PL231925B1 - Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy - Google Patents
Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydyInfo
- Publication number
- PL231925B1 PL231925B1 PL416224A PL41622416A PL231925B1 PL 231925 B1 PL231925 B1 PL 231925B1 PL 416224 A PL416224 A PL 416224A PL 41622416 A PL41622416 A PL 41622416A PL 231925 B1 PL231925 B1 PL 231925B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichloro
- methoxybenzoate
- alkoxymethylpropiconazole
- salts
- anion
- Prior art date
Links
- -1 alkoxymethyl propiconazole salts Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 8
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 7
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 36
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 239000002608 ionic liquid Chemical group 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 3
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 3
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 3
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 3
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 2
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 2
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000019631 mycelium development Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 231100000175 potential carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem
3,6-dichloro-2-metokybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy.
Grzyby, pomimo odgrywania w przyrodzie istotnej roli reducentów, często mają negatywne działanie na materiały budowlane, wywołują choroby zwierząt i roślin. Szczególnie dotkliwe są choroby roślin uprawnych wywoływanych przez liczne grzyby patogeniczne. Porażenie przez patogeny może powodować drastyczne obniżenie ilości i jakości uzyskiwanych plonów oraz skutkować niską jakością produktów z nich wytworzonych. Aby zapobiec negatywnemu oddziaływaniu grzybów na działalność człowieka od dawna produkuje się środki je zwalczające - fungicydy. Pierwszymi rozpowszechnionymi substancjami były związki zawierające jony metali ciężkich, jednak ich wysoka toksyczność wobec organizmów stałocieplnych wymogła opracowanie nowych fungicydów z grupy związków organicznych, m.in. triazoli, do których zalicza się także propikonazol.
Propikonazol [(RS)-1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ilometylo]-1H-1,2,4-triazol)] jest żółtawą oleistą cieczą dobrze rozpuszczalną w rozpuszczalnikach organicznych, praktycznie nierozpuszczalną w wodzie. Preparaty handlowe zawierające propikonazol służą do sporządzania emulsji wodnych. Odznacza się wysoką skutecznością działania, przez co jest szeroko rozpowszechniony, mimo potencjalnej kancerogenności, co zostało przedstawione w publikacji C. D. S. Tomlin, The Pesticide Manual, A World Compendium, 15th ed., British Crop Protection Council: Alton, Hampshire, 2009. Pierścień triazolowy w cząsteczce propikonazolu może ulegać modyfikacjom, stwarzając możliwości uzyskiwania nowych preparatów grzybobójczych co ilustruje Pernak et al. RSC Advances, 2015, 5, 9696, w tym czwartorzędowych soli i cieczy jonowych.
Czwartorzędowe sole amoniowe i ciecze jonowe to związki o stosunkowo krótkiej historii, intensywnie badane przez środowiska naukowe. Ze względu na unikatowe właściwości wynikające z jonowego charakteru znalazły zastosowanie w wielu dziedzinach technologii. Wykorzystywane są w chemii jako rozpuszczalniki i katalizatory reakcji, co opisano w patentach WO 1995013352 A1, EP 0267136 B1 oraz US 20040097755. Ich zdolność oddziaływania z kationami metali sprawia, że są używane jako ekstrahenty, co przedstawiają patenty US 20110130551 i US 20130026073. Jonowy charakter oddziaływań między cząsteczkami cieczy jonowej stwarza możliwość wykorzystania tej grupy związków jako nowatorskich elektrolitów, co przedstawiono w patentach EP 2075574 A1, EP 2339336 A2 oraz WO 2012122395 A3. Jedną z najważniejszych właściwości cieczy jonowych jest ich wysoka aktywność biologiczna, co przedstawiono w publikacji Pernak et al, Green Chem., 2003, 5, 52. Dzięki niej czwartorzędowe sole i ciecze jonowe są wykorzystywane jako składniki środków ochrony drewna, co obrazuje patent EP 2700310 A1, i roślin, co opisano w patentach WO 2012006313 A2 i EP 2730167 A1. Czwartorzędowe sole amoniowe wchodzą również w skład preparatów kosmetycznych i środków sanitarnych, co ukazano w patencie WO 201406267 A1.
Istotą wynalazku są nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że w pierwszym etapie procesu czwartorzędowy chlorek alkoksymetylopropikonazolu o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla, poddaje się reakcji ze stechiometryczną ilością wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, w czasie 5-30 minut, korzystnie 15 minut, w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie w 25°C, następnie powstały osad soli nieorganicznej przesącza się, a powstały czwartorzędowy wodorotlenek alkoksymetylopropikonazolu zawarty w przesączu zobojętnia się, a w drugim etapie stechiometryczną ilością kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie metanolu, po czym rozpuszczalnik usuwa się przez odparowanie pod obniżonym ciśnieniem, a powstały produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 40 do 80°C, korzystnie w 50°C, w czasie od 4 do 24 godzin, korzystnie 8 godzin.
Zastosowanie nowych czwartorzędowych soli alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo2-metoksybenzoesanowym jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy.
Korzystnym jest, gdy nowe czwartorzędowe sole stosuje się w postaci czystej albo jako roztwór w alkoholu o stężeniu co najmniej 0,001%.
Korzystnym jest także, gdy alkoholem jest etanol albo 2-propanol.
PL 231 925 B1
Korzystnym jest również, gdy nowe czwartorzędowe sole stosuje się jako roztwór w acetonie o stężeniu co najmniej 0,001%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące techniczno-ekonomiczne efekty:
- zsyntezowane zostały nowe związki należące do czwartorzędowych soli amoniowych,
- sole z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym charakteryzowały się zakresem temperatur topnienia od 60 do 80°C, która maleje wraz ze wzrostem długości podstawnika alkilowego, lub występowały w postaci ciekłej w temperaturze otoczenia,
- otrzymane pochodne propikonazolu z anionem herbicydowym rozpuszczają się w metanolu, 2-propanolu, chloroformie i acetonie, są nierozpuszczalne w wodzie, heksanie i toluenie,
- otrzymane związki wykazują właściwości hamujące wzrost grzybów patogenicznych, charakteryzują się aktywnością fungicydową,
- syntezowane sole odznaczają się aktywnością herbicydową.
Wynalazek stanowią czwartorzędowe 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesany alkoksymetylopropikonazolu, których sposób otrzymywania opisano w poniższych przykładach:
P r z y k ł a d I
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan propoksymetylopropikonazolu [PC3][DIC]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola chlorku propoksymetylopropikonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. W kolejnym etapie osad soli nieorganicznej odsączono, po czym do przesączu wprowadzono stechiometryczną ilość kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Substraty mieszano w temperaturze otoczenia w czasie 10 minut. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, a powstały produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 50°C w czasie 8 godzin. 3,6-Dichlo2-metoksybenzoesan propoksymetylopropikonazolu otrzymano z wydajnością 93%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) 5ppm = 0,86 (m, 6H); 1,30 (m, 6H); 3,36 (m, 4H); 3,86 (s, 3H); 3,92 (m, 3H); 4,77 (m, 2H); 7,35 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,49 (m, 2H); 7,59 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,70 (m, 1H);
8,16 (s, 1H); 8,83 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) Sppm: 13,8; 18,3; 28,8; 34,1; 53,7; 61,5; 69,5; 76,2; 77,4; 106,2; 125,3; 127,0; 127,2; 127,8; 130,5; 132,5; 135,3; 140,2; 144,9; 149,1; 151,7; 167,9.
Analiza elementarna CHN dla C27H31CI4N3O6 (M = 635,36 g/mol): wartości obliczone: C = 51,04; H = 4,92; N = 6,61; wartości zmierzone: C = 51,56; H = 5,37; N = 6,24.
P r z y k ł a d II
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan butoksymetylopropikonazolu [PC4][DIC]
Do kolby wprowadzono 0,01 mola chlorku butoksymetylopropikonazolu i 50 cm3 metanolu. Po rozpuszczeniu substratu, dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego w temperaturze otoczenia przez 25 minut. Odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej i następnie do przesączu dodano 0,01 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Reakcję zobojętniania prowadzono w temperaturze otoczenia przez 10 minut, po czym rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem. W końcowym etapie otrzymaną sól suszono w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem w czasie 12 godzin.
3,6-Dichlo-2-metoksybenzoesan butoksymetylopropikonazolu otrzymano z wydajnością 98%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) Sppm = 0,85 (m, 6H); 1,31 (m, 8H); 3,36 (m, 4H); 3,92 (s, 3H);
3,94 (m, 3H); 4,76 (m, 2H); 7,34 (d, J = 8,5 Hz, 1H); 7,45 (m, 2H); 7,59 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,66 (m, 1H);
8,16 (s, 1H); 8,87 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) Sppm: 13,7; 18,2; 28,7; 34,1; 53,6; 62,1; 69,5; 76,1; 77,3; 106,2; 126,1; 126,4; 127,2; 128,3; 130,5; 132,5; 135,3; 141,9 144,9; 149,1; 152,6; 165,0.
Analiza elementarna CHN dla C28H33CI4N3O6 (M = 649,39 g/mol): wartości obliczone: C = 51,79; H = 5,12; N = 6,47; wartości zmierzone: C = 52,02; H = 5,57; N = 6,01.
P r z y k ł a d III
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan pentyloksymetylopropikonazolu [PC5][DIC]
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 50 cm3 metanolu i 0,01 mola chlorku pentyloksymetylopropikonazolu. Następnie do układu wprowadzono stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 10 minut. Powstały osad odsączono na lejku Buchnera, a do przesączu dodano 0,01 mola
PL 231 925 B1 kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Reagenty mieszano w temperaturze otoczenia w czasie 20 minut. W kolejnym etapie rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem, a produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C w czasie 24 godzin. Wydajność reakcji otrzymywania
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanu pentyloksymetylopropikonazolu wyniosła 95%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) 5ppm = 0,86 (m, 6H); 1,29 (m, 10H); 3,35 (m, 4H); 3,84 (s, 3H);
3,94 (m, 3H); 4,76 (m, 2H); 7,37 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,49 (m, 2H); 7,60 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,72 (m, 1H);
8,16 (s, 1H); 8,85 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) 5ppm: 13,8; 18,2; 28,7; 34,1; 53,7; 61,9; 69,4; 76,2; 77,4; 106,2; 126,0; 126,3; 127,3; 128,0; 130,5; 132,5; 135,2; 142,2; 144,9; 149,1; 152,6; 165,3.
Analiza elementarna CHN dla C29H35CI4N3O6 (M = 663,42 g/mol): wartości obliczone: C = 52,50; H = 5,32; N = 6,33; wartości zmierzone: C = 52,06; H = 5,72; N = 6,84.
P r z y k ł a d IV
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan heksyloksymetylopropikonazolu [PC6][DIC]
W reaktorze z mieszadłem magnetycznym umieszczono 0,01 mola chlorku heksyloksymetylopropikonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu, a następnie dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C w czasie 15 minut. Następnie odsączono wytrącony osad, a powstały wodorotlenek zobojętniono za pomocą 0,01 mola kwasu 3,6-dichloro2-metoksybenzoesowego. Substraty mieszano w temperaturze otoczenia w czasie 20 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, a w końcowym etapie produkt suszono pod zmniejszon ym ciśnieniem w temperaturze 80°C w czasie 8 godzin. Wydajność procesu otrzymywania 3,6-dichloro2-metoksybenzoesanu heksyloksymetylopropikonazolu wyniosła 91%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) 5ppm = 0,86 (m, 6H); 1,31 (m, 12H); 3,35 (m, 4H); 3,84 (s, 3H);
3,94 (m, 3H); 4,78 (m, 2H); 7,34 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,49 (m, 2H); 7,59 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,69 (m, 1H);
8,16 (s, 1H); 8,85 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) Sppm: 13,6; 18,3; 28,8; 34,0; 53,7; 62,1; 69,5; 76,4; 77,4; 106,2; 126,0; 126,3; 127,1; 128,2; 130,6; 132,5; 135,4; 142,1; 144,9; 149,0; 152,3; 164,9.
Analiza elementarna CHN dla C30H37CI4N3O6 (M = 677,44 g/mol): wartości obliczone: C = 53,19; H = 5,51; N = 6,20; wartości zmierzone: C = 52,84; H = 5,09; N = 6,79.
P r z y k ł a d V
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan heptyloksymetylopropikonazolu [PC7][DIC)
W kolbie umieszczono 0,01 mola chlorku heptyloksymetylopropikonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Układ poddano intensywnemu mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego w temperaturze otoczenia w czasie 25 minut. Odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, po czym wodorotlenek zobojętniono stechiometryczną ilością kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Po zakończeniu reakcji rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, a produkt suszono następnie w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 7 godzin. Produkt otrzymano z wydajnością 94%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) Sppm = 0,85 (m, 6H); 1,32 (m, 14H); 3,35 (m, 4H); 3,87 (s, 3H);
3,90 (m, 3H); 4,77 (m, 2H); 7,35 (d, J = 8,5 Hz, 1H); 7,50 (m, 2H); 7,58 (d, J = 8,5 Hz, 1H); 7,70 (m, 1H); 8,18 (s, 1H); 8,86 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) Sppm: 13,7; 18,3; 28,8; 34,0; 53,7; 61,9; 69,4; 76,2; 77,4; 106,0; 126,0; 126,3; 127,1; 128,3; 130,5; 132,4; 135,3; 142,1; 144,8; 149,1; 152,0; 159,8.
Analiza elementarna CHN dla C31H39CI4N3O6 (M = 691,47 g/mol): wartości obliczone: C = 53,85; H = 5,68; N = 6,08; wartości zmierzone: C = 64,27; H = 5,98; N = 5,53.
P r z y k ł a d VI
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan oktyloksymetylopropikonazolu [PC8][DIC]
Do kolby z mieszadłem magnetycznym wprowadzono 0,01 mola chlorku oktyloksymetylopropikonazolu, 50 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Całość intensywnie mieszano w czasie 30 minut w temperaturze otoczenia. Następnie powstały osad odsączono, a w kolejnym etapie powstały wodorotlenek zobojętniono stechiometryczną ilością kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Rozpuszczalnik usunięto z mieszaniny poreakcyjnej na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 60°C przez 6 godzin. Wydajność reakcji otrzymywania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu oktyloksymetylopropikonazolu wyniosła 95%.
PL 231 925 B1
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) 5ppm = 0,86 (m, 6H); 1,31 (m, 16H); 3,36 (m, 4H); 3,87 (s, 3H);
3,90 (m, 3H); 4,77 (m, 2H); 7,35 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,47 (m, 2H); 7,58 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,70 (m, 1H);
8,15 (s, 1H); 8,83 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) 5ppm: 13,8; 18,3; 28,7; 34,1; 53,7; 61,8; 69,6; 76,2; 77,4; 106,1; 126,0; 126,2; 127,1; 128,1; 130,6; 132,6; 135,4; 142,2; 144,9; 149,2; 152,3; 165,7.
Analiza elementarna CHN dla C32H41Cl4N3O6 (M = 705,50 g/mol): wartości obliczone: C = 54,48; H = 5,86; N = 5,96; wartości zmierzone: C = 54,01; H = 6,24; N = 6,45.
P r z y k ł a d VII
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan nonyloksymetylopropikonazolu [PC9][DIC]
W kolbie z mieszadłem magnetycznym umieszczono 0,01 mola chlorku nonyloksymetylopropikonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, a zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 60°C w czasie 5 minut. Powstały osad soli nieorganicznej odsączono, a przesącz zobojętniono 0,01 mola kwasu 3,6-dichloro2-metoksybenzoesowego. W kolejnym etapie rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymaną sól suszono następnie w suszarce próżniowej w temperaturze 45°C przez 8 godzin. Wydajność reakcji wyniosła 91%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) 5ppm = 0,85 (m, 6H); 1,31 (m, 18H); 3,36 (m, 4H); 3,88 (s, 3H);
3,90 (m, 3H); 4,78 (m, 2H); 7,36 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,49 (m, 2H); 7,61 (d, J = S,7 Hz, 1H); 7,71 (m, 1H); 8,16 (s, 1H); 8,86 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) Sppm: 13,7; 18,3; 28,8; 34,2; 53,7; 61,8; 69,5; 76,2; 77,2; 106,2; 126,3; 126,7; 127,2; 128,5; 130,5; 132,6; 135,3; 142,1; 144,9; 149,1; 152,7; 166,0.
Analiza elementarna CHN dla C33H43CI4N3O6 (M = 719,52 g/mol): wartości obliczone: C = 55,09; H = 6,02; N = 5,84; wartości zmierzone: C = 54,68; H = 5,69; N = 6,11.
P r z y k ł a d VIII
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan decyloksymetylopropikonazolu [PC10][DIC]
Do kolby wprowadzono 0,01 mola chlorku decyloksymetylopropikonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Całość intensywnie mieszano w temperaturze otoczenia przez 30 minut. W kolejnym etapie odsączono powstały osad, a do przesączu dodano 0,01 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Po zobojętnieniu mieszaniny rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Powstały związek suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C w czasie 16 godzin. Wydajność procesu wyniosła 97%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) Sppm = 0,86 (m, 6H); 1,28 (m, 20H); 3,35 (m, 4H); 3,84 (s, 3H); 3,93 (m, 3H); 4,77 (m, 2H); 7,39 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,51 (m, 2H); 7,60 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,70 (m, 1H);
8,15 (s, 1H); 8,83 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) Sppm: 13,7; 18,3; 28,8; 33,9; 53,7; 61,9; 69,5; 76,2; 77,4; 106,1; 126,2; 126,4; 127,2; 128,5; 130,5; 132,6; 135,3; 142,3; 144,9; 149,1; 152,7; 165,8.
Analiza elementarna CHN dla C34H45CI4N3O6 (M = 733,55 g/mol): wartości obliczone: C = 55,67; H = 6,18; N = 5,73; wartości zmierzone: C = 56,01; H = 6,56; N = 5,39.
P r z y k ł a d IX
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan dodecyloksymetylopropikonazolu [PC12][DIC]
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,01 mola chlorku dodecyloksymetylopropikonazolu, 50 cm3 metanolu i stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Zawartość kolby intensywnie mieszano w temperaturze otoczenia przez 20 minut. Po tym czasie z mieszaniny odsączono wytrącony osad. Do przesączu wprowadzono następnie 0,01 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Po zobojętnieniu mieszaniny rozpuszczalnik odparowano, a produkt suszono w końcowym etapie w suszarce próżniowej w temperaturze 80°C w czasie 12 godzin. Wydajność procesu wyniosła 92%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) Sppm = 0,85 (m, 6H); 1,30 (m, 24H); 3,37 (m, 4H); 3,84 (s, 3H);
3,92 (m, 3H); 4,76 (m, 2H); 7,33 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,51 (m, 2H); 7,63 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,70 (m, 1H); 8,18 (s, 1H); 8,86 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) Sppm: 13,7; 18,3; 28,7; 34,1; 53,7; 62,0; 69,5; 76,1; 77,4; 106,2; 126,0; 126,3; 127,1; 130,5; 132,4; 135,3; 142,2; 144,8; 149,1; 152,7; 165,4.
PL 231 925 B1
Analiza elementarna CHN dla C36H49CI4N3O6 (M = 761,60 g/mol): wartości obliczone: C = 56,77; H = 6,48; N = 5,52; wartości zmierzone: C = 57,00; H = 6,02; N = 5,10.
P r z y k ł a d X
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan tetradecyloksymetylopropikonazolu [PC14][DIC]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola chlorku tetradecyloksymetylopropikonazolu, 50 cm3 metanolu i stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Zawartość reaktora poddawano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia przez 10 minut. Powstały osad usunięto na lejku Buchnera, a przesącz zobojętniono stechiometryczną ilością kwasu 3,6-dichloro2-metoksybenzoesowego. Następnie rozpuszczalnik odparowano, a otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 6 godzin. Wydajność reakcji otrzymywania produktu wyniosła 93%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) 5ppm = 0,85 (m, 6H); 1,30 (m, 28H); 3,35 (m, 4H); 3,88 (s, 3H);
3,92 (m, 3H); 4,78 (m, 2H); 7,39 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,49 (m, 2H); 7,65 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,72 (m, 1H);
8,16 (s, 1H); 8,85 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) 8ppm: 13,9; 18,3; 28,8; 34,2; 53,7; 62,2; 69,4; 76,2; 77,4; 106,4; 125,7; 126,3; 127,2; 128,4; 130,5; 132,4; 135,3; 142,2; 149,1; 150,1; 152,6; 165,3.
Analiza elementarna CHN dla C38H53CI4N3O6 (M = 789,66 g/mol): wartości obliczone: C = 57,80; H = 6,77; N = 5,32; wartości zmierzone: C = 58,16; H = 7,12; N = 4,99.
P r z y k ł a d XI
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan heksadecyloksymetylopropikonazolu [PC16][DIC]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola chlorku heksadecyloksymetylopropikonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu i stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Zawartość kolby poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 25 minut. Po tym czasie wytrącony osad odsączono, a następnie do przesączu dodano 0,01 mola kwasu
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego. Po zobojętnieniu mieszaniny rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Powstały produkt suszono następnie pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 50°C w czasie 12 godzin. 3,6-Dichlo-2-metoksybenzoesan heksadecyloksymetylopropikonazolu otrzymano z wydajnością 94%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) Sppm = 0,85 (m, 6H); 1,32 (m, 32H); 3,36 (m, 4H); 3,85 (s, 3H);
3,92 (m, 3H); 4,79 (m, 2H); 7,34 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,49 (m, 2H); 7,60 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,69 (m, 1H);
8,16 (s, 1H); 8,85 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) Sppm: 13,7; 18,3; 28,8; 34,3; 53,7; 61,8; 69,5; 76,2; 77,4; 106,0; 124,9; 126,3; 127,2; 127,9; 130,5; 132,5; 135,4; 142,2; 144,9; 149,1; 152,5; 165,9.
Analiza elementarna CHN dla C40H57CI4N3O6 (M = 817,71 g/mol): wartości obliczone: C = 58,75; H = 7,03; N = 5,14; wartości zmierzone: C = 59,01; H = 6,64; N = 5,47.
P r z y k ł a d XII
3,6-dichlo-2-metoksybenzoesan oktadecyloksymetylopropikonazolu [PC18][DIC]
Do kolby wprowadzono 0,01 mola chlorku oktadecyloksymetylopropikonazolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 60°C przez 5 minut. W kolejnym etapie odsączono powstały osad soli nieorganicznej. Przesącz zobojętniono następnie za pomocą 0,01 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, Po zakończeniu reakcji rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, a otrzymany produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 60°C w czasie 8 godzin. Wydajność procesu wyniosła 96%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) Sppm = 0,87 (m, 6H); 1,32 (m, 36H); 3,35 (m, 4H); 3,84 (s, 3H);
3,92 (m, 3H); 4,78 (m, 2H); 7,33 (d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,49 (m, 2H); 7,65 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,70 (m, 1H);
8,15 (s, 1H); 8,86 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) Sppm: 13,7; 18,3; 28,8; 34,1; 53,7; 62,0; 69,4; 76,2; 77,4; 106,1; 126,0; 126,3; 127,3; 130,5; 132,5; 135,4; 141,8; 144,9; 149,0; 125,7; 165,3.
Analiza elementarna CHN dla C42H61CI4N3O6 (M = 845,76 g/mol): wartości obliczone: C = 59,64; H = 7,27; N = 4,97; wartości zmierzone: C = 60,01; H = 6,89; N = 5,33.
PL 231 925 Β1
Przykład zastosowania:
Oznaczenie biologicznej aktywności wobec grzybów patogenicznych
Preparaty rozpuszczano w 4 cm3 96% alkoholu etylowego, a następnie dodawano do sterylnego podłoża (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 50°C. Stężenie preparatów w podłożu ustalono na 10,100 i 1000 ppm (kationu - odpowiedzialnego za działanie fungistatyczne oraz substancji aktywnej zawartej w środku porównawczym Bumper 250 EC). Płynne podłoże z preparatami wylano na płytki Petriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem alkoholu etylowego. Badane preparaty porównywano do fungicydu Bumper 250 EC, zawierającego propikonazol jako substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej (około 21 °C), aż grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 3 powtórzenia.
W tabelach 1 i 2 zestawiono wyniki przedstawiające wpływ badanych soli propikonazolu na wzrost grzybów patogenicznych: Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Fusarium culmorum i Microdochium nivale.
Tabela 1
| Nr | Nazwa obiektu | Wzrost B. cinerea [cm] | Wzrost 5. sclerotiorum [cm] | ||||
| 10 | 100 | i 1000 | 10 | 100 | 1000 | ||
| ppm | ppm | ; ppm | PPm | PPm | ppm | ||
| 1 | Kontrola | 4,6 | 4,6 | j............. i 4,6 | 4,6 | 4,6 | 4,6 |
| ----. | ------------------------------- | -............- | i.......— | ------------ | .....—......... | ||
| 2 | (PC5][DIC] | 0,0 | 0,0 | 10,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| ______ | — ---------------------- | ---------- . | ....... | i........... | -- ------- | ... . --------„ | --------- |
| 3 | [PC14][DIC] | 0,0 | 0,0 | i 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| -----------J | ----------------------- | _ .. . —.. | 1 --------- | — | “-..... | ---------— | |
| 4 | BUMPER 250 EC | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
Tabela 2
| Nr | Nazwa obiektu | Wzrost F. culmorum ]cm] | Wzrost M. nivale (cm] | ||||
| 10 ppm | 100 ppm | 1000 ppm | 10 PPm | 100 PPm | 1000 Ppm | ||
| 1 | Kontrola | 4,6 | 4,6 | 4,6 | 4,6 | 4,6 | 4,6 |
| 2 | (PC5][DIC] | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| 3 | [PC14][DIC] | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
| 4 | BUMPER 250 EC | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
PL 231 925 Β1
Wszystkie testowane preparaty całkowicie zahamowały rozwój grzybni wszystkich badanych patogenów. Modyfikacja pierścienia triazolowego propikonazolu oraz wprowadzenie do struktury anionu herbicydowego nie obniżyło aktywności fungistatycznej testowanych cieczy jonowych.
Oznaczenie aktywności biologicznej wobec chwastów
Ciecze jonowe rozpuszczono w układzie woda:etanol w stosunku objętościowym 1:1, w ilości odpowiadającej 170 g anionu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowego w przeliczeniu na 1 ha. Jako środki porównawcze zastosowano komercyjny herbicyd zawierający dikambę (700 g w 1 dm3 preparatu).
Nasiona wysiano do doniczek napełnionych glebą na głębokość równą 1 cm i umieszczono w szklarni w celu zapewnienia optymalnych warunków dla wzrostu roślin (temperatura 20°C, ±2°C, wilgotność powietrza 60%). Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Zabieg wykonano w fazie 4 liści roślin (BBCH 14) za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacze TeeJet 110/02. Opryskiwacz przemieszczał się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (±2°C) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę.
Po upływie 2 tygodni, rośliny ścięto tuż nad glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane). Wyniki aktywności chwastobójczej wybranych związków przedstawiono na fig. 1, który przedstawia skuteczność działania związków [PC5][DIC] i [PC14][DIC] wobec chabra bławatka i gorczycy białej w porównaniu do komercyjnego herbicydu.
E3chaber bławatek ® gorczyca biała |«0 .3/ 30 3 'ΙΛ g 20
I ce io o
pC14][0ICJ komercyjny herbicyd fig.I
Wyniki przeprowadzonych badań wykazały aktywność chwastobójczą testowanych soli propikonazolu. Zarówno wobec chabra bławatka jak i gorczycy białej testowane 3,6-dichloro-2-metoksyoctany alkoksypropikonazolu wykazywały skuteczność działania wyższą od preparatu komercyjnego zawierającego dikambę.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla.
- 2. Sposób otrzymywania nowych czwartorzędowych soli alkoksymetylopropikonazolu określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie procesu czwartorzędowy chlorek alkoksymetylopropikonazolu o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 18 atomów węgla, poddaje się reakcji ze stechiometryczną ilością wodorotlenku sodu lub wodorotlenku potasu w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, w czasie 5-30 minut, korzystnie 15 minut, w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie w 25°C, następnie powstały osad soli nieorganicznej przesącza się, a powstały czwartorzędowy wodorotlenek alkoksymetylopropikonazolu zawarty w przesączu zobojętnia się, a w drugim etapie stechiometryczną ilością kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym, korzystnie metanolu, po czym rozpuszczalnik usuwa się przez odparowanie pod obniżonym ciśnieniem, a powstały produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 40 do 80°C, korzystnie w 50°C, w czasie od 4 do 24 godzin, korzystnie 8 godzin.
- 3. Zastosowanie nowych czwartorzędowych soli alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin, fungicydy i herbicydy.
- 4. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że nowe czwartorzędowe sole stosuje się w postaci czystej.
- 5. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że nowe czwartorzędowe sole stosuje się jako roztwór w alkoholu o stężeniu co najmniej 0,001%.
- 6. Zastosowanie według zastrzeżeń 3 i 5, znamienne tym, że alkoholem jest etanol.
- 7. Zastosowanie według zastrzeżeń 3 i 5, znamienne tym, że alkoholem jest 2-propanol.
- 8. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że nowe czwartorzędowe sole stosuje się jako roztwór w acetonie o stężeniu co najmniej 0,001%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416224A PL231925B1 (pl) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416224A PL231925B1 (pl) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416224A1 PL416224A1 (pl) | 2017-08-28 |
| PL231925B1 true PL231925B1 (pl) | 2019-04-30 |
Family
ID=59684525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416224A PL231925B1 (pl) | 2016-02-22 | 2016-02-22 | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231925B1 (pl) |
-
2016
- 2016-02-22 PL PL416224A patent/PL231925B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416224A1 (pl) | 2017-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3092898B1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| Turguła et al. | Difunctional ammonium ionic liquids with bicyclic cations | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL231598B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy | |
| PL231925B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy | |
| CS202652B1 (en) | 2v/methoxycarbonylamino/-benzimidazole 1-propyl-omega-sulphonic acids,their salts and quaternary salts and method of making them | |
| EP2880978A1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL240024B1 (pl) | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL231715B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylotebukonazolu z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL237289B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe difenokonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako związków o działaniu fungicydowym i herbicydowym | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231616B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie |