (s, 48H); 1,74 (s, 4H); 3,31 (s, 2H);
3.41 (s, 12H); 3,51 (m, 2H); 3,91 (m, 4H); 4,10 (m, 4H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm]: 13,8[2]; 21,6[2]; 22,4; 22,9; 26,1[2]; 29,3[18]; 31,6[2]; 49,0; 52,9[3]; 59,3[2]; 60,5[2]; 64,6; 66,3 31P NMR (CDCL3-d) δ [ppm] = 2,75
Analiza elementarna CHN dla C38H83N2O5P (678,05): wartości obliczone (%): C = 67,21; H = 12,32; N = 4,13; wartości zmierzone: C = 67,41; H = 12,01; N = 4,23.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania wodoroortofosforanu (V) (benzylododecylodimetyloamoniowo)-(4-metylo-4-tetradecylomorfoliniowego):
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 14,9 g (0,05 mola) chlorku 4-metylo-4-tetradecylomorfoliniowego rozpuszczonego w 50 ml metanolu. Następnie dodano 2,8 g (0,05 mola) wodorotlenku potasu. Po 30 minutach prowadzenia reakcji oddzielono wytrącony chlorek potasu. W osobnym reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 17,7 (0,05 mola) chlorku benzalkoniowego rozpuszczonego w 50 ml metanolu. Następnie dodano 2,8 g (0,05 mola) wodorotlenku potasu. Po 30 minutach prowadzenia reakcji oddzielono wytrącony chlorek potasu. Otrzymane roztwory wodorotlenków zmieszano i zobojętniono roztworem kwasu fosforowego (V). Mieszaninę poreakcyjną odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem a następnie rozpuszczono w acetonie z dodatkiem metanolu. Wytrącony osad oddzielono a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 75°C przez 36 godzin. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 95%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSOd6) δ [ppm] = 0,91 (t, J = 6,9 Hz, 6H); 1,22 (s, 40H); 1,65 (s, 4H); 3,31 (s, 5H); 3,43 (m, 6H); 3,45 (d, J = 11,2 Hz, 2H); 3,91 (d, J = 6 Hz, 4H); 4,09 (d, J = 7,8 Hz, 4H); 4,86 (s, 2H);
7.42 (m, 2H); 7,67 (m, 3H);
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm]: 13,6[2]; 21,2[2]; 22,3[2]; 25,5[2]; 28,4[15]; 31,2[2];48,3[2]; 49,8; 58,7[4]; 60,9; 61,8; 66,3; 127,7; 128,3[2]; 129,9; 132,2;
31P NMR (CDCL3-d) δ [ppm] = 2,55
Analiza elementarna CHN dla C40H79N2O5P (782,53): wartości obliczone (%): C = 68,73; H = 11,39; N = 4,01; wartości zmierzone: C = 68,53; H= 11,62; N = 3,78.
P r z y k ł a d 5
Przygotowano 3% roztwór wodny wodoroortofosforanu(V) (benzylododecylodimetyloamoniowo)-(4-dodecylo-4-metylomorfoliniowego) do zastosowania jako środek myjąco-dezynfekujący do powierzchni szklanych. Zabrudzone powierzchnie szklane spryskano roztworem wodnym cieczy jonowej z wysokości od 20 do 40 cm. Dla osiągnięcia maksymalnej efektywności czyszczenia naniesienie 2 preparatu wynosiło co najmniej 5 ml/m2. Po około 15 sekundach od wykonanego zabiegu roztwór cieczy jonowej wraz z rozpuszczonymi zabrudzeniami usunięto z czyszczonej powierzchni.
Właściwości dezynfekujące preparatu o stężeniu 3% (30 000 mg/L) obrazują bardzo niskie wartości MIC i MBC dla badanej cieczy jonowej (tabela 1). MIC oznacza minimalne stężenie hamujące rozwój drobnoustrojów, natomiast MBC oznacza minimalne stężenie bakteriobójcze. Wartości MIC oraz MBC dla wybranych szczepów zostały wyznaczone metodą kolejnych rozcieńczeń według metody opisanej w: J. Pemak, J. Nawrot, M. Kot, B. Markiewicz, M. Niemczak, Ionic liquids based stored product insect antifeedants, RSC Advances, 3, 25019-25029. Wszystkie wartości wyrażono w mg na litr preparatu.
PL 224 131 B1
T a b e l a 1
Wartości MIC oraz BMC (mg/L) dla wodoroortofosforanu(V) (benzylododecylodimetyloamoniowo)-(4-dodecylo-4-metylomorfoliniowego)
| Szczep testowy | Parametr | Wartość (mg/L) |
| Micrococcus luteus | MIC MBC | 4 8 |
| Staphylococcus aureus | MIC | 62 |
| MBC | 125 | |
| Staphylococcus epidermidis | MIC MBC | 16 16 |
| Enterococcus faecium | MIC MBC | 16 31 |
| Moraxella catarhalis | MIC | 16 |
| MBC | 62 | |
| Escherichia coli | MIC MBC | 8 16 |
| Bacillus subtilis | MIC | 8 |
| MBC | 8 | |
| Candida albicans | MIC | 31 |
| MBC | 62 | |
| Rhodetorula rubra | MIC | 62 |
| MBC | 125 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Ciecz jonowa z anionem wodoroortofosforanowym (V) i dwoma kationami, o wzorze ogólnym 1,Wzór 1 1 w którym R1 oznacza benzyl lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jedne23 go do dwudziestu atomów węgla, a R2 i R3 oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla.
