PL218478B1 - Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów - Google Patents
Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidówInfo
- Publication number
- PL218478B1 PL218478B1 PL391098A PL39109810A PL218478B1 PL 218478 B1 PL218478 B1 PL 218478B1 PL 391098 A PL391098 A PL 391098A PL 39109810 A PL39109810 A PL 39109810A PL 218478 B1 PL218478 B1 PL 218478B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- alkenyl
- anhydride
- succinimide
- succinic anhydride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N dihydromaleimide Natural products O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- -1 alkenyl succinimide amides Chemical class 0.000 claims description 27
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 claims description 16
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 6
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 4
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxyoctadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)=O KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC(O)=O XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- 229940116315 oxalic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical class C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005652 polyisobutylene succinic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów jako bezpopiołowych dodatków detergentowo-dyspergujących do paliw.
Znany jest z opisów patentowych US 3172892, US 3219666, US 3272746, US 3310492, US 3341542, US 3438899, US 3444170, US 3455831, US 3455832, US 3576743, US 3630904, US 3632511, US 3804763, US 4234435 sposób wytwarzania alkenylobursztynoimidów w reakcji acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym.
Wiadomo, że proces acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym przebiega z utworzeniem kwasu polialkyleno-poliaminoalkenylobursztynowego jako produktu pośredniego, który ulega imidyzacji do alkenylobursztynoimidu (T.D. Popowicz, O.Głowati, T. Plijew;: „Nieftiechimija, 1976).
Wiadomo również z opisu patentowego US 4048080, że w reakcji acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem poliizobutylenobursztynowym stosuje się wolnorodnikowe inicjatory w postaci nadtlenków organicznych typu nadtlenek benzoilu lub związki azowe lub diazolowe takie jak azobisizobutyronitryl.
Natomiast z opisów patentowych PL 147 691 i PL 148 245 znany jest sposób wytwarzania bisalkenylobursztynoimidów i monoalkenylobursztynoimidów polegający na acylowaniu bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 800 do 2000 Daltonów polialkylenopoliamin przy zachowaniu odpowiednich stosunków molowych do bisalkenylobursztynoimidów i monoalkenylobursztynoimidów. Jako katalizator procesu imidyzacji stosuje się kwas szczawiowy w ilości od 0,05% masowych do 1,0% masowych na mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
Głównym celem wynalazku jest sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów o ulepszonych własnościach detergentowych i dyspergujących w stosunku do związków alkenylobursztynoimidowych znanych z opisów patentowych US 3172892, US 3219666, US 3272746, US 3310492, US 3341542, US 3438899, US 3444170, US 3455831, US 3455832, US 3576743, US 3630904, US 3632511, US 3804763, US 4234435, US 4048080, PL 147 691 i PL 148 245 oraz o zwiększonej odporności termicznej na nukleofilowy rozkład w wysokiej temperaturze do nietrwałego diamidu.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że można otrzymać alkenylobursztynoimido-amidy poprzez acylowanie polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, a wytworzone monoalkenylobursztynoimidy lub bisalkenylobursztynoimidy lub trisalkenylo-bursztynoimidy poddane częściowej amidyzacji przy użyciu kwasów monokarboksylowych lub dikarboksylowych lub estrów metylowych kwasów dikarboksylowych lub estrów etylowych kwasów dikarboksylowych, wykazują ulepszone zdolności myjące i solubilizujące prekursory osadów oraz są odporne w wyższych temperaturach na nukleofilowy rozkład termiczny do nietrwałych diamidów, łatwo ulegających polimeryzacji i koksowaniu.
Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów z bezwodnika alkenylobursztynowego i polialkylenopoliaminy, według wynalazku polega na tym, że polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, korzystnie dietylenotriaminę lub trietylenotetraminę lub tetraetylenopentaminę lub pentaetylenoheksaminę lub ich mieszaniny, acyluje się bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów, będącym produktem reakcji enowych polibutenów lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym stosunek molowy polibutenu lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego w bezwodniku alkenylobursztynowym wynosi 1,0 : 1,2, korzystnie 1,0 : 1,1, zachowując stosunek produktów taki iż na 1,0 mol polialkylenopoliaminy używa się od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, korzystnie w ksylenie, z dodatkiem wysokowrzącego alkoholu lub bez alkoholu w czasie 2 do 5 godzin, korzystnie 3 do 4 godzin, przy zachowaniu temperatury 140°C do 180°C, korzystnie 150°C do 170°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną, a otrzymany monoalkenylobursztynoimid lub bisalkenylobursztynoimid lub trisalkenylobursztynoimid poddaje się częściowej amidyzacji przy użyciu kwasów mono- lub dikarboksylowych, takich jak kwas etanowy lub kwas propanowy lub kwas butanowy lub kwas 2-metylopropanowy lub kwas pentanowy lub kwas heksanowy lub kwas oktanowy lub kwas 2-etyloheksanowy lub kwas nonanowy lub kwas izononanowy lub kwas dekanowy lub kwas neodekanowy lub kwas dodekanowy lub kwas tetradekanowy lub kwas heksadekanowy lub kwas stearynowy lub kwas hydroksystearynowy lub kwas oleinowy lub kwas szczawiowy lub kwas malonoPL 218 478 B1 wy lub kwas bursztynowy lub kwas glutarowy lub kwas adypinowy lub kwas azelinowy lub kwas sebacynowy lub dimeryzowane nienasycone kwasy tłuszczowe lub ich mieszanin, lub estrów metylowych lub etylowych kwasów dikarboksylowych, w temperaturze 140°C do 170°C, w czasie 3 do 4 godzin, pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie w atmosferze azotu, odbierając wodę reakcyjną.
