PL221864B1 - Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL221864B1 PL221864B1 PL407226A PL40722614A PL221864B1 PL 221864 B1 PL221864 B1 PL 221864B1 PL 407226 A PL407226 A PL 407226A PL 40722614 A PL40722614 A PL 40722614A PL 221864 B1 PL221864 B1 PL 221864B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- dicarboxylic acid
- acid
- hydroxyethyl
- amino
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 2-hydroxyethyl (methyl) amino Chemical group 0.000 claims description 11
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 11
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 10
- KBZFDRWPMZESDI-UHFFFAOYSA-N 5-aminobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 KBZFDRWPMZESDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UPIPRAJKZLYFHM-FOCLMDBBSA-N OC(C1=CC(C(O)=O)=CC(/N=N/C2=CC=CC=C2)=C1)=O Chemical class OC(C1=CC(C(O)=O)=CC(/N=N/C2=CC=CC=C2)=C1)=O UPIPRAJKZLYFHM-FOCLMDBBSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 7
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N pyridine;hydrate Chemical compound [OH-].C1=CC=[NH+]C=C1 OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC=C1 HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RFWIKVNSHSXCDR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dicarboxybenzenediazonium;chloride Chemical group [Cl-].OC(=O)C1=CC([N+]#N)=CC(C(O)=O)=C1 RFWIKVNSHSXCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940018167 2-amino-5-nitrothiazole Drugs 0.000 description 2
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] Chemical compound CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(n-methylanilino)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCN(C)C1=CC=CC=C1 OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N Niridazole Chemical compound S1C([N+](=O)[O-])=CN=C1N1C(=O)NCC1 RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005130 niridazole Drugs 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego znajdujące zastosowanie w syntezie materiałów użytecznych w optycznym magazynowaniu i przetwarzaniu informacji, optoelektronice i holografii, przełącznikach optycznych, optoelektronice i fotonice.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania pochodnych kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego.
Z amerykańskiego patentu US 5268459 znane są anionowe barwniki zawierające w strukturze kwaśne grupy COOH i COSH, mogące znaleźć zastosowanie w produkcji atramentów drukarskich. Sposób otrzymywania jednego z barwników, będących przedmiotem wynalazku, polega na tym, że kwas 5-aminoizoftalowy poddaje się reakcji diazowania w środowisku kwaśnym w temperaturze z zakresu 0-10°C. Następnie do suspensji powstałej soli diazoniowej dodaje się kwaśny wodny roztwór m-toluidyny i miesza przez 18 godzin w obniżonej temperaturze, następnie po doprowadzeniu pH mieszaniny do wartości 8 całość ogrzewa się, później zakwasza i odsącza powstały produkt monoazowy. Produkt ten następnie poddaje się reakcji z chlorkiem cyjanurowym, następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 2-aminoetanol, całość zobojętnia się, wytrącony osad odsącza i przemywa nasyconym roztworem chlorku sodu. Produkt reakcji w postaci wolnego kwasu rozpuszcza się w mieszaninie wody i glikolu etylenowego, otrzymując atrament o barwie żółtej.
Z polskiego patentu PL213408 znany jest nowy chromofor nitrotiazolowy, 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]-etoksy[etanol oraz sposób wytwarzania 2-{2-[metylo-({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu, który polega na tym, że w pierwszym etapie otrzymuje się sól diazoniową 2-amino-5-nitrotiazolu poprzez reakcję diazowania stałego 2-amino-5-nitrotiazolu z kwasem nitrozylosiarkowym w mieszaninie kwasu propionowego i octowego, którą w drugim etapie sprzęga się z 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etanolem. Surowy produkt reakcji w postaci 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu po wytrąceniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej. Chromofor będący przedmiotem wynalazku wykazuje właściwości nieliniowo optyczne i jest przydatny w syntezie materiałów fotochromowych.
W literaturze nie zostały opisane pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego oraz sposób ich wytwarzania, stanowiące przedmiot wynalazku.
Istotą wynalazku są pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową lub etylo(2-hydroksyetylo) aminową.
Istotą wynalazku jest również sposób wytwarzania pochodnych kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową lub etylo(2-hydroksyetylo]aminową polegający na tym, że kwas 5-aminobenzeno-1,3-dikarboksylowy poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego w temperaturze z zakresu od -2 do 5°C, po czym powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 3,5-dikarboksybenzenodiazoniowego sprzęga się aniliną wybraną spośród 2-(N-metyloanilino)etanolu lub 2-(N-etyloanilino)etanolu w temperaturze poniżej 8°C, a następnie otrzymany produkt wydziela się z mieszaniny reakcyjnej poprzez zobojętnienie i sączenie.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 8,3 do 14,5% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 21,7 do 55% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w obecności stężonego kwasu solnego i lodowate33 go kwasu octowego w ilości od 2 cm3 do 4,3 cm3 mieszaniny kwasów na 1 mmol kwasu 5-aminobenzeno-1,3-dikarboksylowego.
Korzystnie w reakcji diazowania stosuje się od 1 do 1,25 mola azotanu (III) sodu na 1 mol kwasu 5-aminobenzeno-1,3-dikarboksylowego.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1 : 1 do 1 : 1,25 mol/mol.
Korzystnie mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu, octanem potasu, węglanem sodu lub węglanem potasu.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno -N,N-dimetyloformamidowej lub wodno - pirydynowej.
PL 221 864 B1
Otrzymane zgodnie z wynalazkiem pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego dzięki obecności w ich strukturze reaktywnych ugrupowań hydroksylowych, można przekształcić w monomery i następnie w polimery.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach jego wytwarzania oraz określony wzorem ogólnym.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania kwasu 5-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową. 3
Do 16,61 g (100 mol) kwasu 5-aminobenzeno-1,3-dikarboksylowego dodaje się 50 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu chlor3 ku (3,5-dikarboksyfenylo]amoniowego. Do uzyskanego układu dodaje się 220 cm3 wody destylowanej 3 oraz 330 cm3 lodowatego kwasu octowego i całość dokładnie miesza. Mieszaninę umieszcza się w łaźni solno-lodowej i chłodzi do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym miesza3 niu wodny roztwór azotanu (III) sodu [6,9 g (100 mmol) NaNO2 w 15 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 5°C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu układ miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 5°C. Następnie do zawiesiny chlorku 3,5-dikarboksybenzenodiazoniowego wlewa się roztwór zawierający 3
18,9 g (125 mmol) 2-(N-metyloanilino)etanolu rozpuszczonego w 20 cm3 alkoholu metylowego i całość miesza się jeszcze przez 60 minut. Po tym czasie uzyskaną dyspersję zobojętnia się przy pomocy roztworu wodnego octanu sodu w celu wytrącenia produktu reakcji, kontrolując odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu produktu reakcji, a następnie osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa go kilkakrotnie wodą destylowaną. Wydzielony kwas 5-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowy suszy się w temperaturze 50°C, a następnie oczyszcza poprzez krystalizację z mieszaniny wodno - N,N-dimetyloformamidowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 86%.
1H NMR (DMSO-d6, TMS, 300 MHz): 8,45 ppm, m, 3H (CH w pierścieniu 3,5-dikarboksyfenylowym); 7,83 ppm, d, 2H, J = 9,0 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 6,85 ppm, d, 2H, J = 9,1 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 3,57 ppm, dd, 4H, J = 13,9 Hz (NCH2CH2); 3,08 ppm, s, 3H (CH3).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania kwasu 5-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę etylo(2-hydroksyetylo)aminową.
3
Do 16,61 g (100 mol) kwasu 5-aminobenzeno-1,3-dikarboksylowego dodaje się 100 cm3 stężonego kwasu solnego, a następnie całość miesza i ogrzewa się aż do uzyskania klarownego roztworu 3 chlorku (3,5-dikarboksyfenylo)amoniowego. Do uzyskanego układu dodaje się 440 cm3 wody destylowanej oraz 150 cm lodowatego kwasu octowego i całość dokładnie miesza. Mieszaninę umieszcza się w łaźni solno-lodowej i chłodzi do temperatury około 0°C. Następnie wkrapla się przy ciągłym miesza3 niu wodny roztwór azotanu (III) sodu [8,62 g (125 mmol) NaNO2 w 15 cm3 wody destylowanej] z szybkością zapewniającą utrzymanie temperatury układu poniżej 5°C. Po wprowadzeniu całości roztworu azotanu (III) sodu układ miesza się jeszcze przez 30 minut, utrzymując temperaturę poniżej 5°C. Po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego, wodnego roztworu kwasu amidosulfonowego, kontrolując obecność HNO2 papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do zawiesiny chlorku 3,5-dikarboksybenzenodiazoniowego wlewa się roztwór zawierający 16,52 g 3 (100 mmol) 2-(N-etyloanilino)etanolu rozpuszczonego w 20 cm3 alkoholu metylowego i całość miesza się jeszcze przez 60 minut. Po tym czasie uzyskaną dyspersję zobojętnia się przy pomocy roztworu wodnego węglanu sodu w celu wytrącenia produktu reakcji, kontrolując odczyn układu przy pomocy papierka wskaźnikowego. Całość pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia skoagulowania wytrąconego osadu produktu reakcji, a następnie osad odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i przemywa go kilkakrotnie wodą destylowaną. Wydzielony kwas 5-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowy suszy się w temperaturze 50°C, a następnie oczyszcza poprzez krystalizację z mieszaniny wodno - pirydynowej. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 80%.
1H NMR (DMSO-d6, TMS, 300 MHz): 8,45 ppm, m, 3H (CH w pierścieniu 3,5-dikarboksyfenylowym); 7,82 ppm, d, 2H, J = 8,8 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta
PL 221 864 B1 do grupy aminowej); 6,84 ppm, d, 2H, J = 9,0 Hz (CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 3,49 ppm, m, 6H (CH2NCH2CH2); 1,13 ppm, t, 3H, J = 6,5 Hz (CH3).
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania kwasu 5-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową jak w przykładzie 1, przy czym zobojętnianie prowadzi się przy użyciu octanu potasu.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania kwasu 5-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]benzeno-1,3-dikarboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę etylo(2-hydroksyetylo)aminową jak w przykładzie 2, przy czym zobojętnianie prowadzi się przy użyciu węglanu potasu.
Claims (8)
1. Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową lub etylo(2-hydroksyetylo)aminową.
2. Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 2-hydroksyetylo(metylo)aminową lub etylo(2-hydroksyetylo)aminową, znamienny tym, że kwas 5-aminobenzeno-1,3-dikarboksylowy poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego w temperaturze z zakresu od -2 do 5°C, po czym powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 3,5-dikarboksybenzenodiazoniowego sprzęga się aniliną wybraną spośród 2-(N-metyloanilino)etanolu lub 2-(N-etyloanilino)etanolu w temperaturze poniżej 8°C, a następnie otrzymany produkt wydziela się z mieszaniny reakcyjnej poprzez zobojętnienie i sączenie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 8,3 do 14,5% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 21,7 do 55% objętościowych lodowatego kwasu octowego.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję diazowania prowadzi się w obecności stężonego kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego w ilości od 2 cm do 4,3 cm mieszaniny kwasów na 1 mmol kwasu 5-aminobenzeno-1,3-dikarboksylowego.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w reakcji diazowania stosuje się od 1 do 1,25 mola azotanu (III) sodu na 1 mol kwasu 5-aminobenzeno-1,3-dikarboksylowego.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1 : 1 do 1 : 1,25 mol/mol.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu, octanem potasu, węglanem sodu lub węglanem potasu.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - N,N-dimetyloformamidowej lub wodno - pirydynowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407226A PL221864B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407226A PL221864B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407226A1 PL407226A1 (pl) | 2014-11-24 |
| PL221864B1 true PL221864B1 (pl) | 2016-06-30 |
Family
ID=51902566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407226A PL221864B1 (pl) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221864B1 (pl) |
-
2014
- 2014-02-18 PL PL407226A patent/PL221864B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407226A1 (pl) | 2014-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mohammadi et al. | Synthesis, structural characterization and tautomeric properties of some novel bis-azo dyes derived from 5-arylidene-2, 4-thiazolidinone | |
| US4594420A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride monoimide and monoimidazolide compounds, processes for their preparation and their use | |
| PL221864B1 (pl) | Pochodne kwasu 5-[(E)-fenyloazo]benzeno-1,3-dikarboksylowego i sposób ich wytwarzania | |
| CN111896536A (zh) | 一种苯并噻唑类偶氮酸碱指示剂及其合成方法 | |
| CA1037480A (en) | Aromatic aldehydes and process for preparing them | |
| PL229885B1 (pl) | Barwniki 4-[(E)-fenyloazo]-N-(2-pirydylo)benzenosulfonamidowe i sposób ich otrzymywania | |
| JPS6034534B2 (ja) | 芳香族ジアミンのモノジアゾ化方法 | |
| US2029315A (en) | Tri-fluoro-methyl-phenyl-azo-diamino pyridines and process of making the same | |
| PL221865B1 (pl) | Pochodne kwasu 3-[(E)-fenyloazo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania | |
| US3478010A (en) | Azo dyestuffs of the acridone series | |
| PL214071B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-[4-[(E)-fenyloazo]fenylo]sulfonylobenzamidu i sposób jej otrzymywania | |
| JPS5839182B2 (ja) | 芳香族アミンのジアゾ化法 | |
| US1532627A (en) | Process for the preparation of aminoazo compounds | |
| PL216933B1 (pl) | Chromoforowa pochodna 4-amino-N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania | |
| PL223228B1 (pl) | Fotochromowa pochodna N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidu i sposób jej wytwarzania | |
| US1927936A (en) | Derivatives of 3-nitro-4-hydroxy-benzamide | |
| US1982332A (en) | Azodyestuffs | |
| US2075743A (en) | Mordant azodyestuffs and their production | |
| US687171A (en) | Disazo dye and process of making same. | |
| US1758792A (en) | Pobation of j | |
| PL234948B1 (pl) | 4-[(E)-[4-[N-metylo-N-[2-(etoksy)-etylo]amino]fenylo]azo]-N- -(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)benzenosulfonoamid i sposób jego wytwarzania | |
| US2041716A (en) | Amino-ortho-nitro-aryl-thiocarboxylic acids, and process of preparing same | |
| PL214521B1 (pl) | Fotochromowa azowa pochodna 4-amino-N-(6-metoksypirydazy | |
| PL216934B1 (pl) | Fotochromowe pochodne N-(2,6-dimetoksypirymidyn-4-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| US1052137A (en) | Disazo dye. |