- 2. Ciecz jonowa według zastrz. 1, znamienna tym, że jest wybrana z grupy zawierającej: wodoroortofosforan (V) (didecylodimetyloamoniowo)-(4-benzylo-4-metylomorfoliniowy), wodoroortofosforan (V) (benzylododecylodimetyloamoniowy)-(4-dodecylo-4-metylomorfoliniowy), wodoroortofosforan (V) (heksadecylotrimetyloamoniowy)-(4-metylo-4-tetradecylomorfoliniowy), wodoroortofosforan (V) (benzylododecylodimetyloamoniowy)-(4-metylo-4-tetradecylomorfoliniowy).
- 3. Sposób otrzymywania cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, polegający na reakcji halogenków amoniowych z solą kwasu wodoroortofosforowego (V), w wodzie, lub alkoholu, lub mieszaninie alkoholowo-wodnej, w temperaturze do 293 do 363K, i następnie izolacji produktu, znamienny tym, że reakcji z solą disodową, lub dipotasową, lub dilitową, lub diamonową kwasu wodoroortofosforowego (V) poddaje się równomolową mieszaninę czwartorzędowego halogenku amoniowego o wzorze ogólnym 2,PL 224 131 B1 1 w którym R1 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jedne23 go do dwudziestu atomów węgla, a R2 i R3 oznaczają podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla i czwartorzędowego halogenku morfoliniowego o wzorze ogólnym 3, 3 w którym R3 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, w stosunku molowym halogenków do soli kwasu wodoroortofosforowego (V) od 2:1 do 2,05:1.
- 4. Sposób otrzymywania cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, polegający na reakcji wodorotlenków amoniowych z kwasem wodoroortofosforowym (V), w wodzie, lub alkoholu, lub mieszaninie alkoholowo-wodnej, w temperaturze do 293 do 363K, i następnie izolacji produktu, znamienny tym, że reakcji z kwasem wodoroortofosforowym (V) poddaje się równomolową mieszaninę czwartorzędowego wodorotlenku amoniowego o wzorze ogólnym 4, 1 w którym R1 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla czwartorzędowego wodorotlenku morfoliniowego o wzorze ogólnym 5,Wzór 5 3 w którym R3 oznacza benzyl, lub podstawnik alkilowy o długości łańcucha węglowego od jednego do dwudziestu atomów węgla, w stosunku molowym wodorotlenków do kwasu wodoroortofosforowego (V) od 2:1 do 2,05:1.
- 5. Zastosowanie cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1 zdefiniowanym w zastrzeżeniu 1 do wytwarzania środków myjąco-dezynfekcyjnych do powierzchni szklanych.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 5, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w środku myjąco-dezynfekcyjnym w stężeniu od 0,01 do 15% masowych.
- 7. Zastosowanie według zastrz. 5 albo 6, znamienne tym, że środek myjąco-dezynfekcyjny na2 nosi się na powierzchnię w ilości co najmniej 5 ml/m2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408124A PL224131B1 (pl) | 2014-05-06 | 2014-05-06 | Ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym (V), sposób ich otrzymywania i zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL408124A PL224131B1 (pl) | 2014-05-06 | 2014-05-06 | Ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym (V), sposób ich otrzymywania i zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL408124A1 PL408124A1 (pl) | 2015-11-09 |
| PL224131B1 true PL224131B1 (pl) | 2016-11-30 |
Family
ID=54364849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL408124A PL224131B1 (pl) | 2014-05-06 | 2014-05-06 | Ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym (V), sposób ich otrzymywania i zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL224131B1 (pl) |
-
2014
- 2014-05-06 PL PL408124A patent/PL224131B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL408124A1 (pl) | 2015-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pernak et al. | Herbicidal ionic liquids derived from renewable sources | |
| FI60020C (fi) | Som herbicid anvaendbart 2-karboxietyl-n-fosfonometylglycinat och dess salter | |
| BRPI0712162B1 (pt) | Composição de 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou sais da mesma, seu uso, complexo de 1,2-benzisotiazolin-3-ona imobilizada/óxido de zinco e seu método de preparação | |
| PL224131B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem wodoroortofosforanowym (V), sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| ES2417355T3 (es) | Compuestos y métodos para el control de hongos | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| FI59997B (fi) | Nya 2-bensimidazol-karbaminsyraesterderivat med icke-terapeutisk fungicid och ovicid verkan | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| Adamovich et al. | Synthesis of novel benzimidazolium salts of biologically active chalcogenylacetic acids | |
| PL230099B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe zawierające kation dimetylododecylo( karboksymetylo)amoniowy, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki dezynfekcyjne | |
| RU2452730C1 (ru) | Комплексы мейзенгеймера, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| JPH0434539B2 (pl) | ||
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| CN111246739A (zh) | 羟乙膦酸季铵盐 | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230892B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis (decylodimetyloamoniowym) oraz anionem octanowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako bakteriocydy | |
| PL242407B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL215443B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL224126B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem wodorocytrynianowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL238054B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem bisamoniowym oraz anionem migdalanowym- sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy |