PL221865B1 - Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL221865B1 PL221865B1 PL407224A PL40722414A PL221865B1 PL 221865 B1 PL221865 B1 PL 221865B1 PL 407224 A PL407224 A PL 407224A PL 40722414 A PL40722414 A PL 40722414A PL 221865 B1 PL221865 B1 PL 221865B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- acid
- hydroxyethyl
- amino
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 20
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 title description 10
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 title description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 2-hydroxyethyl (methyl) amino, ethyl (2-hydroxyethylamino) Chemical group 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 12
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 10
- AJHPGXZOIAYYDW-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanophenyl)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC(C(O)=O)CC1=CC=CC=C1C#N AJHPGXZOIAYYDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PSIKAQNVARWEFI-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C1=CC=CC(=C1)N=NC1=CC=CC=C1 Chemical class OC(=O)C1=CC=CC(=C1)N=NC1=CC=CC=C1 PSIKAQNVARWEFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 7
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 7
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N pyridine;hydrate Chemical compound [OH-].C1=CC=[NH+]C=C1 OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC=C1 HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JGDVEGYTXVVWGW-UHFFFAOYSA-O 3-carboxybenzenediazonium Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]#N)=C1 JGDVEGYTXVVWGW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- PTTMMENRLMBXGK-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzoic acid;hydron;chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 PTTMMENRLMBXGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HOQAPVYOGBLGOC-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-9h-carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2NC2=C1C=CC=C2CC HOQAPVYOGBLGOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)anilino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1=CC=CC=C1 OJPDDQSCZGTACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWVQQYDXIGGJMJ-UHFFFAOYSA-N 3-carboxybenzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].OC(=O)C1=CC=CC([N+]#N)=C1 VWVQQYDXIGGJMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHPGHPLNLBTWLC-UHFFFAOYSA-N 4-[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl]diazenyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(N(CCO)CCO)=CC=C1N=NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 OHPGHPLNLBTWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIPMLYBBTSMLQM-UHFFFAOYSA-N 4-carboxybenzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].OC(=O)C1=CC=C([N+]#N)C=C1 HIPMLYBBTSMLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- GKTKCGAOXFHFTD-UHFFFAOYSA-N 5-(4-nitrophenyl)sulfonyl-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound S1C(N)=NC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GKTKCGAOXFHFTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNAVOJCQIEKQF-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1,3-benzothiazol-2-amine Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2SC(N)=NC2=C1 GPNAVOJCQIEKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 9-ethylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(CC)C3=CC=CC=C3C2=C1 PLAZXGNBGZYJSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;hydrate Chemical compound O.CN(C)C=O WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- OYSBZLVHMPNJMR-UHFFFAOYSA-N pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1.OC(=O)C1=CC=CN=C1 OYSBZLVHMPNJMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego oraz sposób wytwarzania pochodnych kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego, znajdujących zastosowanie w syntezie materiałów użytecznych w optoelektronice oraz optycznym magazynowaniu i przetwarzaniu informacji.
Z publikacji S. Leclair, M. Lizamma, Y. Zhao, M. Giguere, S. Motallebi Macromolecules 36 (2003) 9024-9032 znany jest sposób wytwarzania kwasu 4-{4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenyloazo}benzoesowego, który polega na tym, że kwas 4-aminobenzoesowy poddaje się reakcji diazowania w środowisku mieszaniny stężonego kwasu solnego i wody w temperaturze poniżej 5°C, następnie neutralizuje się nadmiar kwasu azotowego (III) kwasem amidosulfonowym, w kolejnym etapie wkrapla się powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-karboksybenzenodiazoniowego do ochłodzonego wodnego roztworu 2-[N-(2-hydroksyetylo)anilino]etanolu, wody amoniakalnej oraz octanu sodu. Wydajność produktu otrzymanego opisanym sposobem wynosi 56%. Z tej samej publikacji znany jest również sposób wytwarzania kwasu 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)azo]benzoesowego, który otrzymuje się w sposób analogiczny do kwasu 4-{4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenyloazo}benzoesowego, w miejsce 2-[N-(2-hydroksyetylo)anilino]etanolu stosując fenol. Wydajność głównego produktu syntezy wynosi 95%.
Z polskiego opisu patentowego PL195540 znany jest sposób otrzymywania bi-funkcyjnych chromoforów etylokarbazolowych, zawierających w jednej cząsteczce chemicznej ugrupowanie chromoforowe i fragment fotoprzewodzący, dzięki czemu mogą być stosowane jako domieszka w polimerowych układach nieliniowo optycznych oraz nanoszone na powierzchnie ciał stałych metodą „spincoating” w celu otrzymania nowych, fotorefraktywnych materiałów znajdujących zastosowanie w optyce nieliniowej. Sposób wytwarzania bi-funkcyjnych chromoforów etylokarbazolowych będący przedmiotem tego wynalazku polega na tym, że 4-amino-N-(pirymidyn-2-yl)benzosulfonamid, 4-amino-N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ilo)benzosulfonamid, 2-amino-6-nitro-1,3-benzotiazol lub 2-amino-5-((4-nitrofenylo)sulfonylo)-1,3-tiazol poddaje się reakcji diazowania do odpowiednich soli diazoniowych w środowisku rozcieńczonego, wodnego roztworu kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego, w temperaturze od 0° do 4°C, otrzymane sole diazoniowe poddaje się reakcji sprzęgania w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0° do 4°C, z N-etylokarbazolem. Otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu z mieszaniny poreakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się poprzez krystalizację z mieszaniny wodno - dimetyloformamidowej lub poprzez rozdział na kolumnie chromatograficznej.
W innym polskim opisie patentowym PL215747 ujawniono sposób wytwarzania nowych barwników reaktywnych, pochodnych di(3-karboksypirydyno]triazyny, przeznaczonych zwłaszcza do barwienia papieru. Sposób wytwarzania tych barwników polega na tym, że barwnik reaktywny z układem chromoforowym azowym, antrachinonowym, dioksazynowym, formazanowym lub ftalocyjaninowym, zawierający w cząsteczce układ dichlorotriazynowy lub dichloroditriazynowy, poddaje się reakcji kondensacji z kwasem pirydyno-3-karboksylowym (kwasem nikotynowym), w środowisku wodnym, w temperaturze najpierw 30-50°C w czasie do 2 godzin, a następnie 80-98°C w czasie do 2 godzin, przy pH 6,0-7,5, korzystnie 6,2-6,5, po czym otrzymany roztwór nowego barwnika suszy się lub wysala z niego barwnik. Kwas pirydyno-3-karboksylowy stosuje się w ilości stechiometrycznej lub z nadmiarem, co najwyżej 25%-owym, w stosunku do ilości atomów chloru wymienianych w cząsteczce barwnika poddawanego kondensacji. Nowe barwniki reaktywne charakteryzują się bardzo dobrą rozpuszczalnością w wodzie. Barwią papier na różne odcienie żółcieni, oranżu, czerwieni, fioletu, błękitu i zieleni, przy czym do barwienia papieru stosuje się je w postaci adduktów ze związkami poliaminowymi.
W literaturze nie zostały opisane pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego oraz sposób ich otrzymywania, stanowiące przedmiot wynalazku.
Istotą wynalazku są pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową, bis(2-hydroksyetylo)aminową lub etylo(2-hydroksyetylo)aminową.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania pochodnych kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową, etylo(2-hydroksyetyloaminową) lub bis(2-hydroksyetylo)aminową polegający tym, że kwas 3-aminobenzoesowy poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego w temperaturze z zakresu od -2 do 7°C, po czym
PL 221 865 B1 powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 3-karboksybenzenodiazoniowego sprzęga się z aniliną wybraną spośród 2-(N-metyloanilino)etanolu, 2-(N-etyloanilino)etanolu lub 2-[N-(2-hydroksyetylo)anilino)]etanolu w temperaturze poniżej 10°C, a następnie otrzymany produkt wydziela się z mieszaniny reakcyjnej poprzez zobojętnienie i sączenie.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 8 do 15,4% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 13,2 do 55% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego i lodowa33 tego kwasu octowego w ilości od 1,30 cm3 do 4,26 cm3 mieszaniny kwasów na 1 mmol kwasu 3-aminobenzoesowego.
Korzystnie w reakcji diazowania stosuje się od 1 do 1,2 mola azotanu (III) sodu na 1 mol kwasu 3-aminobenzoesowego.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1 : 1 do 1 : 1,2 mol/mol.
Korzystnie mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu, octanem potasu, węglanem sodu lub węglanem potasu.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno -N,N-dimetyloformamidowej.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-tetrahydrofuranowej.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-pirydynowej.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach jego wytwarzania oraz określony wzorem ogólnym.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania kwasu 3-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]benzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową.
3
Do 13,71 g (100 mol) kwasu 3-aminobenzoesowego dodaje się 48 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu chlorku 3 (3-karboksyfenylo) amoniowego. Do uzyskanego układu dodaje się 222 cm3 wody destylowanej oraz 3
330 cm3 lodowatego kwasu octowego i całość dokładnie miesza. Mieszaninę umieszcza się w łaźni solno-lodowej i chłodzi do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym mieszaniu wod3 ny roztwór azotanu (III) sodu [6,9 g (100 mmol) o NaNO2 w 15 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 7°C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu układ miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 7°C. Następnie do zawiesiny chlorku 3-karboksybenzenodiazoniowego wlewa się roztwór zawierający 18,14 g (120 mmol) 2-(N-metyloanilino)etanolu o rozpuszczonego w 20 cm alkoholu metylowego i całość miesza się jeszcze przez 60 minut. Po tym czasie uzyskaną dyspersję zobojętnia się przy pomocy roztworu wodnego octanu sodu w celu wytrącenia produktu reakcji, kontrolując odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu barwnika, a następnie osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa go kilkakrotnie wodą destylowaną. Wydzielony kwas 3-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]benzoesowy suszy się w temperaturze 50°C, a następnie oczyszcza poprzez krystalizację z mieszaniny wodno - N,N-dimetyloformamidowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 89%.
1H NMR (DMSO-d6, TMS, 300 MHz): 13,2 ppm, sz.s, 1H (COOH); 8,26 ppm, s, 1H (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycji 2); 7,98 ppm, m, 2H (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycjach 4 i 6); 7,80 ppm, d, 2H, J = 8,9 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,63 ppm, t, 1H, J = 7,7 Hz (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycji 5); 6,84 ppm, d, 2H, J = 9,0 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 4,85 ppm, sz.s., 1H (OH); 3,56 ppm, m, 4H (NCH2CH2); 3,06 ppm, s, 3H, (CH3).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania kwasu 3-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]benzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę etylo(2-hydroksyetylo)aminową.
3
Do 13,71 g (100 mmol) kwasu 3-aminobenzoesowego dodaje się 48 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu chlorku
PL 221 865 B1 3 (3-karboksyfenylo)amoniowego. Do uzyskanego układu dodaje się 222 cm3 wody destylowanej oraz 3 cm3 lodowatego kwasu octowego i całość dokładnie miesza. Mieszaninę umieszcza się w łaźni solno-lodowej i chłodzi do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym mieszaniu wod3 ny roztwór azotanu (III) sodu [7,59 g (110 mmol) NaNO2 w 15 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 7°C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu układ miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 7°C. Po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego, wodnego roztworu kwasu amidosulfonowego, kontrolując obecność HNO2 papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do zawiesiny chlorku
3-karboksybenzenodiazoniowego wlewa się roztwór zawierający 18,18 g (110 mmol) 2-(N3
-etyloanilino)etanolu rozpuszczonego w 20 cm3 alkoholu metylowego i całość miesza się jeszcze przez 60 minut. Po tym czasie uzyskaną dyspersję zobojętnia się przy pomocy roztworu wodnego octanu potasu w celu wytrącenia produktu reakcji, kontrolując odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu barwnika, a następnie osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa go kilkakrotnie wodą destylowaną. Wydzielony kwas 3-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]benzoesowy suszy się w temperaturze 50°C, a następnie oczyszcza poprzez krystalizację z mieszaniny wodno-tetrahydrofuranowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 66%.
