SU452960A3 - Способ получени дициана - Google Patents
Способ получени дицианаInfo
- Publication number
- SU452960A3 SU452960A3 SU1623900A SU1623900A SU452960A3 SU 452960 A3 SU452960 A3 SU 452960A3 SU 1623900 A SU1623900 A SU 1623900A SU 1623900 A SU1623900 A SU 1623900A SU 452960 A3 SU452960 A3 SU 452960A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- copper
- cyanide
- hydrocyanic acid
- oxygen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- VHFAXNDTFZBMHG-UHFFFAOYSA-N [O].C#N Chemical compound [O].C#N VHFAXNDTFZBMHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K tribromoiron Chemical compound Br[Fe](Br)Br FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical compound NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- -1 alkyl acetates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- XZSPDZZPOWEABC-UHFFFAOYSA-N cyanide Chemical compound N#[C-].N#[C-] XZSPDZZPOWEABC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
- B01J19/002—Avoiding undesirable reactions or side-effects, e.g. avoiding explosions, or improving the yield by suppressing side-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/003—Cyanogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу полу- чени дициана.
Известный способ получени дициана вза модействием цианистоводородной кислоты с газообразным кислородом в присутствии со лей двухвалентной меди и активаторов кислорода трудно осуществим из-за большого избытка кислорода по отношению к цианистоводородной кислоте, который затем, отдел ют от дициана, и необходимости очень точного контрол значени рН. Кроме того, раствор соли двухвалентной меди необ: оди- МО перед взаимодействием нагревать до
8О С дл ускорени процесса. Выход дициана лидаь 10-20%, т.е. такой же, как при использовании только одного кислорода. До .бавление антрахинона также не вли ет на выход целевого продукта.
Процесс образовани дициана из цианистоводородной кислоты в присутствии солей двухвалентной меди осуществл етс согласно уравнению
- 2CuCN + (CN) Эта реакци останавливаетс после рысходовани ионов двухвалентной меди, если , не удаетс достаточно быстро окислить об- . разуюшийс цианид одновалентной меди сог :
ласно уравнению П
2CuCN+4Ha 0 2CuCl2 2ffCf/- f 20
Количество СиС222Л используемого в
известном способе в качестве катализатора, равно 4,75-кратному количеству, необходи- i мому по уравнению 1 дл обеспечени превращени цианистоводородной кислоты в течение 1 час в дрциан, что свидетельствует
о сложности поворотного окислени иона одновалентной меди по известному способу.
С целью устранени указанных недостат. . ков предложено цианистый водород окисл ть перекисью водорода в среде органического
растворител или в водной среде, в качестве соли двухвалентной меди примен ть бромид, хлорид цианит или нитрат, а зовавшуюс одновалентную медь окисл ть вприсутствии ионов трехвалентного железа.
Процёсс цёлесообразно вести при тбМ пёратуре от О до lOO С, предпочтительно
при -1 S-SO C. Давление можно варьировать в широких пределах, в частности, можно работать при нормальном давлении, но пред почтительно избыточное давление 1-5 ати.
Перекись водорода целесообразно использовать в водных растворах в количестве 3-90 вес.%, предпочтительно 15-50 вес. %. Кро1йе того, можно также примен ть растворы перекйск водорода в органических растворител х.
Цианистый водород используют в газообразном или жидком состо нии. Можно примен ть и водные растворы, содержащие по меньшей мере 5 вес.% цианистоводородной кислоты, а также отработанные кислоты .
Соли двухвалентной меди, а также соответствующие соли трехвалентного железа присутствуют в реакционной смеси в .концентрации до 2О вес.% (общее количество обоих солей). Лучше использовать в целом 10 вес.% ионов трехвалентного железа и двухвалентной меди.
Цианистоводородную кислоту и перекись водорода {1ОО%-ную) целесообразно примен ть в эквивалентных количествах.
В качестве смешивающихс или не сме- шиваюшдхс с водой растворителей можно использовать, в первую очередЬэ алкиловые эфиры низкомолекул рных жирных кислот, например алкилацетаты. Наиболее пригоден этил-или н-пропилацетат. Кроме того, мож но использовать насыщенные алкил-или алкиленсульфонь , например тетраметилен- сульфон. Органические растворители могут присутствовать в реакционной смеси в количестве 8О вес.%,предпочтительно вес.%.
П р и м е р 1. В круглой колбе емкостью 25ОМЛ, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и . загрузочной погружной трубкой раствор ют 11,2 г бромида двухвалентной меди в 50 м тетраметиленсульфона, затем в течение 50 мин прикапывают смес;ь 1 г жидкой цианистоводородной кислоты и 43 мл 15°ьного водного раствора перикиси водорода и смесь охлаждают лед ной водой при интенсивном перемешивании, а температуру
поддерживают на уровне 23 С. Затем путем конденсации образук)шихс газов получают диниан. Выход 8О% {в расчете на использованную перекись водорода). После проведени газохроматографического ана
лиза целевой продукт содержит лишь следы кислорода, цианистоводородной кислоты и воды.
Пример2.В колбе по примеру 1 раствор ют 11,2 г бромида двухвалентной меди и 14,8 г бромида трехвалентного железа в50 мл воды и охлаждают лед ной водой при интенсивном перемешивании. Зате в течение 1 час прикапьтают смесь 16,2 жидкой цианистоводородной кислоты и 64,5 мл 15%-ного водного раствора перекиси водорода, а температуру поддерживают на уровне 10-14°С. Образовавшийс газ содержит 85-90% дициана от теоретического выхода (в расчете на перекись водорода), а после проведени газохроматографического анализа - только следы кислорода, хщанистоводородной кислоты и воды.
Пример 3. 11,2 г бромида двухвалентной меди и 14,8 г бромида трехва- лентного железа в 50 мл тетраметиленсульфона охлаждают лед ной водой, после чего в течение 75 мин прикапывают смесь 27 г жидкости цианистоводородной кислоты и 107,5 мл 15%-ного водного pGCTBOpa перикиси водорода, а температуру поддерживают на уровне 10-14 С. После конденсации образующегос газа получают 26,4 г конденсата, который по данным газохроматографического анализа содержит 95% чистогО дициана. С целью контрол конденсат нагревают до 0°С и соответствующий газ снова подверганэт газохроматографическому исследованию. Содержание чистого дициана в конденсате 23,2 г (т.е. выход 89,2% в расчете на перекись водорода); 3,2 г остатка составл ют лишь цианистоводородна кислота и вода.
После отстаивани реакционного раствора Б течение двух суток выдел ют еще 2,5 г оксамида, при нагревании которого получают дoпoлнитeJHзao дициан, Общий ход Б этом случае 95,4% ( в расчете на перекись водорода).
П р и м е р 4. В кру1-лой колбе но примеру 1 раствор ю; - 17.1 (0,1 моль) и 27,0 ГеС1з-6Н20 ОД
моль) в 100 мл воды и при перемети- 5зании при 30°С в течение 1 час добавл ю 16,2 г (0,6 моль) цианистоводородной кислоты и 10,2 см ЗО°/Ь-ного (0,3 моль раствора перекиси водорода. По данным газохроматографического анализа образующийс газ содержит посто нно 55% диииана и 15% хлоршана. Остаточный газ состоит из кислорода и цианистоводородной
кислоты.
П р и м е р 5. Опыт привод т по примеру 1, но цианистоводородную кислоту и раствор перикиси водорода добавл ют
при 45°С. По данным газохроматографического анализа образующийс газ содержит посто нно 62% дициана и 5% хлордиана . Остаточный газ состоит из кислорода и цианистоводородной кислоты.
Предмет изобретени
Claims (5)
1. Способ получени дициана путем окислени цианистогО водорода в присутствии раствора соли двухвалентной меди последующим окислением, образовавшихс ионов одновалентной меди, отличающийс
тем, что, с целью повышени выхода и чистоты продукта, цианистый водород окисл ют перекисью водорода в среде органического растворител или в водной среде,
в качестве соли двухвалентной меди примен ют бромид, хлорид, цианид или нитрат , а образовавшуюс одновалентную медь окисл ют в присутствии ионов трехвалентного железа.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем,
что перекись водорода используют в виде водного раствора концентрацией 14-50
вес.%.
3.Способ по П.1, отличающийс тем, что ионы трехвалентного железа ввод т
в виде его хлорида.
4.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве органического растворител примен ют тетраметиленсульфон.
5. Способ по п. 1, отличающийс тем,
что процесс осуществл ют при 15-2 О С и избыточном давлении 1-5 ати.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702012509 DE2012509C (de) | 1970-03-17 | Verfahren zur Herstellung von Dicyan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU452960A3 true SU452960A3 (ru) | 1974-12-05 |
Family
ID=5765270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1623900A SU452960A3 (ru) | 1970-03-17 | 1971-02-23 | Способ получени дициана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU452960A3 (ru) |
-
1971
- 1971-02-23 SU SU1623900A patent/SU452960A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2012509A1 (de) | 1971-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU936807A3 (ru) | Способ получени антрахинонсульфонамидов | |
| Scherp | Convenient syntheses of thymine and 5-methylisocytosine | |
| US2312468A (en) | Production of succinic acid | |
| Kobe et al. | Catalytic oxidation of ammonia to nitrous oxide | |
| Vicentini et al. | N, N-dimethylacetamide adducts of the lanthanide chlorides | |
| SU608475A3 (ru) | Способ получени 1-фенил-4амино-5-хлорпиридазона-6 | |
| SU515442A3 (ru) | Способ получени -нитрокетонов | |
| Saito et al. | Isotopic Exchange Kinetics between Trisacetylacetonatocobalt (III) and Acetylacetone-14 C in Organic Solvents | |
| Stephanou et al. | Phase Equilibrium Studies on Pyridine—Amide Systems1 | |
| Lachman | The equilibrium between benzaldehyde and benzoin | |
| SU521271A1 (ru) | Способ получени хинолиновой кислоты | |
| SU453404A1 (ru) | Способ получения пиразол-3-карбоновых кислот | |
| Foote et al. | EQUILIBRIUM IN THE SYSTEM AMMONIA-AMMONIUM THIOCYANATE. | |
| McManus et al. | Acid-catalyzed cyclization reactions. XI. Competitive amide versus thioamide cyclization. Cyclization of N-allylrhodanine in strong acid media | |
| US1356137A (en) | Process of preparation of oxalic acid | |
| SU943229A1 (ru) | Способ получени комплекса диброммалононитрила с бромистым калием | |
| Srivastava | Preparation of Potassium Manganimalonate | |
| Prins | Syntheses of polychloro‐compounds with aluminium chloride. IV. The condensation of hexachloropropene with 1.2‐dichloroethene | |
| SU687064A1 (ru) | Способ получени амидов перфокарбоновых кислот | |
| AT110256B (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren für die Ammoniaksynthese. | |
| Kakuta et al. | THE CATALYTIC ACTIVITY OF A NOVEL SILICA-SUPPORTED COPPER CATALYST FOR THE CO OXIDATION WITH N2O | |
| SU689174A1 (ru) | Способ получени @ -оксадиэтиленбензтиазолил-2-сульфенамида | |
| US1976757A (en) | Manufacture of cobaltic acetate | |
| SU68311A1 (ru) | Способ получени оксифуксоновых красителей | |
| US1430304A (en) | Manufacture of acetic anhydride |