W sposobie wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów według wynalazku, w procesie imidyzacji jako wysokowrzący alkohol stosuje się alkohol alifatyczny o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym wynoszącym od 6 do 12, korzystnie alkohol 2-etyloheksylowy.
Ponadto, sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów charakteryzuje się według wynalazku tym, że stężenie użytego w procesie katalizatora imidyzacji wynosi od 0,05% masowych do 1,0% masowych na mol bezwodnika alkenylobursztynowego oraz tym, że w procesie częściowej amidyzacji alkenylobursztynoimidów stosuje się estry kwasów takich jak kwasu szczawiowego lub kwasu malonowego lub kwasu bursztynowego lub kwasu glutarowego.
Wytwarzane sposobem według wynalazku alkenylobursztynoimido-amidy w pełni odpowiadają wymogom stawianym bezpopiołowym dodatkom detergentowo-dyspergującym do paliw.
Niniejszy wynalazek zilustrowano przykładami wykonania od 1 do 7, objaśniającymi sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów oraz ocenę wybranych własności użytkowych tak otrzymanych produktów w próbach testowych.
P r z y k ł a d 1
Wytworzono bisalkenylobursztynoimid według wynalazków PL 147 691 i PL 148 245 dla celów badań porównawczych.
Do szklanego rektora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową, płaszcz grzejny oraz doprowadzenie azotu wprowadzono 79,6 g bezwodnika alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 1301 Daltonów, 8,1 g tetraetylenopentaminy o całkowitej 3 liczbie zasadowej 1018 mgKOH/g, 50 cm3 ksylenu oraz 0,4 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzewano w atmosferze azotu w temperaturze 140-145°C mieszając przez 4 godziny. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymano bisimid kwasu alkenylobursztynowego o charakterystycznym sygnale w widmie w podczerwieni (FTIR) pochodzącym od drgań rozcią-1 gających wiązań C=O imidu przy 1700 cm-1 i średniej masie cząsteczkowej 4936 Daltonów.
P r z y k ł a d 2
Wytworzono alkenylobursztynoimido-amid według niniejszego wynalazku.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 135,0 g bezwodnika alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 1025 Daltonów, 31,0 g pentaetyleno-heksaminy o zawartości azotu pierwszo3 3 rzędowego 16% (m/m), 20 cm3 2-etylo-heksanolu, 70 cm3 ksylenu oraz 1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 170°C i mieszano przez 5 godzin pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany półprodukt reakcji o liczbie kwasowej 0,91 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 111,5 mg KOH/g zawierał 70% (m/m) substancji aktywnej będącej monoimidem kwasu alkenylobursztynowego.
Wytworzoną substancję w ilości 33,5 g podgrzano do temperatury 50°C i wkroplono 20 g roztworu kwasu szczawiowego w alkoholu 2-etylo-heksylowym o stężeniu 5% (m/m). Po zakończeniu wkraplania mieszaninę ogrzewano w temperaturze 160°C mieszając ją przez 3 godziny w atmosferze azotu. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymano alkenylobursztynoimidoamid o charakterystycznych pasmach w podczerwieni pochodzących od drgań rozciągających wiązań -1 -1
C=O imidu przy 1700 cm-1 oraz grupy karbonylowej amidu przy 1649 cm-1 oraz o zawartości azotu całkowitego 5,27% (m/m).