1H NMR (DMSO-d6, TMS, 300 MHz): 13,1 ppm, sz.s, 1H (COOH); 8,26 ppm, s, 1H (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycji 2); 7,97 ppm, m, 2H (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycjach 4 i 6); 7,78 ppm, d, 2H, J = 9,1 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,62 ppm, t, 1H, J = 7,8 Hz (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycji 5); 6,82 ppm, d, 2H, J = 9,3 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 4,85 ppm, sz.s., 1H (OH); 3,55 ppm, m, 6H (CH2NCH2CH2); 1,13 ppm, t, 3H, J = 6,8 Hz (CH3).
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania kwasu 3-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]benzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis(2-hydroksyetylo)aminową.
3
Do 13,71 g (100 mmol) kwasu 3-aminobenzoesowego dodaje się 96 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu chlorku 3 (3-karboksyfenylo)amoniowego. Do uzyskanego układu dodaje się 444 cm3 wody destylowanej oraz
330 cm lodowatego kwasu octowego i całość dokładnie miesza. Mieszaninę umieszcza się w łaźni solno-lodowej i chłodzi do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym mieszaniu wod3 ny roztwór azotanu (III) sodu [8,28 g (120 mmol) NaNO2 w 15 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 7°C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu układ miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 7°C. Po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego, wodnego roztworu kwasu amidosulfonowego, kontrolując obecność HNO2 papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do zawiesiny chlorku 3-karboksybenzenodiazoniowego wlewa się roztwór zawierający 18,17 g (100 o mmol) 2-[N-(23
-hydroksyetylo)anilino]etanolu rozpuszczonego w 30 cm3 alkoholu metylowego i całość miesza się jeszcze przez 60 minut. Po tym czasie uzyskaną dyspersję zobojętnia się przy pomocy roztworu wodnego węglanu sodu w celu wytrącenia produktu reakcji, kontrolując odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu barwnika, a następnie osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa go kilkakrotnie wodą destylowaną. Wydzielony kwas 3-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]benzoesowy suszy się w temperaturze 50°C, a następnie oczyszcza poprzez krystalizację z mieszaniny wodno-pirydynowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 87%.
1H NMR (DMSO-d6, TMS, 300 MHz): 13,0 ppm, sz.s, 1H (COOH); 8,26 ppm, s, 1H (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycji 2); 7,98 ppm, m, 2H (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycjach 4 i 6); 7,78 ppm, d, 2H, J = 9,1 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,63 ppm, t, 1H, J = 7,8 Hz (CH w pierścieniu 3-karboksyfenylowym w pozycji 5); 6,85 ppm, d, 2H, J = 9,3 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 4,84 ppm, sz.s., 2H (OH); 3,56 ppm, m, 8H (CH2CH2NCH2CH2).
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania kwasu 3-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]benzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis(2-hydroksyetylo)aminową jak w przykładzie 3, przy czym zobojętnianie prowadzi się przy użyciu węglanu potasu.
Claims (10)
1. Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową, etylo(2-hydroksyetyloaminową) lub bis(2-hydroksyetylo)aminową.
2. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 3-[(E)-fenyloazo]-benzoesowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową, etylo(2-hydroksyetyloaminową) lub bis(2-hydroksyetylo)aminową, znamienny tym, że kwas 3-aminobenzoesowy poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego w temperaturze z zakresu od -2 do 7°C, po czym powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 3-karboksybenzenodiazoniowego sprzęga się z aniliną wybraną spośród 2-(N-metyloanilino) etanolu, 2-(N-etyloanilino)etanolu lub 2-[N-(2-hydroksyetylo)anilino)]etanolu w temperaturze poniżej 10°C, a następnie otrzymany produkt wydziela się z mieszaniny reakcyjnej poprzez zobojętnienie i sączenie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 8 do 15,4% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 13,2 do 55% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszani33 nie stężonego kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego w ilości od 1,30 cm3 do 4,26 cm3 mieszaniny kwasów na 1 mmol kwasu 3-aminobenzoesowego.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w reakcji diazowania stosuje się od 1 do
1,2 mola azotanu (III) sodu na 1 mol kwasu 3-aminobenzoesowego.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1 : 1 do 1 : 1,2 mol/mol.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu, octanem potasu, węglanem sodu lub węglanem potasu.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno -N,N-dimetyloformamidowej.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-tetrahydrofuranowej.
10. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-pirydynowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407224A PL221865B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407224A PL221865B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407224A1 PL407224A1 (pl) | 2014-11-24 |
| PL221865B1 true PL221865B1 (pl) | 2016-06-30 |
Family
ID=51902565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407224A PL221865B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221865B1 (pl) |
-
2014
- 2014-02-18 PL PL407224A patent/PL221865B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407224A1 (pl) | 2014-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Saylam et al. | Azo-8-hydroxyquinoline dyes: The synthesis, characterizations and determination of tautomeric properties of some new phenyl-and heteroarylazo-8-hydroxyquinolines | |
| US4594420A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride monoimide and monoimidazolide compounds, processes for their preparation and their use | |
| Yazdanbakhsh et al. | Some heterocyclic azo dyes derived from thiazolyl derivatives; synthesis; substituent effects and solvatochromic studies | |
| US4399068A (en) | Concentrated, aqueous solutions of salts of acetoacetylamino-arylsulphonic acids and method of forming concentrated solutions of azo dyestuffs therefrom | |
| KR101300673B1 (ko) | Ｎ-벤질-ｎ-에틸아닐린을 함유하는 비수용성 유체 식별제 및 이의 제조방법 | |
| US4011209A (en) | Organic solvent-soluble azo dyes | |
| KR101521141B1 (ko) | 아조 화합물 또는 그 염 | |
| PL221865B1 (pl) | Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania | |
| US1809030A (en) | Monazo dyes from ch-chlorphenylpyrazolones and anilines | |
| US2384283A (en) | Symmetrical disazo dyestuffs | |
| US2022921A (en) | Amino azo compound | |
| US3435023A (en) | Water-soluble mono and disazo dyestuffs containing n-(thiosulfato-alkanoylamino) groups | |
| Yazdanbakhsh et al. | Synthesis, characterization and spectroscopic properties of some new azo dyes derived from 6-aminopyrimidine-2, 4 (1H, 3H)--Dione | |
| PL229885B1 (pl) | Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania | |
| US2022935A (en) | Asymmetrical ureas and their production | |
| Shabir et al. | Synthesis of New Congo Red Derivative Dyes and their Application as Hardness Reduction in Hard Water. | |
| PL234948B1 (pl) | 4-[(E)-[4-[N-metylo-N-[2-(etoksy)-etylo]amino]fenylo]azo]-N- -(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)benzenosulfonoamid i sposób jego wytwarzania | |
| PL221864B1 (pl) | Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania | |
| RU2540865C1 (ru) | Цикло-бис[(1z)-1-имино-2-метил-1н-инден-3-ил-1,2,4-тиадиазол-3,5-диамин], обладающий свойством кислотного красителя для шелка, шерсти и капрона | |
| US1927936A (en) | Derivatives of 3-nitro-4-hydroxy-benzamide | |
| KR950007218B1 (ko) | 아릴아미노니트로페닐 하이드록시에틸 설폰의 제조방법 | |
| RS20181114A1 (sr) | Nove azo-azometinske boje iz 3-cijano-6-hidroksi-4-metil-2-piridona | |
| PL214511B1 (pl) | Chromoforowe pochodne [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ylo]metanolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL216934B1 (pl) | Fotochromowe pochodne N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| US2075743A (en) | Mordant azodyestuffs and their production |