SU685151A3 - Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов - Google Patents
Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазоловInfo
- Publication number
- SU685151A3 SU685151A3 SU772525453A SU2525453A SU685151A3 SU 685151 A3 SU685151 A3 SU 685151A3 SU 772525453 A SU772525453 A SU 772525453A SU 2525453 A SU2525453 A SU 2525453A SU 685151 A3 SU685151 A3 SU 685151A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- mixture
- tetrazole
- nitro
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- -1 sulfonylbenzimidazole compound Chemical class 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- INQMYHKECJBSJX-UHFFFAOYSA-N n-[2-nitro-4-(2h-tetrazol-5-yl)phenyl]acetamide Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(NC(=O)C)=CC=C1C1=NN=NN1 INQMYHKECJBSJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003536 tetrazoles Chemical group 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYUFVNJZUSCSM-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC(N)=NC2=C1 JWYUFVNJZUSCSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYUBCLHILARKQB-UHFFFAOYSA-N 2-sulfonylbenzimidazole Chemical class C1=CC=CC2=NC(=S(=O)=O)N=C21 IYUBCLHILARKQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFOYDTHQRNKOQC-UHFFFAOYSA-N 3-(2h-tetrazol-5-yl)benzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1N NFOYDTHQRNKOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMRWKOMAAPACAR-UHFFFAOYSA-N 4-(1-propan-2-yltetrazol-5-yl)benzene-1,2-diamine Chemical compound CC(C)N1N=NN=C1C1=CC=C(N)C(N)=C1 VMRWKOMAAPACAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical group [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011732 Cyst Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N cyanogen bromide Chemical compound BrC#N ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031513 cyst Diseases 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N glycine methyl ketone Natural products CC(=O)CN BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N isopropyl iodide Chemical compound CC(C)I FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylsulfamoyl chloride Chemical compound CN(C)S(Cl)(=O)=O JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCEWKFAGNGVVBE-UHFFFAOYSA-N n-(4-cyano-2-nitrophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(C#N)C=C1[N+]([O-])=O HCEWKFAGNGVVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DRINJBFRTLBHNF-UHFFFAOYSA-N propane-2-sulfonyl chloride Chemical compound CC(C)S(Cl)(=O)=O DRINJBFRTLBHNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/12—Antivirals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/12—Antivirals
- A61P31/14—Antivirals for RNA viruses
- A61P31/16—Antivirals for RNA viruses for influenza or rhinoviruses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Virology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Oncology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pulmonology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1-СУЛЬФОНИЛБЕНЗИМИДАЗОЛОВ
хлороформ. Реакционна среда может также содержать акцептор кислоты.
В. качестве акцептора, кислоты могут б1лть использованы п риди11, триэтиламин , метилморфолин, бикарбонат натри и гидрид натри .
Целевой продукт может быть выделен путем фильтрации реакционной смеси с последующим концентрированием фильтрата дл начала процесса кристаллизации . Кроме того, реакционную смесь можно упарить досуха и остаток обработать подход щим растворителем , таким как ацетон,или метанол дл выделени и удалени нерастворимого материала .-Раствор, содержащий сульфонилбензимидазольное соединение , концентрируют до начала кристаллизации продукта или же его упаривают дл получени второго остатка, который раствор ют, например, в метаноле Сульфонилбензимидазольное соединение выдел ют из раствора в метаноле путем кристаллизации.
Реакци между таутомерным соединением бензимидазола и хлористым сульфонилом обычно приводит к образованию смеси (1 к 1) 5-и б-замещенных сульфонилбензимидазольных изомеров. Изомеры могут быть разделены путем фракционной кристаллизации или методом колоночной хроматографии. Обычно б-изомер кристаллизуетс первым из раствора смеси.
Изомеры могут быть идентифицированы по спектрам дерного магнитного резонанса по положению фенильного протона (7,0-8,5 м.д.).
Исходное соединение II получают следующим образом.
4-Лминобензонитрил ацетилируют и нитруют дл получени З-нитро-4-ацетаминобензонитрила . Бензонитрил ввод т в реакцию с азидом натри в среде диметилформамида в присутствии хлористого аммони дл получени 5-(З-нитро-4-ацетамидофенил)-тетразола .
Тетразольное звено алкилируют йодистым метилом в среде ацетона и триэтиламина дл получени 1{2)-метил-5- (З-нитро-4-ацетамидофенил)-тетразола в форме изомерной смеси. Смесь тетразолов подвергают гидролизу концентрированной серной кислотой при комнатной температуре и получают 1(2)-метил-5-(З-нитро-4-аминофенил)-тетразол . Нитрогруппу бензольного дра подвергают гидрированию в смеси этанола с этилацетатом при 30 С В присутствии паллади на угле .дл получени 1(2)-метил-5-(3,4-диаминофенил )-тетразола.
Диаминофенилтетразол обрабатывают бромистым цианом в среде метанола с водой и получают 2-амино-5-(6)-(1-ме . тилтетразолил-5)-бензимидазола.Если бензимидазол ввести в реакцию с хлор;aFГгидpидoм димгтилсульфаминовой кис лоты в среде ацетона в присутствии тpиэтилa -IИнa, то продуктом реакции витс 1-диметиламиносульфонил-2-амино-5 (6)-(1-метилтетразолил-5)-бензимидазол . При использовании сответствующего 2-замещенного-5(6)- (1-алкилтетразолил-5)-бензимидазольного реагента и хлористых сульфонилов ,как это было- описано выше, полуQ чают другие 5-(6)-(1-алкилтетразолил-5 )-сульфонилбензимгздазольные соединени (см.формулу 1).
2-Аминобензимидазольные реагенты могут быть получены путем циклизации
соответствующих о-фенилендиаминов
с бромистым цианом.
Необходимые сульфонилхлориды III могут быть готовыми (хлористый метилсульфонил (мезилхлорид), хлористый изопропилсульфонил, хлористый диме0 тилсульфамил), или получены хлорированием соответствующих алкилтиолов или взаимодействием тионилхлорида с алкилсульфонатами натри .
Хлэрангидриды Ы,Ы-диалкилсульфами5 новых кислот могут быть получены
путем реакции соли вторичного амина и хлористого сульфурила.
Пример 1. (А) 5-(3-нитро-4-ачетамидофенил )-тетразол. 0 Раствор 10,3 г (0,05 моль) 3-нигро-4-ацетамидобензонитрила 3,5 азида натри и 3,9 г хлористого аммони в 100 мл диметилформамида кип т т 16 ч. Охлажденную реакционную смесь 5 выливают в 500 мл 1 н. сол ной кислоты и разбавл ют 300 мл воды.
Выпавший желтый продукт собирают и получают 10 г (81%) 5-(З-нитро-4-ацетамидофенил )-тетразола, Q Т.пл.210-213 С (с разложением).
(В) 1(2)-Meтил-5-(3-нитpo-4-aцeтaмидoфeнил -тeтpaзoл . 31,7 г (0,13 моль) 5-(3-нитpo-4-aцeтaмидoфeнил ) -тетразола раствор ют в 200 мл ацетона. К реакционной смеси прибавл ют 23 мл (0,17 моль) триэтиламина. Смесь перемешивают до гомогенности. Прибавл ют 30 мл йодистого метила, а затем спуст 12 ч еще 20 мл йодистого метила (при комнатной температуре). Реакционную смесь перемешивают еще 4 ч. Выпавший продукт собирают и фильтрат концентрируют в вакууме до 1/4 первоначального объема. Общий выход составл ет 20 г (59%) 5 изомерной смеси 1(2)-метил-5-(3-нитро-4-ацетамидофенил )-тетразола. Найдено,%: С 45,64; Н 3,84; N 32,18.
С,е Kio %0j
60 Вычислено,%: С 45,80; Н 3,84; N 32,05.
(В) 1(2)-Метил-5-(З-нитро-4-аминофенил )-тетразол.
2 г 1(2)-Метил-5-(З-нитро-4-ацет65 амидофенил)-тетразола прибавл ют к
То мл концентрированной серной кисты при комнатной температуре. Тетрзол медленно переходит в раствор и смесь перемешивают в течениел 2 ч. Смесь осторожно выливают в 200 мл холодной воды. Осадившийс продукт собирают фильтрацией и получают 1,6 г(95%) 1(2)-мeтил-5-(3-нитpo-4-aминoтeтpaзoлa ) , т.пл. .
Найдено, %: С 43,37; Н 3,70; N 37,89.
С« HgNgO
Вычислено,%: С 43,64; Н 3,66; N 38,17.
. (Г) 1(2)-Метил-5-(3,4-диаминофенил )-тетразол.
14 г 1(2)-Метил-5-{З-нитро-4-аминофенил )-тетразола гидрируют при давлении 4,13x10 мин/см в присутствии 1 г паллади на угле в 135 мл этилацетата и 350 мл абсолютного этанола.
Через 2 ч поглощаетс 3 эквивалента водорода. Катализатор отфильтровывают , фильтрат упаривают в вакууме и получают 12 г (98%) 1(2)-метил-5- (3,4-диаминофенил)-тетразола .
Найдено,%: С 50,79; Н 5,57; N 43,95
С Ни, %
Вычислено,%: С 50,52; Н 5,30; -N 44,18.
(Д) 1(2)-Метил-5-{2-аминобензимидазолил-5 (6)-тетразол. 3,2 г (0,03 моль) бромистого циана прибавл ют к суспензии 5,7 г (0,03 мол 1(2)-метил-5-(3,4-диаминофенил)-тетразола в смеси 300 мл и 30 мл этанола . Смесь перемешивают 12 ч и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют карбонатом кали . Выпавший продукт отфильтровывают и получгиот 5,7 г (88%) 1(2)-метил-5-(2-аминобензимидазолил-5 (6)-тетразола.
Найдено,%: С 49,56; Н 4,34; N 44,06
Сд Hj N;,
Вычислено,%: С 50,23; Н 4,22; N 45,56.
(Е) 1-Диметиламиносульфонил-2-амино-5 (6)-1(2)-тетразолил-5)-бензимидаэол ,
1(2)-Метил-5-(2-аминобензимидазолил-5 (6)-1(2)-тетразол 2,2 г (0,01 моль) в смеси 50 мл ацетона, 1,5 мл триэтиламина и 1 г хлорангидрида диметилсульфаминовой кислоты кип т т с обратным холодильником в течение 18 ч.
После охлаждени непрореагировавший исходный продукт отфильтровывают , а фильтрат упаривают в вакуум досуха.
Красный масл нистый остаток растрают с метанолом и получают-300 мг 1-диметиламиносульфонил-2-амино-5(6-1 (2)-метилтетразолил-5-бензимидазола .
Найдено,%: С 40,72; Н 4,38, N 34,51
С, Кщ N SOi
5 Вычислено,%: С 50,99; Н 4,38; N 34,76.
Нижеследующие полупродукты и конечный продукт приготовлены методами, описанными в примере 1. 0 При алкилировании тетразольного цикла йодистым изопропилом получен только один изомер.
Пример 2. (А)-1-Изрпропил-5- (З-нитро-4-аминофенил)-тетразол, с т.пл. 126-128 С, выход 71%.
Найдено,%: С 48,19; Н 4,93; N 33,61
С к Н/2
Вычислено,: С 48,38; Н 4,87; N 33,85.
0(Б) 1-Изопропил-5-(3,4-диаминофенил ) -тетразол, выход 70%.
Найдено,%f С 55,23; Н 6,27; N 38,73
5Вычислено,%:. С 55,03; Н 6,47;
N 38,50.
(В) 1-Изопропил-5-(2-аминобензимидазолил-5 (6)-тетразол,т.пл.232233 0 , выход 86%.
0Найдено,%: С 54,56; Н 5,54;
N 40,53
Су/ N,
Вычислено,%: 54,31; Н 5,39; N 40,30. 5 (г) 1-Диметиламиносульфонил-2-амино-5 (6)-(1-изопропилтетразолил-5 -бензимидазол , т.пл.211-213 С.
Найдено,%: С 44,83, Н 5,33, N 31,77 0C,j HIS
Вычислено,: С 44,56; Н 5,18; N 31,98
Claims (1)
- Формула изобретени5 Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов общей формулыvF VKH,К UjR0(1)где R - алкил с 1-4 атомами углерода или группа NR R, где R и Bj независимо друг от друга алкил с 1-3 атомами углерода;В, - 1-(алкил с 1-3 атомами углерода ) -тетразолил-5- и B находитс в положении 5.или 6, отличаюzn щ и и с тем, что соединение общей формулыII)6851518,где i, имеет вышеуказанные значени пературе от комнатной до температурыи занимает вышеуказанные положени ,кипени растворител , подвергают взаимодействию с сульфонилхлоридом Общей формулыИсточники информации, прин тые воRSO2CE(III)внимание при экспертизегде R имеет вышеуказанные значени , 51- Патент США № 3853908в органическом растворителе при тем-кл. 260-309.2, 1974.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60841575A | 1975-08-28 | 1975-08-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU685151A3 true SU685151A3 (ru) | 1979-09-05 |
Family
ID=24436401
Family Applications (9)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762390305A SU691089A3 (ru) | 1975-08-28 | 1976-08-26 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU772524545A SU730300A3 (ru) | 1975-08-28 | 1977-09-27 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU772525453A SU685151A3 (ru) | 1975-08-28 | 1977-09-28 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU772527447A SU679140A3 (ru) | 1975-08-28 | 1977-09-29 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU772526201A SU884570A3 (ru) | 1975-08-28 | 1977-09-29 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU782647712A SU730301A3 (ru) | 1975-08-28 | 1978-08-16 | Способ получени замещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU782654600A SU727142A3 (ru) | 1975-08-28 | 1978-08-31 | Способ получени замещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU782676704A SU919593A3 (ru) | 1975-08-28 | 1978-10-23 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU782676705A SU784767A3 (ru) | 1975-08-28 | 1978-10-24 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762390305A SU691089A3 (ru) | 1975-08-28 | 1976-08-26 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU772524545A SU730300A3 (ru) | 1975-08-28 | 1977-09-27 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
Family Applications After (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772527447A SU679140A3 (ru) | 1975-08-28 | 1977-09-29 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU772526201A SU884570A3 (ru) | 1975-08-28 | 1977-09-29 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU782647712A SU730301A3 (ru) | 1975-08-28 | 1978-08-16 | Способ получени замещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU782654600A SU727142A3 (ru) | 1975-08-28 | 1978-08-31 | Способ получени замещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU782676704A SU919593A3 (ru) | 1975-08-28 | 1978-10-23 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
| SU782676705A SU784767A3 (ru) | 1975-08-28 | 1978-10-24 | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4118742A (ru) |
| JP (4) | JPS5633392B2 (ru) |
| AR (4) | AR219284A1 (ru) |
| AT (1) | AT360005B (ru) |
| AU (1) | AU502756B2 (ru) |
| BE (1) | BE845641A (ru) |
| BG (1) | BG27548A3 (ru) |
| CA (1) | CA1064501A (ru) |
| CH (8) | CH626612A5 (ru) |
| DD (1) | DD126518A5 (ru) |
| DE (1) | DE2638551A1 (ru) |
| DK (1) | DK154764C (ru) |
| ES (5) | ES451018A1 (ru) |
| FR (1) | FR2321883A1 (ru) |
| GB (1) | GB1562812A (ru) |
| GR (1) | GR61627B (ru) |
| HU (1) | HU173988B (ru) |
| IE (1) | IE43531B1 (ru) |
| IL (1) | IL50292A (ru) |
| MX (1) | MX3654E (ru) |
| NL (1) | NL7609414A (ru) |
| NZ (1) | NZ181789A (ru) |
| PL (4) | PL112910B1 (ru) |
| PT (1) | PT65486B (ru) |
| RO (5) | RO72313A (ru) |
| SU (9) | SU691089A3 (ru) |
| YU (2) | YU203476A (ru) |
| ZA (1) | ZA765142B (ru) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4191832A (en) * | 1979-03-12 | 1980-03-04 | Eli Lilly And Company | Separation of syn and anti oximes of 1-sulfonyl-2-aminobenzimidazoles |
| ZA815698B (en) * | 1980-08-28 | 1983-04-27 | Lilly Co Eli | Intranasal formulation |
| FR2521141A1 (fr) * | 1982-02-09 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
| US4434288A (en) * | 1982-04-08 | 1984-02-28 | Eli Lilly And Company | Preparation of substituted 1-thiazinyl or 1-thiazolyl-2-aminobenzimidazoles |
| US4420479A (en) * | 1982-04-08 | 1983-12-13 | Eli Lilly And Company | Olefinic benzimidazoles, formulations, and antiviral methods |
| US4463181A (en) * | 1982-04-08 | 1984-07-31 | Eli Lilly And Company | Process for removing sulfonyl groups from benzimidazole isomers |
| IL68297A (en) * | 1982-04-08 | 1986-09-30 | Lilly Co Eli | Process for removing 1-sulfonyl groups from 2-amino-5(6)-substituted benzimidazoles |
| US4645861A (en) * | 1982-05-03 | 1987-02-24 | Eli Lilly And Company | 3-sulfonylamino-4-amino phenyl acyl derivatives |
| US4629811A (en) * | 1982-05-03 | 1986-12-16 | Eli Lilly And Company | 3-sulfonylamino-4-aminobenzophenone derivatives |
| US4483986A (en) * | 1982-05-03 | 1984-11-20 | Eli Lilly And Company | 4-Nitrobenzophenone compounds |
| US4492708A (en) * | 1982-09-27 | 1985-01-08 | Eli Lilly And Company | Antiviral benzimidazoles |
| US4501921A (en) * | 1982-11-18 | 1985-02-26 | Eli Lilly And Company | Synthesis of alkylidene intermediates |
| US4435418A (en) * | 1982-12-13 | 1984-03-06 | Smithkline Beckman Corporation | 5-Phenylethenylbenzimidazoles |
| JPS62196293U (ru) * | 1986-06-03 | 1987-12-14 | ||
| CA1339133C (en) * | 1987-03-13 | 1997-07-29 | Rikuo Nasu | Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms |
| JPS6410894A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-13 | Nitto Koji Kk | Burying propulsion correcting method and device for propulsive pipe for burying hume pipe |
| US5545653A (en) * | 1995-06-07 | 1996-08-13 | Eli Lilly And Company | Anti-viral compounds |
| CA2293508A1 (en) * | 1997-06-04 | 1998-12-10 | Louis Nickolaus Jungheim | Anti-viral compounds |
| US6358971B1 (en) | 1998-05-20 | 2002-03-19 | Eli Lilly And Company | Anti-viral compounds |
| US7470723B2 (en) * | 2003-03-05 | 2008-12-30 | Celgene Corporation | Diphenylethylene compounds and uses thereof |
| US8287843B2 (en) * | 2003-06-23 | 2012-10-16 | Colgate-Palmolive Company | Antiplaque oral care compositions |
| SG144809A1 (en) | 2007-01-11 | 2008-08-28 | Millipore U K Ltd | Benzimidazole compounds and their use as chromatographic ligands |
| SG11202012616RA (en) | 2018-08-21 | 2021-02-25 | Kyorin Pharmaceutical Co Ltd | Bicyclic heteroaromatic ring derivative |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1170737A (en) * | 1964-05-27 | 1969-11-12 | Fisons Pest Control Ltd | Substituted Benzimadazoles and their use as Acaricides |
| US3682952A (en) * | 1964-08-04 | 1972-08-08 | Smith Kline French Lab | 5(6)-n-butyl-2-carbomethoxy-benzimidazole |
| DE2034643A1 (de) * | 1970-03-06 | 1971-09-16 | Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin, χ 1199 Berlin | Verfahren zur Herstellung von virustatisch wirksamen p-N-Methylnitrosaminophenyl-Verbindungen |
| BE795099A (fr) * | 1972-02-09 | 1973-08-07 | Bayer Ag | Nouvelles 1-acyl-3-aminosulfonyl-2-imino-benzimidazolines, leur procede de preparation et leur application comme fongicides |
| BE795098A (fr) * | 1972-02-09 | 1973-08-07 | Bayer Ag | Nouveaux 1-aminosulfonyl-2-amino-benzimidazoles, leur procede de preparation et leur application comme fongicides |
-
1976
- 1976-08-17 PT PT65486A patent/PT65486B/pt unknown
- 1976-08-17 GR GR51488A patent/GR61627B/el unknown
- 1976-08-17 MX MX763667U patent/MX3654E/es unknown
- 1976-08-17 NZ NZ181789A patent/NZ181789A/xx unknown
- 1976-08-18 HU HU76EI694A patent/HU173988B/hu unknown
- 1976-08-18 IL IL50292A patent/IL50292A/xx unknown
- 1976-08-19 AR AR264377A patent/AR219284A1/es active
- 1976-08-19 CA CA259,487A patent/CA1064501A/en not_active Expired
- 1976-08-19 YU YU02034/76A patent/YU203476A/xx unknown
- 1976-08-19 AU AU16982/76A patent/AU502756B2/en not_active Expired
- 1976-08-24 NL NL7609414A patent/NL7609414A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-08-24 IE IE1884/76A patent/IE43531B1/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-24 GB GB35153/76A patent/GB1562812A/en not_active Expired
- 1976-08-25 RO RO7687359A patent/RO72313A/ro unknown
- 1976-08-25 RO RO7698736A patent/RO78124A/ro unknown
- 1976-08-25 JP JP10219076A patent/JPS5633392B2/ja not_active Expired
- 1976-08-25 RO RO7698737A patent/RO78125A/ro unknown
- 1976-08-25 RO RO7698735A patent/RO78123A/ro unknown
- 1976-08-25 RO RO7698734A patent/RO78122A/ro unknown
- 1976-08-26 ES ES451018A patent/ES451018A1/es not_active Expired
- 1976-08-26 BG BG034083A patent/BG27548A3/xx unknown
- 1976-08-26 PL PL1976218028A patent/PL112910B1/pl unknown
- 1976-08-26 PL PL1976192018A patent/PL106947B1/pl unknown
- 1976-08-26 AT AT636376A patent/AT360005B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-26 SU SU762390305A patent/SU691089A3/ru active
- 1976-08-26 PL PL1976209626A patent/PL115117B1/pl unknown
- 1976-08-26 CH CH1085476A patent/CH626612A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-26 DE DE19762638551 patent/DE2638551A1/de active Granted
- 1976-08-26 PL PL1976209627A patent/PL110145B1/pl unknown
- 1976-08-26 DK DK386076A patent/DK154764C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-08-27 FR FR7626026A patent/FR2321883A1/fr active Granted
- 1976-08-27 BE BE1007586A patent/BE845641A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-27 ZA ZA00765142A patent/ZA765142B/xx unknown
- 1976-08-27 DD DD194505A patent/DD126518A5/xx unknown
- 1976-12-15 US US05/750,991 patent/US4118742A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-02-14 YU YU00390/77A patent/YU39077A/xx unknown
- 1977-08-16 ES ES461642A patent/ES461642A1/es not_active Expired
- 1977-08-16 ES ES461641A patent/ES461641A1/es not_active Expired
- 1977-08-16 AR AR268810A patent/AR221037A1/es active
- 1977-08-16 ES ES461644A patent/ES461644A1/es not_active Expired
- 1977-08-16 ES ES461643A patent/ES461643A1/es not_active Expired
