PL229885B1 - Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL229885B1 PL229885B1 PL415663A PL41566315A PL229885B1 PL 229885 B1 PL229885 B1 PL 229885B1 PL 415663 A PL415663 A PL 415663A PL 41566315 A PL41566315 A PL 41566315A PL 229885 B1 PL229885 B1 PL 229885B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- pyridyl
- amino
- benzenesulfonamide
- hydroxyethyl
- Prior art date
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 2-hydroxyethyl (methyl) amino, ethyl (2-hydroxyethylamino) Chemical group 0.000 claims description 15
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 14
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 13
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 13
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 11
- GECHUMIMRBOMGK-UHFFFAOYSA-N sulfapyridine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=N1 GECHUMIMRBOMGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 9
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N pyridine;hydrate Chemical compound [OH-].C1=CC=[NH+]C=C1 OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC=C1 HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGNDWNXPMRAFCA-UHFFFAOYSA-M 4-(pyridin-2-ylsulfamoyl)benzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=C([N+]#N)C=CC=1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=N1 RGNDWNXPMRAFCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims description 2
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 16
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 13
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 11
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 11
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NCEXYHBECQHGNR-UHFFFAOYSA-N chembl421 Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)O)=CC(N=NC=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)NC=2N=CC=CC=2)=C1 NCEXYHBECQHGNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical compound N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940018167 2-amino-5-nitrothiazole Drugs 0.000 description 2
- WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 3-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazol-2-amine Chemical compound NC1=NC=CS1 RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical group CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MELAGXOBBSTJPI-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,3-benzothiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC=C2SC(N)=NC2=C1 MELAGXOBBSTJPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004909 aminosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe oraz sposób ich otrzymywania znajdujące zastosowanie w syntezie materiałów użytecznych w optoelektronice, holografii, optycznym magazynowaniu informacji oraz optyce nieliniowej.
Z opisu patentowego US2396145 znany jest sposób wytwarzania kilku azowych pochodnych 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu, m.in. kwasu 2-hydroksy-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzoesowego, kwasu 2-hydroksy-3-metylo-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzoesowego oraz kwasu 2-hydroksy-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowego. Sposób otrzymywania kwasu 2-hydroksy-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzoesowego według wynalazku polega na diazowaniu 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego i wody, a następnie dodawaniu porcjami uzyskanej soli diazoniowej do kwasu salicylowego rozpuszczonego w wodnym roztworze wodorotlenku potasu i węglanu potasu. Po połączeniu roztworu soli diazoniowej z alkalicznym roztworem mieszaninę reakcyjną pozostawia się na 48 godzin, następnie ogrzewa w temperaturze 50°C przez 30 minut i wydziela się wytrącony produkt przez filtrację. Alternatywnym sposobem otrzymywania kwasu 2-hydroksy-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzoesowego według opisu patentowego jest półgodzinne ogrzewanie w łaźni parowej połączonych roztworów 4-nitrozo-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu w alkoholu oraz kwasu 4-aminosalicylowego w lodowatym kwasie octowym. Po ochłodzeniu i dodaniu wody wytrąca się produkt reakcji, który wydziela się przez filtrację, przemywa wodą i sus zy. Kwas 2-hydroksy-3-metylo-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzoesowy oraz kwas 2-hydroksy-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowy otrzymuje się sposobem według wynalazku analogicznie do kwasu 2-hydroksy-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzoesowego, poprzez diazowanie 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu i następnie sprzęganie uzyskanej soli diazoniowej z alkalicznym roztworem kwasu 2-hydroksy-3-metylobenzoesowego lub kwasu 2-hydroksybenzeno-1,3-dikarboksylowego, przy czym w przypadku otrzymywania kwasu 2-hydroksy-5-[(E)-[4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowego, kwas 2-hydroksybenzeno-1,3-dikarboksylowy rozpuszcza się w wodnym roztworze wodorotlenku sodu.
Z polskiego patentu PL 197192 znane są nowe azowe związki bisfenolowe, stosowane jako monomery specjalne służące do syntezy poliarylanów, wykazujących nieliniową podatność elektryczną drugiego rzędu. Wynalazek ten ujawnia również sposób otrzymywania wspomnianych w tytule azowych pochodnych bisfenolowych, polegający na tym, że 2-aminotiazol lub 2-amino-5-metylobenzotiazol diazuje się azotanem (III) sodu w środowisku 6N roztworu kwasu solnego, a następnie uzyskaną sól diazoniową łączy się z roztworem bisfenolu A w kwasie octowym. Mieszaninę poreakcyjną zobojętnia się wodnym roztworem octanu sodowego, wytrącony produkt oddziela się poprzez filtrację i przemywa wodą destylowaną. W opisie patentowym przedstawiony jest również sposób otrzymywania azowego związku bisfenolowego otrzymywanego z 2-amino-5-nitrotiazolu. Według wynalazku polega on na diazowaniu 2-amino-5-nitrotiazolu azotanem (III) sodu w mieszaninie kwasów octowego, siarkowego i propionowego, a następnie sprzęganiu otrzymanej soli diazoniowej z bisfenolem A rozpuszczonym w kwasie octowym. Mieszaninę poreakcyjną zobojętnia się octanem sodu, wytrącony produkt sączy się i przemywa wodą destylowaną. Produkt ten według opisu oczyszcza się w NaOH, a następnie zakwasza 4N HCl.
W literaturze nie zostały opisane barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe oraz sposób ich otrzymywania, stanowiące przedmiot wynalazku.
Istotą wynalazku są barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową, bis(2-hydroksyetylo)aminową lub etylo(2-hydroksyetylo)aminową.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób otrzymywania barwników 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową, etylo(2-hydroksyetyloaminową) lub bis(2-hydroksyetylo)aminową polegający na tym, że 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego w temperaturze z zakresu od -2 do 10°C, po czym powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-(2-pirydylosulfamoilo)benzenodiazoniowego sprzęga się z aniliną wybraną spośród 2-(N-metyloanilino)etanolu, 2-(N-etyloanilino)etanolu lub 2-[N-(2-hydroksyetylo)anilino)] etanolu w temperaturze poniżej 10°C, a następnie otrzymany produkt wydziela się z mieszaniny reakcyjnej poprzez zobojętnienie i sączenie.
PL 229 885 B1
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 7 do 12,8% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 31,9 do 61,4% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego w ilości od 1,9 cm3 do 4,1 cm3 mieszaniny kwasów na 1 mmol 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu.
Korzystnie w reakcji diazowania stosuje się od 1 do 1,2 mola azotanu (III) sodu na 1 mol 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1:1 do 1:1,3 mol/mol.
Korzystnie mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu, octanem potasu, węglanem sodu, węglanem potasu lub wodą amoniakalną.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-N,N-dimetyloformamidowej.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-tetrahydrofuranowej.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-pirydynowej.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach jego wytwarzania oraz określony wzorem ogólnym.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową.
Do 24,9 g (100 mol) 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu dodaje się 40 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu chlorku [4-(2-pirydylosuIfamoilo)fenylo]amoniowego. Do uzyskanego układu dodaje się 180 cm3 wody destylowanej oraz 350 cm3 lodowatego kwasu octowego i całość dokładnie miesza. Mieszaninę umieszcza się w łaźni solno-lodowej i chłodzi do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór azotanu (III) sodu [6,9 g (100 mmol) NaNO2 w 15 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 10°C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu układ miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 10°C. Następnie do zawiesiny chlorku 4-(2-pirydylosulfamoilo)benzenodiazoniowego wlewa się roztwór zawierający 19,66 g (130 mmol) 2-(N-metyloanilino)etanolu rozpuszczonego w 20 cm3 alkoholu metylowego i całość miesza się jeszcze przez 60 minut. Po tym czasie uzyskaną dyspersję zobojętnia się przy pomocy roztworu wodnego octanu sodu w celu wytrącenia produktu reakcji, kontrolując odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu barwnika, a następnie produkt reakcji o barwie pomarańczowej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa go kilkakrotnie wodą destylowaną. Wydzielony 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamid suszy się w temperaturze 55°C, a następnie oczyszcza poprzez rekrystalizację z mieszaniny wodno-N,N-dimetyloformamidowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 88%.