P r z y k ł a d 3
Produkty z przykładów 1 i 2 poddano badaniom termograwimetrycznym. Miarą odporności produktu na nukleofilowy rozkład termiczny w wyższych temperaturach jest analiza termograwimetryczna (TG). Na załączonym rysunku na fig. 1 i fig. 2 przedstawiono krzywe charakteryzujące trwałość termiczną substancji aktywnych produktów - krzywe termograwimetryczne TG i pierwsze pochodne funkcji zmian masy dm/dt w funkcji temperatury - krzywe DTG.
Substancja aktywna produktu z przykładu 1 (porównawczego) ulega przemianom chemicznym w 10% masowych w temperaturze 349,79°C, 50% masowych w temperaturze 388,24°C i 90% masowych w temperaturze 398,95°C.
PL 218 478 B1
Substancja aktywna produktu z przykładu 2 ulega przemianom chemicznym w 10% masowych w temperaturze 350,65°C, 50% masowych w temperaturze 394,52°C i 90% masowych w temperaturze 418,12°C.
Uzyskane wyniki świadczą o wyższej trwałości termicznej produktu z przykładu 2, gdyż 90% masowych masy substancji aktywnej produktu z przykładu 2 ulega przemianom chemicznym w temperaturze o 20°C wyższej niż 90% masowych masy substancji aktywnej produktu z przykładu 1.
P r z y k ł a d 4
Produkt z przykładu 1 wprowadzono w ilości 35 mg/kg w przeliczeniu na substancję aktywną do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
T a b l i c a 1
Charakterystyka oleju napędowego do badań.
| Lp. | Właściwość | Jednostka | Wyniki badań |
| 1 | Liczba cetanowa | - | 52,9 |
| 2 | Skład frakcyjny 10% (V/V) destyluje do temp. 50% (V/V) destyluje do temp. 90% (V/V) destyluje do temp. 95% (V/V) destyluje do temp. | °C | 233,7 275.3 322.3 348.4 |
| 3 | Gęstość w 15°C | kg/m3 | 833,6 |
| 4 | Zawartość siarki | mg/kg | 1,6 |
| 5 | Temperatura zapłonu | °C | 88 |
| 6 | Stabilność termooksydacyjna | g/m3 | 1 |
P r z y k ł a d 5
Produkt z przykładu 2 wprowadzono w ilości 35 mg/kg w przeliczeniu na substancję aktywną do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
P r z y k ł a d 6
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 4 i 5 poddano badaniom stabilności w temperaturze 150°C według normy ASTM D 6468. Miarą stabilności paliwa w tym badaniu jest wartość wskaźnika odbicia światła od sączka filtracyjnego z osadem po teście mierzona przy pomocy reflektometru. Metoda ta określa stabilność termooksydacyjną paliw destylatowych podczas ogrzewania ich do wysokich temperatur symulujących temperatury, które mogą występować w niektórych typach silników cieplnych lub w układach dostarczających paliwo do komór spalania. Wynik zawartości osadów nierozpuszczalnych powstałych w procesie starzenia paliwa w 150°C określany jest przez pomiar odbicia światła od sączka filtracyjnego, przy czym, wartość graniczna 100% odpowiada materiałowi stosowanego sączka filtracyjnego, natomiast wartość 0% odpowiada wzorcowi technicznej czerni i należy ją interpretować jako najgorszy wynik badania. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 2.
T a b l i c a 2
Wyniki badań stabilności w 150°C
| Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 4 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 5 | |
| Wskaźnik odbicia % | 94,9 | 98,7 |
P r z y k ł a d 7
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 4 i 5 poddano badaniu właściwości detergentowych w oparciu o wyniki testu według procedury CEC F-23-01, wykonanego w silniku Peugeot XUD 9. Miarą skuteczności działania substancji detergentowej wprowadzonej do oleju napędowego jest stopień zakoksowania rozpylaczy paliwa, który jest wyrażany przez spadek przepływu powietrza przez rozpylacz, przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm, przed i po zakończeniu testu. Parametr ten obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza, iż jego wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze właściwości detergentowe badanego paliwa. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 3.
PL 218 478 B1
T a b l i c a 3
Wyniki badania właściwości detergentowych.