- 1977-09-27 SU SU772524545A patent/SU730300A3/ru active
- 1977-09-28 SU SU772525453A patent/SU685151A3/ru active
- 1977-09-29 SU SU772527447A patent/SU679140A3/ru active
- 1977-09-29 SU SU772526201A patent/SU884570A3/ru active
-
1978
- 1978-06-15 AR AR272626A patent/AR220344A1/es active
- 1978-06-15 AR AR272625A patent/AR221701A1/es active
- 1978-08-16 SU SU782647712A patent/SU730301A3/ru active
- 1978-08-31 SU SU782654600A patent/SU727142A3/ru active
- 1978-10-23 SU SU782676704A patent/SU919593A3/ru active
- 1978-10-24 SU SU782676705A patent/SU784767A3/ru active
-
1980
- 1980-06-30 CH CH502980A patent/CH628035A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-30 CH CH502780A patent/CH627748A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-30 CH CH503080A patent/CH627753A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-06-30 CH CH502880A patent/CH627455A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-03 CH CH513681A patent/CH630376A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-03 CH CH513781A patent/CH630917A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-11-26 JP JP55167905A patent/JPS57112389A/ja active Pending
- 1980-11-26 JP JP55167906A patent/JPS5823876B2/ja not_active Expired
- 1980-11-26 JP JP55167907A patent/JPS591712B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-08-10 CH CH513881A patent/CH631447A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU685151A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
| RU2036918C1 (ru) | Способ получения чистых изофлановых производных | |
| US4110338A (en) | Product and preparation of 1H-tetrazole-5-thiol derivatives | |
| DK169965B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 4-substituerede indolin-2-oner, samt mellemprodukter til brug herved | |
| RU2505533C2 (ru) | Способ получения сложного алкилового эфира бендамустина, бендамустина, а также его производных | |
| BG107478A (bg) | Метод за кристализация на лозартан калий | |
| US5424432A (en) | Process for the preparation of imidazolutidine | |
| EP0357404B1 (en) | Process for the preparation of cyclopentane derivatives | |
| WO2008034644A2 (en) | Process for making anastrozole | |
| US4434292A (en) | Process for the preparation of pyrazole | |
| HU205116B (en) | Process for producing 1,4-diazabicyclo/3.2.2./nonane | |
| EP3004065B1 (en) | Method for producing pyridazine compound | |
| US4200759A (en) | Preparation of imidazo[2,1-a]isoindole compounds | |
| DD261598A5 (de) | Verfahren zur herstellung von chinazolin-dionen und pyrido-pyrimidin-dionen | |
| HU182436B (en) | Process for producing 2,3,4,5-tetrahydro-1-benzoxepine-3,5-dion derivatives | |
| US4292431A (en) | Process for the production of hydroxymethylimidazoles | |
| SU1124886A3 (ru) | Способ получени хинолонов | |
| JP2578797B2 (ja) | Ｎ−（スルホニルメチル）ホルムアミド類の製造法 | |
| CS228535B2 (en) | Production method of isomeric bis-tetrazolmethyl-thiole | |
| US4188489A (en) | Process for the production of 3-substituted amino-5-pyrazolones | |
| US3275649A (en) | Process for the preparation of | |
| IL24192A (en) | 1-phenylsulfonyl-2-benzimidazolinones and 1-phenylsulfonyl-2-benzimidazolinethiones and process for their preparation | |
| McHugh et al. | Controlled synthesis of electron deficient nitro-1H-benzotriazoles | |
| US6433176B1 (en) | Method for making 8-hydroxyjulolidine compound | |
| SU503863A1 (ru) | Способ получени 1,3-дизамещенных 5-амино-4цианпиразолов |