1H NMR (DMSO-d6, TMS, 300,13 MHz): 7,93 ppm, m, 3H (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2 + CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C6); 7,76 ppm, dd, 4H, J = 12,1 Hz, 8,8 Hz (CH w pierścieniach fenylenowych w pozycjach orto do grupy SO2 oraz meta do grupy aminowej); 7,62 ppm, t, 1H, J = 7,5 Hz (CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C4); 7,07 ppm, d, 1H, J = 8,8 Hz (CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C3); 6,81 ppm, d, 2H, J = 9,0 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 6,74 ppm, t, 1H, J = 6,2 Hz (CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C5); ~4,1 ppm, sz.s., 1H (OH); 3,53 ppm, dd, 4H, J = 13,4 Hz, 4,6 Hz (NCH2CH2); 3,04 ppm, s, 3H, (CH3).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę etylo(2-hydroksyetylo)aminową.
Do 24,9 g (100 mmol) 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu dodaje się 50 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu chlorku [4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]amoniowego. Do uzyskanego układu dodaje się 220 cm3 wody destylowanej oraz 250 cm3 lodowatego kwasu octowego i całość dokładnie miesza. Mieszaninę umieszcza się
PL 229 885 B1 w łaźni solno-lodowej i chłodzi do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór azotanu (III) sodu [7,59 g (110 mmol) NaNO2 w 15 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 10 °C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu układ miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 10°C. Po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego, wodnego roztworu kwasu amidosulfonowego, kontrolując obecność HNO2 papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do zawiesiny chlorku 4-(2-pirydylosulfamoilo)benzenodiazoniowego wlewa się roztwór zawierający 19 g (115 mmol) 2-(N-etyloanilino)etanolu rozpuszczonego w 20 cm3 alkoholu metylowego i całość miesza się jeszcze przez 60 minut. Po tym czasie uzyskaną dyspersję zobojętnia się przy pomocy roztworu wodnego octanu potasu w celu wytrącenia produktu reakcji, kontrolując odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu barwnika, a następnie osad o barwie czerwonej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa go kilkakrotnie wodą destylowaną. Wydzielony 4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamid suszy się w temperaturze 50-60°C, a następnie oczyszcza poprzez krystalizację z mieszaniny wodno-tetrahydrofuranowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 83%.
1H NMR (DMSO-d6, TMS, 300,13 MHz): 7,94 ppm, d, J = 8,4 Hz, 3H (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2 + CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C6); 7,79 ppm, d, 2H, J = 8,8 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycjach orto do grupy SO2); 7,71 ppm, m, 3H (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej + CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C5); 7,15 ppm, d, 1H, J = 8,7 Hz (CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C6); 6,81 ppm, m, 3H (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej + CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C4); ~4,8 ppm, sz.s., 1H (OH); 3,49 ppm, m, 6H (CH2NCH2CH2); 1,09 ppm, t, 3H, J = 6,8 Hz (CH3).
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis(2-hydroksyetylo)aminową.
Do 24,9 g (100 mmol) 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu dodaje się 60 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu chlorku [4-(2-pirydylosulfamoilo)fenylo]amoniowego. Do uzyskanego układu dodaje się 260 cm3 wody destylowanej oraz 150 cm3 lodowatego kwasu octowego i całość dokładnie miesza. Mieszaninę umieszcza się w łaźni solno-lodowej i chłodzi do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym mieszaniu wodny roztwór azotanu (III) sodu [8,28 g (120 mmol) NaNO2 18 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 10°C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu układ miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 10°C. Po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego, wodnego roztworu kwasu amidosulfonowego, kontrolując obecność HNO2 papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do zawiesiny chlorku 4-(2-pirydylosulfamoilo)benzenodiazoniowego wlewa się roztwór zawierający 18,2 g (100 mmol) 2-[N-(2-hydroksyetylo)anilino)]etanolu rozpuszczonego w 20 cm3 alkoholu metylowego i całość miesza się jeszcze przez 60 minut. Po tym czasie uzyskaną dyspersję zobojętnia się przy pomocy roztworu wodnego węglanu sodu w celu wytrącenia produktu reakcji, kontrolując odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu barwnika, a następnie osad o barwie czerwonej odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa go kilkakrotnie wodą destylowaną. Wydzielony 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamid suszy się w temperaturze 50-60°C, a następnie oczyszcza poprzez krystalizację z mieszaniny wodno-pirydynowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 84,5%.
1H NMR (DMSO-d6, TMS, 300,13 MHz): 7,94 ppm, d, J = 8,4 Hz, 3H (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2 + CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C6); 7,80 ppm, d, 2H, J = 8,4 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycjach orto do grupy SO2); 7,73 ppm, m, 3H (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej + CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C5); 7,16 ppm, d, 1H, J = 8,8 Hz (CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C6); 6,83 ppm, m, 3H (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej + CH w pierścieniu 2-pirydylowym w pozycji C4); 4,83 ppm, sz.s., 2H (OH); 3,54 ppm, m, 8H (CH2CH2NCH2CH2).