| Badane paliwo | Spadek przepływu powietrza przez rozpylacz w (%) | |
| 1 | Olej napędowy z tablicy 1 | 80,8 |
| 2 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 4 | 75,8 |
| 3 | Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 5 | 70,3 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów z bezwodnika alkenylobursztynowego i polialkylenopoliaminy, znamienny tym, że polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, korzystnie dietylenotriaminę lub trietylenotetraminę lub tetraetylenopentaminę lub pentaetylenoheksaminę lub ich mieszaniny, acyluje się bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów, będącym produktem reakcji enowych polibutenów lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym stosunek molowy polibutenu lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego w bezwodniku alkenylobursztynowym wynosi 1,0 : 1,2, korzystnie 1,0 : 1,1, zachowując stosunek produktów taki iż na 1,0 mol polialkylenopoliaminy używa się od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, korzystnie w ksylenie, z dodatkiem wysokowrzącego alkoholu lub bez alkoholu w czasie 2 do 5 godzin, korzystnie 3 do 4 godzin, przy zachowaniu temperatury 140°C do 180°C, korzystnie 150°C do 170°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną, a otrzymany monoalkenylobursztynoimid lub bisalkenylobursztynoimid lub trisalkenylobursztynoimid poddaje się częściowej amidyzacji przy użyciu kwasów mono- lub dikarboksylowych, takich jak kwas etanowy lub kwas propanowy lub kwas butanowy lub kwas 2-metylopropanowy lub kwas pentanowy lub kwas heksanowy lub kwas oktanowy lub kwas 2-etyloheksanowy lub kwas nonanowy lub kwas izononanowy lub kwas dekanowy lub kwas neodekanowy lub kwas dodekanowy lub kwas tetradekanowy lub kwas heksadekanowy lub kwas stearynowy lub kwas hydroksystearynowy lub kwas oleinowy lub kwas szczawiowy lub kwas malonowy lub kwas bursztynowy lub kwas glutarowy lub kwas adypinowy lub kwas azelinowy lub kwas sebacynowy lub dimeryzowane nienasycone kwasy tłuszczowe lub ich mieszanin, lub estrów metylowych lub etylowych kwasów dikarboksylowych, w temperaturze 140°C do 170°C, w czasie 3 do 4 godzin, pod zmniejszonym ciśnieniem, korzystnie w atmosferze azotu, odbierając wodę reakcyjną.
2. Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów, według zastrz. 1, znamienny tym, że jako wysokowrzący alkohol w procesie imidyzacji stosuje się alkohol alifatyczny o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym wynoszącym 6 do 12, korzystnie alkohol 2-etyloheksylowy.
3. Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów, według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie katalizatora imidyzacji wynosi 0,05% masowych do 1,0% masowych na mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
4. Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów według zastrz. 1, znamienny tym, że w procesie częściowej amidyzacji polialkenylobursztyno-imidów stosuje się estry kwasów takich jak kwasu szczawiowego lub kwasu malonowego lub kwasu bursztynowego lub kwasu glutarowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391098A PL218478B1 (pl) | 2010-04-29 | 2010-04-29 | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391098A PL218478B1 (pl) | 2010-04-29 | 2010-04-29 | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL218478B1 true PL218478B1 (pl) | 2014-12-31 |
Family
ID=52105616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391098A PL218478B1 (pl) | 2010-04-29 | 2010-04-29 | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218478B1 (pl) |
-
2010
- 2010-04-29 PL PL391098A patent/PL218478B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102482602B (zh) | 季铵酰胺和/或酯盐 | |
| CA2914279C (en) | Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants | |
| KR102070364B1 (ko) | 4급화된 질소 화합물, 및 연료 및 윤활제에서의 첨가제로서 그의 용도 | |
| CN109486539B (zh) | 用于燃料和润滑剂的多羧酸基添加剂 | |
| CN105722961B (zh) | 季铵化氮化合物在燃料中的用途、相关浓缩物和组合物 | |
| AU2011332104B2 (en) | Polyester quaternary ammonium salts | |
| KR20150079782A (ko) | 히드로카르빌 에폭시드의 4차화 암모늄 염 및 연료 및 윤활제 내의 첨가제로서의 이의 용도 | |
| US20140345191A1 (en) | Quaternary Ammonium Salts In Heating Oils | |
| KR20240119110A (ko) | 연료 조성물과 관련된 방법 및 용도 | |
| PL218478B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido-amidów | |
| ITMI20071445A1 (it) | Polialchenil succinimmidi e loro impiego come disperdenti in oli lubrificanti | |
| CN119816577A (zh) | 用于制备包含季铵盐的反应产物的方法 | |
| PL228075B1 (pl) | Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimido -amidów o kontrolowanej zawartosci grup imidowych i amidowych | |
| PL215447B1 (pl) | Sposób wytwarzania modyfikowanych alkenylobursztynoimido-amidów | |
| PL231364B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych | |
| PL237261B1 (pl) | Nowe zastosowanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych | |
| PL238361B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych | |
| ITMI20071446A1 (it) | Polialchenil siccinimmidi e loro impiego come detergenti per carburanti | |
| PL223034B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych | |
| PL238362B1 (pl) | Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych | |
| PL217951B1 (pl) | Pakiet dodatków detergentowo-dyspergujących o wysokiej stabilności termicznej do olejów napędowych |