PL 229 885 B1
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis(2-hydroksyetylo)aminową jak w przykładzie 3, przy czym zobojętnianie prowadzi się przy użyciu węglanu potasu.
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis((2-hydroksyetylo)aminową jak w przykładzie 3, przy czym zobojętnianie prowadzi się przy użyciu wody amoniakalnej.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową, etylo(2-hydroksyetyloaminową) lub bis(2-hydroksyetylo)aminową.
- 2. Sposób otrzymywania barwników 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową, etylo(2-hydroksyetyloaminową) lub bis(2-hydroksyetylo)aminową znamienny tym, że 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego w temperaturze z zakresu od -2 do 10°C, po czym powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-(2-pirydylosulfamoilo)benzenodiazoniowego sprzęga się z aniliną wybraną spośród 2-(N-metyloanilino)etanolu, 2-(N-etyloanilino)etanolu lub 2-[N-(2-hydroksyetylo)anilino)]etanolu w temperaturze poniżej 10°C, a następnie otrzymany produkt wydziela się z mieszaniny reakcyjnej poprzez zobojętnienie i sączenie.
- 3. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 7 do 12,8% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 31,9 do 61,4% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
- 4. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego w ilości od 1,9 cm3 do 4,1 cm3 mieszaniny kwasów na 1 mmol 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu.
- 5. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że w reakcji diazowania stosuje się od 1 do 1,2 mola azotanu (III) sodu na 1 mol 4-amino-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidu.
- 6. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1:1 do 1:1,3 mol/mol.
- 7. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu, octanem potasu, węglanem sodu, węglanem potasu lub wodą amoniakalną.
- 8. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-N,N-dimetyloformamidowej.
- 9. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-tetrahydrofuranowej.
- 10. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno-pirydynowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415663A PL229885B1 (pl) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415663A PL229885B1 (pl) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL415663A1 PL415663A1 (pl) | 2016-07-18 |
| PL229885B1 true PL229885B1 (pl) | 2018-09-28 |
Family
ID=56370095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL415663A PL229885B1 (pl) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229885B1 (pl) |
-
2015
- 2015-12-30 PL PL415663A patent/PL229885B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL415663A1 (pl) | 2016-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4594420A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride monoimide and monoimidazolide compounds, processes for their preparation and their use | |
| US3133086A (en) | Cochj | |
| PL229885B1 (pl) | Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania | |
| US2610969A (en) | production of diaryl pyrazolines | |
| US2328353A (en) | Azo dyestuff intermediate | |
| JP2011032210A5 (pl) | ||
| US2022935A (en) | Asymmetrical ureas and their production | |
| US2022921A (en) | Amino azo compound | |
| US2835674A (en) | Process of preparing derivatives of 1.4.5.8-naphthalene-tetracarboxylic acid | |
| CA1037480A (en) | Aromatic aldehydes and process for preparing them | |
| PL221865B1 (pl) | Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania | |
| PL221864B1 (pl) | Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania | |
| US2335221A (en) | Therapeutically useful heterocyclic compounds | |
| PL234948B1 (pl) | 4-[(E)-[4-[N-metylo-N-[2-(etoksy)-etylo]amino]fenylo]azo]-N- -(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)benzenosulfonoamid i sposób jego wytwarzania | |
| US2041716A (en) | Amino-ortho-nitro-aryl-thiocarboxylic acids, and process of preparing same | |
| US2916489A (en) | Sultames | |
| PL214071B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-[4-[(E)-fenyloazo]fenylo]sulfonylobenzamidu i sposób jej otrzymywania | |
| US1851969A (en) | Monodiazo compounds of 1.4-diamino-2-halogen- or 2.3-halogen-anthraquinones and alpha process of preparing them | |
| US2308675A (en) | Diazoamido compounds | |
| US1927936A (en) | Derivatives of 3-nitro-4-hydroxy-benzamide | |
| PL216934B1 (pl) | Fotochromowe pochodne N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| US1879424A (en) | Watersolttble diazo compound | |
| US2022923A (en) | Diazonium compounds | |
| PL217174B1 (pl) | Fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL216933B1 (pl) | Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania |