TARIFNAME METALIK YUZEYLERIN SULU BIR SILAN/SILANOL/SILOKSANIPOLISILOKSAN BAZLI BILESIM iLE KAPLANMASINA Y'ONELIK YONTEM Bulus en azindan bir silan veya/ve bu amaçla kullanilan bir silikon içeren bilesik ve diger bilesenleri kapsayan bir sulu bilesim ile metalik yüzeylerin kaplanmasina yönelik bir yöntem ile ilgilidir, burada bilesim kaplama örnegin 70"Cynin üzerinde sicakliklarda kurmadan ayrica islenmektedir. Günümüze kadar metalik yüzeylerin, özellikle en azindan bir metalik malzemeden üretilen parçalarin, seritlerin (coil) veya serit kesitlerinin islenmesine yönelik veya metalik yüzeylerin boyanmasindan önce metalik yüzeylerin önceden islenmesine yönelik en sik kullanilan yöntemler, siklikla bir taraftan krom (VI) bilesiklerinin uygun görülmesi durumunda çesitli ek malzemeler ile birlikte kullanimina dayanirken, diger taraftan örnegin çinko manganez nikel-fosfati gibi fosfatlar üzerinde uygun görülmesi durumunda farkli ek malzemeler ile birlikte kullanilabilmektedir. Krom içeren veya nikel içeren yöntemlere iliskin toksikolojik veya ekolojik risklerden kaynakli olarak, özellikle bu islemelere alternatif islemler metalik substratlara yönelik yüzey teknigi alanlarinda senelerdir arastirilmaktadir, ancak sayisiz kez tamamen kromsuz veya nikelsiz islemlerin performansinin %100'e ulasamadigi veya istenilen güvenlikte bir performansa ulasamadigi bulunmustur. Böylelikle amaç krom içeriklerinin veya nikel içeriklerinin mümkün oldugunca düsük tutulmasi ve Cr6+ yerine Cr3**ün getirilmesi olmaktadir. Ozellikle otomotiv endüstrisinde,örnegin boyama öncesinde kaportalarin önceden islenmesine yönelik otomobillerin asinmaya karsi korunmasini yüksek bir seviyede tutan yüksek kaliteli fosfatlama kullanima sokulmaktadir. Genellikle çinko manganez nikeli fosfatlama bu amaçla kullanilmaktadir. Senelerce süren arastirma ve gelismelere ragmen, çoklu metal kullanimlarina yönelik olarak siklikla kaportalarda kullanilan nikelsiz fosfatlama mümkün olmamistir, Avruparda çeligin, çinko kapli çeligin ve alüminyumun veya alüminyum alasimlarinin metalik yüzeyleri genel olarak dikkate deger kalite sinirlandirmalari olmaksizin ayni banyoda önceden islenmektedir. Bununla birlikte, nikel içeriklerinin, göreli olarak düsük olmasina ragmen yakin gelecekte toksik olarak sorgulanabilir olarak siniflandirilmasi ihtimalinden kaynakli olarak, esdeger asinma korumasina diger kimyasal yöntemler araciligiyla ulasilip ulasilmayacagi sorusu geçerliligini korumaktadir. Siloksan/polioksan açisindan zengin asinma koruyucu kaplamalarin üretilmesine yönelik örnegin sulu bilesimlerde silanlar/silanollerin kullanimi bilinmektedir. Basitlestirmek amaciyla silan/silanoI/siIoksan/polisiloksana asagida yalnizca silan olarak atifta bulunulacaktir. Bu kaplamalar kabul görmüstür ancak çözücüye(çözücülere) ek olarak genellikle silan kapsayan bir sulu bilesim ile kaplamaya yönelik yöntemlerin uygulanmasi zaman zaman zor olabilmektedir. Bu kaplamalar her zaman mükemmel özelliklere sahip olarak gelistirilmemektedir. Buna ek olarak, metalik substrat üzerinde oldukça ince saydam silan kaplamalarinin ve bunlarin çiplak gözle veya optik destek araçlari ile görülebilen hasarlarinin karakterize edilmesine yönelik problemler olabilmektedir. Siloksan veya/ve polisiloksan açisindan zengin kaplamalarin asinma korumasi ve boya yapiskanligi siklikla olusmaktadir, ancak bunlar her zaman yüksek oranda olmamaktadir ve bazi durumlarda uygun uygulamalarda dahi yeterli ölçüde yüksek oranda olmamaktadir. En azindan bir silan kullanan ek yöntemler gerekmektedir, söz konusu yöntemler yüksek bir yöntem güvenligine ve bu yöntem ile üretilen özellikle asinma dayanikliligi ve boya yapiskanligi bakiminda yüksek kalitede kaplamalara sahiptir. Silan içeren sulu bilesimlerin tasarlanmasi durumunda, organik monomerler, oligomerler ve polimerlerin grubundan seçilen en azindan bir bilesenin küçük veya büyük miktarlarda kullanilmasinin etkili oldugu kanitlanmistir. Bu tür bilesimlerde, eklenen silan türü ve miktari basariya yönelik olarak çok önemli olmaktadir. Bununla birlikte, genel olarak eklenen silan miktarlari göreli olarak azdir, -genel olarak tüm kati içerigin yalnizca agirlikça %5*i oraninda-, ve sonrasinda bir "coupling agent" (baglama ajani) olarak islev görmektedir, burada yapisma destekleyici etki özellikle metalik substrat üzerinde, özellikle metalik substrat ve kaplama arasinda ve olasilikla pigment ve organik kaplama parçalari arasinda yaygin olmaktadir, ancak düsük bir çapraz baglama etkisi de bazi durumlarda meydana gelebilmektedir. Genellikle oldukça düsük silan katki maddeleri isil olarak serlestirilebilir reçine sistemlerine eklenmektedir. Benzer bir bulusa yönelik olarak ayni gün Patent Basvuru Ofisine dosyalanan diger iki patent basvurusu burada ifade edilerek dahil edilmektedir, söz konusu basvurularin özellikle sulu bilesimlere, sulu bilesimlere eklenen katki maddelerine, kaplama öncesinde esnasinda ve sonrasindaki asamalara, banyo islemine, katman olusumuna, katman özelliklerine ve belirlenen etkilerine, özellikle yapilandirma örneklerine ve karsilastirmali örneklerlerine atifta bulunulmaktadir. Ayni sekilde, rüçhan hakki talep edilen basvurularin ardindan gelen basvurular da özellikle dahil edilmektedir. Silan içeren çözeltilerin metalik yüzeylerin kaplanmasi için kullanilmasi durumunda, günümüze dek genellikle veya büyük ölçüde silan ve bunun türevlerini kapsayan çözeltiler, kaplamalarin büyük ölçüde kurutulmamasi durumunda suya hassas olmaktadir, böylelikle yeni bir sekilde kaplanan kaplamanin yikanmasi ancak tamamen kurutulmamasi genellikle kaplamalarin, yikanmaya dayanikli olmamasindan kaynakli olarak örnegin sökülmeye yol açacak sekilde ayrilmasina neden olmaktadir. Elbette ki, metal yüzeylerin "dogal" oksit kabuklari oldukça ince oksit/hidroksit katmanlari yeni bir sekilde uygulanan silanin kurumasindan önce yeterli ölçüde yapiskan tutulmamasi için yeterli olmamaktadir. Kaplamalarin örnegin 80"C PMT'de (peakmetaI-temperature) (tepe metal sicakligi) 5 dakika, örnegin 70°C PMT'de 25 dakika veya daha fazla kurutulmasi halinde, bu kaplamalar genellikle suya dayaniksiz olmaktadir, çünkü silan/silanol/siloksan/polisiloksanin yogunlasmasi daha yüksek oranlari gerektirmektedir. Silanlar/silanoller/siloksanIarlpolisiloksanlarin yogunlasmasi ile iliskilendiren kurutma derecesi ve siloksan/polisiloksan içeren kaplamanin yikanma direnci faz durumuna, kaplamaya ve yikama türüne göre degiskenlik göstermektedir. Mevcut fosfatlama tesisleri, özellikle otomotiv endüstrisinde kaportalarin yikanmasi ve boyama öncesi islenmesinde hiçbir kurutma tesisi gerektirmemektedir. Ancak bunlar olmadan da, bur tür bir kanal benzeri tesis siklikla yüz metreden daha uzun olmaktadir. Bunun sonucunda, tamamlanan fosfatlanmis kaportalarin kanaldan çiktigi yerde, söz konusu tesis genellikle dogrudan bir katodik daldirmali boya (KTL) ile bir kaplama ile sinirlandirilmaktadir, böylelikle genellikle bir kurutma tesisinin ek kurulumuna yönelik mevcut bir alan bulunamamaktadir. EP 1 433 878 A1 numarali patent dokümani zirkonyum/titanyum/hafniyum ve florür içerigine sahip bir dönüsüm kaplamasina yönelik bir bilesim açiklamaktadir. burada en azindan boya yapiskanliginin ve asinma korumasinin zenginlestirilmesine yönelik bir katki maddesi kobalt, manganez ve çinko iyonlari, alkalin toprak metal iyonlari, üç alt grup iyonlari, bakir iyonlari ve bir silan bilesiginde seçilmektedir. EP 1 433 877 A1 numarali patent dokümani, içinde kaplama bilesiminin zirkonyum/titanyum/hafniyum/florür ve amino gruplara sahip silan yapistirici maddeleri veya bunlarin hidrolizatlari ve polimerlerini kapsayan bir dönüsüm katmanina sahip kaplama araciligiyla bir ön isleme yöntemi açiklamaktadir. Amaç dolayisiyla kaplamalari çevre dostu kimyasal bilesimler olan ve yüksek oranda bir asinma dayanikliligi temin eden, ayni zamanda örnegin çelik ve çinko bakimindan zengin metal yüzeylerde ve olasi olarak ayrica alüminyum bakimindan zengin metalik yüzeylerde ayni banyoda islenen veya önceden islenen sulu bilesimler önermektir. Amaç ayni zamanda özellikle otomotiv serilerinin üretilmesinde silan kapsayan çözeltiler ile birlikte mümkün oldugunca kolay ve güvenli bir sekilde kullanilabilen kaportalarin önceden islenmesine yönelik bir yöntem önermektir. ilaveten, amaç temel olarak otomotiv endüstrisindeki mevcut tesislere uygulanabilen ve özellikle otomotiv mühendisliginde kaportalarin kaplanmasina yönelik uygun olan silan içeren sulu çözeltiler ile bir yöntem saglamaktir. Böylelikle amaç, kalite standartlarinin altina düsmeden çinko, manganez, nikel fosfatlamaya ait asinma koruyucu yüksek kalite kaplamalarin özelliklerine mümkün oldugunca yakin olan kaporta yüzeyleri üzerinde bir kaplama kalitesine ulasmaktir. En azindan bir kompleks florürün eklenmesi ile, silanin metalik yüzeye baglanmasinin ayrilmasi, yikama isleminin çok az bir etkisi olacagi veya hiçbir etkisi olmayacagi sekilde en aza indirilmektedir. En azindan iki kompleks florürün, özellikle florotitanik asit ve florozirkonik asitin bir kombinasyonunun, kaplamanin kalitesinde olaganüstü bir iyilestirme sagladigi kesfedilmistir. Yeni bir sekilde uygulanmis ancak tamamen kurumamis ve dolayisiyla henüz yeterince yogunlasma saglamayan silan bazli kaplamalarin yalnizca yikanmasinin degil, ayni zamanda bu yöntem asamasinin bu sekilde üretilen ve yikanan kaplamalarin sulu banyondaki kimyasal bilesimden bagimsiz olarak daha da iyi asinma korumasi ve boya yapiskanligi gösterdigi kesfedilmistir. Bu durum, yeni bir sekilde uygulanan ve henüz kurumamis silan bazli kaplamalarin yikanmasinin kaplama kalitesinde bir bozulmaya yol açtigini, hatta kaplamanin kismen veya tamamen sökülmesine yol açtigini gösteren önceki deneyimler ile çelismektedir. Ayrica, yeni bir sekilde uygulanan ve henüz kurutulmamis ve böylelikle fazla yogunlasmamis ve bu durumda yikanabilir olan bir boyanin, bir boya benzeri kaplamanin, bir astarin veya bir yapiskanin uygulanmasinin mümkün ve avantajli oldugu kesfedilmistir. Bu tür bilesimlerin silan bazli islak filmlere uygulanmasinin, bu sekilde üretilen ve yikanan kaplamalarin sulu banyonun kimyasal bilesiminden kismen bagimsiz olarak daha iyi bir asinma korumasi ve daha iyi bir boya yapiskanligi sergilemesinden kaynakli olarak avantajli olmaktadir. Amaca metalik yüzeylerin bir silan/siIanoI/siloksan/polisiloksan kapsayan bilesim ile kaplanmasina yönelik yöntem ile ulasilmaktadir, burada bilesim suyun yani sira, ve uygun görülmesi durumunda en azindan bir organik çözücü veya/ve en azindan bir pH- degerini etkileyen maddenin yani sira asagidakileri kapsamaktadir silanlar, silanoller, siloksanlar ve polisiloksanlardan seçilen, en azindan bir bilesik a), bu bilesiklerden en azindan biri hala yogunlasabilmektedir titanyum, hafniyum ve zirkonyumdan seçilen en azindan iki kompleks florür b), ve uygun görülmesi durumunda ayrica 1*inci ila &üncü ve 5rinci ila 8'inci alt gruplarin metallerine ait katyonlardan seçilen en azindan bir tür katyon c), Iantanidler ve ayni sekilde elementlerin periyodik tablosuna ait 2*inci ana grup veya/ve en azindan bir karsilik gelen bilesik veya/ve monomerler, oligomerler, polimerler, kopolimerler ve blok kopolimerlerden seçilen en azindan bir organik bilesik d) buna dahil olmaktadir, burada bu bilesimin yeni bir sekilde uygulandigi kaplama, bir sulu, yüzey etkin madde içeren akiskan ile yikanmaktadir ve bu yikamanin, en azindan bir yogunlasabilir bilesigin a) yikanmaya kadar fazla yogunlasmayacagi sekilde tamamen kurutulmamaktadir. Bir yikama sonrasi çözeltisinin uygulanmasindan kaynaklanan bir kaplama, veya bir boya, bir boya benzeri bilesim, bir astar veya bir yapiskan bazinda bir kaplama olan, ardindan gelen kaplamanin bir ikinci dönüsüm katmani olabilmektedir. Ikinci dönüsüm katmani veya bir yikama çözeltisinin uygulanmasindan kaynaklanan bir kaplama tercihen en azindan bir silan/silanol/siloksan/polisiloksan, en azindan titanyum, hafniyum, veya/ve zirkonyum içeren bir bilesik, örnegin en azindan bir kompleks florür, monomerler, oligomerler, polimerler, kopolimerler ve blok kopolimerlerden seçilen en azindan bir organik bilesik veya/ve en azindan fosfor ve oksijen kapsayan bir bilesik bazina bir sulu bilesimdir. Birçok yapilandirma varyantinda, ikinci dönüsüm katmanina veya yikama çözeltisine yönelik sulu bilesimin konsantrasyonu, birinci dönüsüm katmanina yönelik, örnegin bulusa göre bir silanla önceden islenmis katmana yönelik bir karsilastirilabilir sulu bilesimin konsantrasyonundan daha düsüktür. Yeni bir sekilde uygulanmis kaplamanin, ardindan gelen kaplamanin uygulanmasinin öncesinde öncelikle bir akiskan ile yikanmasi özellikle avantajli olmaktadir. Bulusa göre islak filmin silanla ön islemesinde, islak filmin önceden kurutulmasina gerek kalmaksizin bir sulu yüzey etkin madde kapsayan bilesim veya su ile yikanabilmektedir. Ardindan gelen kaplama sonrasinda bu islak filme yine çok kuru olmayan bir durumda, özellikle bir boyanin, bir boya benzeri bilesimin, bir astarin veya bir yapiskanin uygulanmasi ile uygulanabilmektedir. Islak film tercihen kaplamanin hemen ardindan silan önceden islenmesinin ardindan silan kapsayan sulu bilesim ile özellikle bulusa göre kaplamanin gerçeklesmesiyle bir veya iki dakika içinde, tercihen 30 saniye içinde ve hatta bu kaplamanin ardindan 10 saniye içinde yikanmaktadir. Tercihen, boya, boya benzeri bilesim, astar veya yapiskan yikamanin hemen ardindan, özellikle silan kapsayan kaplama ile yikanmasinin ardindan iki veya üç dakika içerisinde, tercihen 60 saniye içerisinde, ve hatta 20 saniye içerisinde uygulanmaktadir. Boya bir elektrik daldirmali boya veya su içeren Hala yogunlasabilir olan en azindan bir silanin kimyasal olarak daha da reaktif oldugu, ve özellikle bir sonradan uygulanan astar, boya, boya benzeri veya yapiskan katman ile çoktan kurumus olan bir silandan daha yogun bir sekilde reaksiyona girebildigi ve termal olarak etkilenmektedir ve fazla yogunlasmaktadir. karisimlari olan, bunlarin reaksiyon ürünleri veya türevleri için kullanilmaktadir. Bu basvurudaki kimyasal reaksiyonlarini kapsamaktadir. Basvuru baglamindaki "kaplama" terimi islak film, kurutulmus film, tamamen kurutulmus film, yükseltilmis sicaklikta kurutulmus film ve ayrica uygun görülmesi durumunda termal olarak veya/ve isin saçimi ile çapraz baglanan film kapsayan sulu bilesim ile yapilandirilan kaplamaya atifta bulunmaktadir. 8qu bilesim bir sulu çözelti, dispersiyon veya/ve emülsiyondur. Sulu çözeltinin pH-degeri tercihen 1,5,ten daha fazla ve @dan daha az, özellikle tercihen 2 ila 7 araliginda, daha da özellikle tercihen 2,5 ila 6,5 araliginda, özellikle 3 ila 6 araliginda bulunmaktadir. Ornegin 2,5 oraninda bir pH-degerinde, kompleks florürden kaplama özelliklerinde hafif bir azalmaya neden olan titanyum veya zirkonyum bilesiklerinin dikkate deger ölçüde azaltilmis bir tortusu meydana gelmektedir. 7 civarinda bir pH-degerinde, kompleks florür kapsayan banyo istikrarsiz bir hale gelebilmektedir ve çökelti meydana gelebilmektedir. Ozellikle tercihen, en az bir amino grubuna, en az bir üre grubuna veya en az bir imino grubuna sahip en az bir silan veya/ve en az bir karsilik gelen bilesik sulu bilesime ilave edilmektedir, bunun nedeni bu sekilde üretilen kaplamalarin genellikle daha yüksek bir boya yapiskanligina veya/ve ardindan gelen kaplamaya daha yüksek çekim kuvveti göstermesi olmaktadir. Ozellikle, en az bir silan veya/ve en az bu tür bir gruba sahip en azindan bir karsilik gelen bilesik kullanilmasi durumunda, pH-degerinin 2'nin olmasi halinde, yogunlasmanin çok hizli ilerlemesi daglanmak zorundadir. Tercihen, en az bir imino grubuna veya/veya buna karsilik gelen silanollere, siloksanlara ve polisiloksanlara sahip aminosilanlarin, üreidosilanlarin veya/ve silanlarin orani, silanlar, silanoller, siloksanlar ve polisiloksanlardan seçilen tüm türlere ait bilesikler ile, özellikle tercihen agirlikça %20'den fazla, 307dan fazla, 40'tan fazla olarak arttirilabilmektedir, karsilik gelen silanoller, özellikle agirlikça %50yden fazla, 60'dan fazla, 70'ten fazla, 80*den fazla ve uygun görülmesi durumunda hatta agirlikça %90'a kadar, 95*e kadar veya 100'e kadar olabilmektedir. Sulu bilesim tercihen karsilik gelen silanoller bazinda hesaplanan 0,005 ila 80 g/L araliginda bir silan/silanoI/siloksan/polisiloksan a) içerigine sahiptir. Bu içerik tercihen 0,01 ile 30 g/L araliginda, daha tercihen 0,02 ila 12 g/L araliginda 8 g/L oranina veya 5 gIL oranina kadar, özellikle 0,05 ila 3 g/L araliginda veya 0,08 ila 2 g/L araliginda veya 1 g/L'a kadar olmaktadir. Bu içerik araliklari özellikle banyo bilesimleri ile ilgilidir. Bununla birlikte, uygun bir banyo bilesiminin hazirlanmasi için bir konsantrasyonun, özellikle su ile seyreltilmis olarak veya uygun görülmesi durumunda en azindan bir katki maddesinin eklenmesi ile kullanilmasi halinde, örnegin siIan/silanoI/siloksan/poIisiloksan a) kapsayan bir konsantrasyon Ainin diger tüm bilesenleri veya bunlarin çogunu kapayan bir konsantrasyon Biden ayri olarak tutulmasi ve bu bilesenlerin yalnizca banyoda birlestirilmesi önerilmektedir. Bu nedenle, uygun görülmesi durumunda en azindan bir silan, silanol, siloksan veya/ve polisiloksan ayrica kismen veya tamamen kati durumda bulunabilmektedir, kati duruma eklenebilmektedir veya/ve bir dispersiyon veya çözelti olarak eklenebilmektedir. Banyonun konsantrasyon araliklari bununla birlikte uygulamaya bagli olarak farkli noktalara önem veren içeriklere sahip olabilmektedir. Ozellikle tercihen, bilesim, her biri akrilat gruplari, alkilaminoalkil gruplari, alkilamino gruplari, amino gruplarii aminoalkil gruplari, süksinik anhidrit gruplari, karboksil gruplari, epoksi gruplari, glisidoksi gruplari, hidroksi gruplari, imino gruplari, izosiyanat gruplari, metakrilat gruplari veya/ve üreido gruplari (üre gruplari) arasindan seçilen en azindan bir grup içeren en azindan bir silan, silanol, siloksan veya/ve polisiloksan a) içerigi kapsamaktadir. Sulu bilesimdeki silanlar, silanoller, siloksanlar veya/ve polisiloksanlar veya en azindan sulu bilesime eklenen bilesikler veya bunlarin en azindan bir kismi tercihen suda çözünebilmektedir. Bu basvuru baglaminda; en azindan 0,05 g/L, tercihen en azindan 0,1 g/L, özellikle tercihen en azindan 0,2 g/L veya en azindan 0,3 g/L oranina sahip silan/silanoI/siloksan/polisiloksan bilesiminde oda sicakliginda suda bir toplam çözünürlüge sahip olmasi durumunda silanlarin suda-çözünebilir oldugu kabul edilmektedir. Bu durum silanlarin her birinin bu minimum çözünürlüge sahip olmasi gerektigi anlamina gelmemekle birlikte bu minimum degerlerin ortalama olarak elde edildigi anlamina gelmektedir. Tercihen, sulu bilesimde, florürsüz silanlardan seçilen en azindan bir silan/silanol/siIoksan/polisiloksan ve her biri en azindan bir asiloksisilan, bir alkoksisilan, en azindan bir amino-alkilsilan gibi bir silan, en azindan bir s'üksinik gruba sahip bir silan veya/ve süksinik anhidrit grubu, bir bis-siIiI-silan, bir glikidoksisilan gibi bir en azindan bir epoksi grubuna sahip bir silan, bir (met)akrilato-silan, bir multisiIiI-silan, bir üreidosisilan, bir vinil silan veya/ve yukarida bahsedilen silanlar gibi uygun kimyasal bilesime ait en azindan bir silanol veya/ve en azindan bir siloksan veya polisiloksan kapsamaktadir. En az bir silan veya/ve (her bir durumda) en azindan bir monomerik, dimerik, oligomerik veya/ve polimerik silanol veya/ve (her bir durumda) en azindan bir monomerik, dimerik, oligomerik veya/ve polimerik siloksan içermektedir, burada asagidaki oligomerler de ayrica dimerler ve trimerler içermektedir. Ozellikle tercihen, en az bir silan veya karsilik gelen silanol/siloksan/polisiloksan, her durumda en az bir amino grubuna, imino grubuna veya/ve üreido grubuna sahip olmaktadir. Ozellikle, burada en az bir silan veya/ve en azindan bir karsilik gelen silanol/siloksan/polisiIoksan, asagidakilerden olusan gruptan seçilmektedir veya bu bazda olmaktadir (3,4-epoksialkil) trialkoksisilan, (3,4-ep0ksisikloalkil) aIkiItriaIkoksisiIan, 3-gIisidoksialkiltrialkoksisilan, 3-metakriloksialkiltrialkoksisilan, 3- (trialkoksisilil)alkilsüksinik asit silan, 4-amino dialkiltrialkoksisilan, 4-amino dialkilalkilaIkildialkoksisilan, Aminoalkilaminoalkiltrialkoksisilan, AminoalkilaminoalkilaIkildialkoksisilan, Aminoalkiltrialkoksisilan, Bis(triaIkoksisilalkil)amin, Bis(triaIkoksisilalkil)etan, Gama-akriloksiaIkiltrialkoksisilan, Gama-aminoalkiltrialkoksisilan, Gama-metakriloksialkiltriaIkoksisilan, (Gama-trialkoksisililaIkil)dialkilentriamin, Gama-üreidoalkiItrialkoksisilan, N-(3-triaIkoksisililalkil)alkilendiamin. N-alkilaminoizoalkiltrialkoksisilan, N-(aminoalkil)aminoalkillalkildialkoksisilan, N-beta-(aminoalkil)-gama-aminoalkiltrialkoksisilan, N-(gama-trialkoksisililalkil)dialkilentriamin, N-feniI-aminoalkiltrialkoksisilan, Poli(amin0alkil)alkildialkoksisilan, Tris(3-trialkilsilil)alkilizosiyanürat, Ureidoalkiltrialkoksisilan ve Vinilasetoksisilan. Burada özellikle tercihen, en azindan bir silan veya/ve en azindan bir karsilik gelen silanollsiloksan/polisiloksan asagidaki gruptan seçilmektedir veya bu bazda olmaktadir (3,4-epoksib'ütil)triet0ksisilan, (3,4-epoksib'ütil)trimet0ksisi|an, (3,4-ep0ksisikloheksil)propiltriet0ksisilan, (3,4-epoksisikloheksil)propiltrimetoksisilan, 3-akriIoksipropiltrietoksisilan, 3-akriIoksipropiltrimetoksisilan, 3-aminopr0pilsilanetri0l, 3-gIisidoksipropiItrietoksisilan, 3-gIisidoksipropiItrimetoksisiIan, 3-metakriloksipr0piltrietoksisilan, 3-metakriloksipropiltrimetoksisilan, 3-(triet0ksisiIiI)pr0piIs'üksinik asit silan, Aminoetilaminopropilmetiletoksisilan, Aminoetilaminopropilmetildimetoksisilan, Aminopropiltrietoksilan Beta-(3,4-epoksisikloheksil)etiltrietoksisilan, Beta-(3,4-epoksisikloheksil)etilltrimet0ksisilan, Beta-(3,4-epoksisikloheksil)metiltriet0ksisilan, Beta-(3,4-epoksisikloheksil)metiltrimetoksisilan, Bis-1,2(trietoksisilil)etan, Bis-1,2(trimet0ksisilil)etan, Ila (trietoksisililpropil)amin, IIa (trimetoksisililpropil)amin, Gama-(3,4-ep0ksisikloheksil)pr0piltrietoksisilan. Gama-(3,4-epoksisikloheksil)propiItrimetoksisilari, Gama-akriIoksipropiltrietoksisilan, Gama-akriloksipropiltrimetoksisilan, Gama-aminopropiltrietoksisilan, Gama-amin0propiltrimetoksisilan, Gama-metakriloksipropiltrietoksisilan, Gama-metakriloksipropiltrimetoksisilan, Gama-üreidopropiltriaIkoksisilan, N-(3-(trimetoksisilil)pr0pil)etillendiamin, N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropiltrietoksisilan, N-beta-(aminoetiI)-gama-aminopropiltrimetoksisilan, N-(gama-trietoksisililpropil) dietillentriamin, N-(gama-trimetoksisiIiIpropil)dietillentriamin, N-(gama-trietoksisililpropil)dietillentriamin, N-(gama-trimetoksisiIiIpropil)dietillentriamin, Poli(amin0alkil)etilalk0ksisilan, POIi(aminoalkil)metildialkoksisilan, Tris(3-(triet0ksisilil)propiI)izosiyanürat, Tris(3-(trimetoksisilil)pr0pil)izosiyanürat, Ureidopropiltrialkoksisian ve Viniltriasetoksisilan. Uygun görülmesi durumunda, sulu bilesim ayri yapilandirma varyantlarinda, bir flor içeren grup kapsayan en az bir silan/silan0I/siIoksan/polisiloksan içerebilmektedir. Silan bilesiginin (bilesiklerinin) seçimlerine bagli olarak, hidrofiIi/hidrofobi ayrica amaca uygun olarak kullanima sokulabilmektedir. Tercihen, bazi yapilandirmalarda, sulu bilesime en azindan bir kismen hidrolize edilmis, en azindan bir kismen yogunlastirilmis silan/silanoI/siloksan/polisiloksan eklenmektedir. Ozellikle, sulu bilesimin birlikte karistirilmasi durumunda, her durumda uygun görülmesi durumunda en azindan bir önceden hidrolize edilen, önceden yogunlastirilmis siIan/siIanoI/siIoksan/polisiloksan eklenebilmektedir. Bu tür bir katki maddesi özellikle tercih edilmektedir. Bazi yapilandirmalarda, sulu bilesime en azindan büyük ölçüde veya/ve tamamen hidrolize edilmis veya/ve en azindan büyük ölçüde veya/ve tamamen yogunlastirilmis silan/silanoI/siloksan/polisiloksan eklenebilmektedir. Birçok yapilandirma varyantinda, hidrolize edilmemis bir silan metalik yüzeye en azindan kismen hidrolize edilmis bir silan/silanolden daha zayif bir sekilde baglanmaktadir. Büyük ölçüde hidrolize edilmis ve edilmemis olan, veya sadece hafifçe yogunlastirilmis silan/silanoI/siloksan, metalik yüzeyin birçok yapilandirma varyantinda, en azindan kismen hidrolize edilmis ve büyük ölçüde yogunlastirilmis olan silan/silanollsiloksan/polisiloksandan çok daha iyi baglanmaktadir. Tamamen hidrolize edilmis ve büyük ölçüde yogunlastirilmis bir silanoI/siloksan/polisiloksan, birçok yapilandirma varyantinda, metalik yüzeye kimyasal olarak baglanma bakimindan hafif bir egilime sahiptir. Bazi yapilandirmalarda, en azindan bir silan veya/ve polisiloksan; silan(lar)/silan0l(ler)'e alternatif olarak sulu bilesime eklenebilmektedir, söz konusu siloksan veya/ve polisiloksan düsük bir silan/silanol içerigine sahiptir veya bu içerige sahip degildir, örnegin silan/silanollerdeki tüm silan/silanoI/siloksan/polisiloksan toplamindan agirlikça %20tden daha az veya 40'tan da az bir orana sahiptir. Siloksan veya polisiloksan tercihen kisa zincirli olmaktadir ve tercihen Roll- coater islemi (haddeli kaplama) ile uygulanmaktadir. Uygun görülmesi halinde, bu daha fazla hidrofobilik ve daha yüksek asinma korumasi bakimindan kaplama üzerinde bir etkiye sahip olmaktadir. 8qu bilesim, en azindan iki veya en azindan üç titanyum, hafniyum ve zirkonyum bilesigine sahiptir. Bu bilesikler katyonlari veya/ve anyonlari bakimindan farklilik gösterebilmektedir. Sulu bilesim, özellikle banyo bilesim, titanyum, hafniyum ve zirkonyumdan seçilen en azindan iki kompleks florür b) içerigine sahiptir. Tercihen, bu fark sadece kompleksin yapisinda bulunmamaktadir. Bir kompleks florür içerigi özellikle, karsilik gelen MeFe gibi metal kompleks florürün toplami araliginda, özellikle tercihen 0,06 ila 40 g/L araliginda, daha özellikle tercihen 1 ila 10 g/L araliginda olmaktadir. Kompleks flor'urler özellikle MeF4 veya/ve MeFe olarak, ancak ayni zamanda baska kademelerde veya ara kademelerde mevcut olmaktadir. Avantajli olarak, birçok yapilandirma varyantinda en azindan bir titanyum ve en azindan bir zirkonyum kompleks florür mevcuttur. Böylelikle, birçok durumda bilesimde en azindan bir MeF4- ve en azindan bir MeFe- kompleksinin es zamanli olarak, özellikle ayni bilesimde bir TiFs- ve bir ZrF4-kompleksine sahip olmasi avantajli olabilmektedir. Böylelikle kompleks florür oranlarini halihazirda konsantre bir sekilde ayarlamak ve banyoda bu sekilde gerçeklestirmek avantajli olabilmektedir. Sasirtici bir sekilde, ayri ayri kompleks florürler bir araya getirilmeleri sirasinda olumsuz etkilenmemektedir, hatta bu durum beklenmeyen bir pozitif güçlendirici etki ortaya koymaktadir. Bu kompleks florür bazli katki maddelerinin benzer veya esit sekilde hareket ettigi görülmektedir. Yalnizca titanyum bazli bir kompleks florürün veya yalnizca zirkonyum bazli bir kompleks florürün ayri ayri olarak degil ancak titanyum ve zirkonyum bazli kompleks florürün bir kombinasyonunun kullanima sokulmasi durumunda, her zaman bu katki maddelerinin yalnizca biriyle elde edilenden daha iyi sonuçlar elde edildigi sasirtici sekilde görülmüstür. Yüzeyde, titanyum veya zirkonyum bazli kompleks florür muhtemelen oksit veya/ve hidroksit olarak çökelmektedir. Artik, tek bir sulu bilesime sahip oldukça iyi bir multimetal islemin tesis edilmesinin, titanyum ve zirkonyum bazli olanlar gibi en azindan iki farkli kompleks florürün kullanilmasi ile mümkün oldugu sasirtici sekilde görülmüstür. Tek olarak kullanilan kompleks florürler hiçbir zaman, hangi katki maddesinin eklendiginden bagimsiz olarak bu iki kompleks florürün kombinasyonu kadar iyi bir sonuç göstermemistir. En az iki karmasik florüre ek olarak, farkli bir titanyum, hafniyum veya/ve zirkonyum bilesigi, örnegin en azindan bir hidroksikarbonat veya/ve en azindan bir baska suda çözünebilir veya hafif suda çözünebilir bilesik, örnegin en azindan bir nitrat veya/ve en az bir karboksilatin eklenmesi mümkün olabilmektedir. Tercihen katyonlar veya/ve karsilik gelen bilesikler c) eser miktarlarin hariç tutulmasi durumunda yalnizca magnezyum, kalsiyum, itriyum, Iantan, seryum, vanadyum, niyobyum, tantal, molibden, tungsten, manganez demir, kobalt, nikel, bakir, gümüs ve çinko grubundan, daha tercihen magnezyum, kalsiyum, itriyum, Iantan, seryum, vanadyum, molibden, tungsten, manganez, demir, kobalt, bakir ve çinko grubundan seçilen katyon türleri veya karsilik gelen bilesikler olmaktadir. Diger taraftan, demir ve çinko katyonlarinin ve böylelikle bu tür iyonlarin metalik yüzeyden, özellikle genis içerik araliklarinda negatif olmayan asidik bilesimlerde ayrilmasina katkida bulunabilecek, banyo süreci üzerinde, katman olusumunda ve genis içerik araligina sahip katman özeliklerinde negatif bir etkisi olmayan karsilik gelen bilesiklerin mevcut olabildigi sasirtici sekilde kesfedilmistir. Sulu bilesim, özellikle banyo bilesimi tercihen metallerin toplami olarak hesaplanan 0,01 ila 20 g/L araliginda bir katyon veya/ve karsilik gelen bilesiklerin o) bir içerigine sahiptir. Bu içerik araliginda bulunmaktadir. Bilesim c) seryum, krom, demir, kalsiyum, kobalt, bakir, magnezyum, manganez, molibden, nikel, niyobyum, tantal, itriyum, çinko, kalay ve ayrica lantanidlerden seçilen en azindan bir tür katyon veya/ve en azindan bir karsilik gelen bilesik kapsamaktadir. Tercihen, sulu bilesimde bulunan tüm katyonlar yalnizca metalik yüzeyden sulu bilesim tarafindan çözünmemektedir, ayni zamanda en azindan kismen veya hatta büyük ölçüde sulu bilesime eklenmektedir. Dolayisiyla, yeni bir sekilde hazirlanmis banyo, yalnizca metalik malzemelerden olusan reaksiyonlarla veya banyodaki reaksiyonlar ile salinan bilesiklerden veya belirli katyonlardan muaf olabilmektedir. Manganez iyonlarin veya en azindan bir manganez bilesiginin eklenmesinin sasirtici sekilde avantajli oldugu kesfedilmistir. Hiçbir veya neredeyse hiçbir manganez bilesiginin metalik yüzey üzerinde tortulasmamasina ragmen, bu katki maddesinin silan/silanoI/siloksan/polisiloksan tortusunun olusumunu destekledigi ve böylelikle kaplamanin özelliklerini dikkate deger ölçüde iyilestirdigi görülmektedir. Magnezyum iyonlarinin veya en azindan bir magnezyum bilesiginin eklenmesinin, bu katki maddesi titanyum veya/ve zirkonyum bilesiklerinin, tercihen oksit veya/ve hidroksit olarak metalik yüzey üzerinde tortu olusumunu desteklemesinden ve ayrica kaplamanin özelliklerini dikkate deger ölçüde iyilestirmesinden kaynakli olarak ayrica beklenmeyen bir sekilde avantajli oldugu kesfedilmistir. Bir araya getirilmis magnezyum ve manganezin eklenmesi daha da iyilestirilmis kaplamalara yol açmaktadir. Buna karsilik, sadece 0,02 g/L oraninda bakir iyonunun eklenmesinin henüz önemli bir etkiye sahip olmadigi kesfedilmistir. Kalsiyum iyonu içeriginin yüksek olmasi durumunda, kalsiyum florürün olusumundan kaynakli olarak bir kompleks florürün dengesizlesmesine karsin dikkatli olunmalidir. özellikle 0,1 ila 8 g/L araliginda karsilik gelen bilesik olarak hesaplanan 0,01 ile 50 g/L araliginda alkalin toprak metal iyonlarindan seçilen karsilik gelen bilesiklere veya en azindan bir tür katyona sahiptir. Alkalin toprak metal iyonlari veya karsilik gelen bilesikler, genellikle Özellikle asinma direncini arttiran titanyum veya/ve zirkonuyum bazli bilesiklerin tortusunu güçlendirmeye Bilesim tercihen demir, kobalt, magnezyum, manganez, nikel, itriyum, çinko, kalay ve ayrica en azindan bir karsilik gelen bilesikten seçilen en azindan bir tür katyon veya/ve en azindan bir karsilik gelen bilesik c) kapsamaktadir. Bu içerik tercihen 0,03 ila 15 g/L araliginda, daha tercihen 0,06 ila 10 g/L araliginda özellikle 0,1 ila 6 g/L araliginda bulunmaktadir. Tercihen bilesim monomerler, oligomerler, polimerler, kopolimerler ve blok kopolimerlerden, özellikle en azindan akrilik, epoksid veya/ve üretan bazli bir bilesikten seçilen en azindan bir organik bilesik d) kapsamaktadir. Buna ek veya alternatif olarak, en azindan bir silil grubuna sahip en azindan bir organik bilesik kullanima sokulabilmektedir. Bazi yapilandirmalarda, OH- gruplari, amin gruplari, karboksilat gruplari, izosiyanat gruplari veya/ve izosiyanürat gruplarinin yüksek içeriklerine sahip bu tür organik bilesiklerin kullanilmasi tercih edilebilmektedir. Tercihen bilesim kati katki maddesi olarak hesaplanan 0,01 ila 200 g/L araliginda monomerler, oligomerler, polimerler, kopolimerler ve blok kopolimerlerden seçilen en azindan bir organik gIL araliginda özellikle 0,1 ila 20 g/L araliginda bulunmaktadir. Bu tür organik bilesikler bazi yapilandirma varyantlarinda kaplamanin homojen bir olusumuna destek olmaktadir. Bu bilesikler, silan/silan0I/siIoksan/polisiloksan vb kaplamalara kiyasla daha kompakt, daha yogun, daha kimyasal olarak dirençli veya daha fazla suya dayanikli bir kaplama olusmasina katkida bulunabilmektedir. Organik bilesiginin (bilesiklerinin) seçimlerine bagli olarak, hidrofili/hidrofobi ayrica amaca uygun olarak kullanima sokulabilmektedir. Bununla birlikte, bazi uygulamalarda su bazli boyalarin gerek görülen baglanmasindan kaynakli olarak oldukça hidrofobik bir kaplama probleme neden olmaktadir. Bununla birlikte, toz boyalarda, 'Özellikle, daha güçlü bir hidrofobiklik ayarlanabilmektedir. En azindan bir organik bilesik katki maddesinin kullanilmasi durumunda, belirli bir fonksiyonellige sahip bilesikler ile 'örnegin aminler/diaminler/poliaminler/'üre/iminler/diiminler/poliiminler veya bunlarin türevlerine dayali bilesikler, özellikle bloke edilmis izosiyanatlar/izosiyanüratlar/melamin bilesikleri, örnegin karboksil veya/veya hidroksil gruplari içeren bilesikler; örnegin karboksilatlar, daha uzun zincirli seker benzeri bilesikler, örnegin (sentetik) nisasta, selüloz, sakaritler, uzun zincirli alkoller veya/ve bunlarin türevleri ile bir kombinasyon, özellikle avantajli olabilmektedir. Uzun zincirli alkoller arasinda, özellikle 4 ila 20 C atomuna sahip olan alkollerde, örnegin bir bütandiol, bir bütilglikol, bir bütildiglikol, bir etilen glikol eter örnegin etilen glikol monobütil eter, etilen glikol monoetil eter, etilen glikol monometil eter, etil glikol propil eter, etilen glikol bütil eter, dietilen glikol metil eter, dietilen glikol etil eter, dietilen glikol bütil eter, dietilen glikol heksil eter veya bir propilen glikol eter örnegin propilen glikol monometil eter, dipropilen glikol monometil eter, tripropilen glikol monometil eter, propilen glikol monobütil eter, dipropilen glikol monobütil eter, tripr0pilen glikol monobütil eter, pr0pilen glikol monopropil eter, dipropilen glikol monopropil eter, tripropilen glikol monopropil eter, propilen glikol fenil eter, trimetilpentandiol diizobütirat, bir politetrahidrofuran, bir polieter poliol veya/ve bir polyester poliol eklenmektedir. Karsilik gelen silanoller bazinda hesaplanan silan/silanol/siloksan/polisiloksan bazli bilesiklerin, bilesime kati bir katki maddesi olarak hesaplanan organik polimerlere dayali bilesiklere agirlik Organik polimer veya/ve kopolimere, özellikle demir ve çelige bir katki maddesinin eklenmesinin asinma direncinin önemli ölçüde iyilestirildigi, ancak daha yüksek bir proses güvenligi ve tutarli bir sekilde iyi kaplama özelliklerine yönelik özel bir avantaja sahip oldugu sasirtici sekilde kesfedilmistir. Uygun görülmesi durumunda, bilesim, en az bir amino, üre veya/ve imino grubuna sahip olan, özellikle de amin/diamin/poliamin/üre/imin/diimin/poliimin bilesikleri ve bunlarin karsilik gelen bilesiklerin toplami olarak hesaplanan 0,01 ila 30 g/L araliginda bulunan türevlerini içeren silikonsuz bilesiklerin bir içerigini kapsamaktadir. Bu içerik tercihen 0,03 ila 22 glL araliginda, daha tercihen 0,06 ila 15 g/L araliginda özellikle 0,1 ila 10 g/L araliginda bulunmaktadir. Tercihen, en azindan bir bilesik, örnegin aminoguanidin, monoetanolamin, trietanolamin veya/ve bir alkil radikaline sahip dallanmis bir üre türevi olarak eklenmektedir. Ornegin, aminoguanidine katki maddesinin eklenmesi, bulusa göre kaplamalarin özelliklerini önemli ölçüde arttirmaktadir. Uygun görülmesi durumunda, bilesim, nitrit anyonlarinin bir içerigine ve bir nitro grubuna sahip olan ve tercihen karsilik gelen bilesiklerin toplami olarak hesaplanan 0,01 ila 10 g/L araliginda bilesiklerin bir içerigini kapsamaktadir. Bu içerik tercihen 0,02 ila 7,5 g/L araliginda, daha tercihen 0,03 ila 5 g/L araliginda özellikle 0,05 ila 1 g/L araliginda bulunmaktadir. Bu madde tercihen nitröz asit HNOz, bir alkali metal nitrit, amonyum nitrit, nitroguanidin veya/ve paranitrotolüensülfonik asit, özellikle sodyum nitrit veya/ve nitroguanidin olarak eklenmektedir. Ozellikle sulu bilesime bir nitroguanidinin eklenmesinin, bulusa göre kaplamalarin görünümünü çok düzgün hale getirdigi ve kaplama kalitesini gözle görülür sekilde arttirdigi sasirtici sekilde kesfedilmistir. Bu, özellikle kumlanmis demir veya çelik yüzeyler gibi "hassas" metalik yüzeyler üzerinde çok olumlu bir etkiye sahiptir. Nitroguanidine katki maddesinin eklenmesi, bulusa göre kaplamalarin özelliklerini önemli ölçüde arttirmaktadir. Bir nitritin eklenmesinin özellikle demir ve çelik yüzeylerden paslanma egilimini önemli ölçüde azaltabildigi sasirtici sekilde kesfedilmistir. Uygun görülmesi halinde bilesim bir peroksit bazli bilesik içerigi; tercihen H202 olarak hesaplanan 0,005 ila 5 g/L araliginda bulunan hidrojen peroksit veya/ve en az bir organik gIL araliginda özellikle 0,01 ila 1 g/L araliginda bulunmaktadir. Titanyumun mevcudiyetinde, banyoda genellikle çözeltiyi veya dispersiyonu turuncuya boyanan bir titanyum-perozo kompleksi elde edilmektedir. Bununla birlikte bu renklendirme genellikle, bu kompleksin kaplamada bu sekilde dâhil edilmemesinden kaynakli olarak mevcut bulunmamaktadir. Dolayisiyla, banyonun rengi titanyum veya peroksit içeriginin tahmin edilmesi için kullanilabilmektedir. Tercihen madde hidrojen peroksit olarak eklenmektedir. Bulusa göre sulu bilesime hidrojen peroksitin eklenmesinin kaplanmis maddeynin optik kalitesini iyilestirdigi beklenmedik sekilde kesfedilmistir. Uygun görülmesi durumunda, bilesim, fosfot içeren bilesiklerin bir içerigine sahip olan ve tercihen karsilik gelen bilesiklerin toplami olarak hesaplanan 0,01 ila 20 g/L araliginda fosfot kapsayan bilesiklerin bir içerigini kapsamaktadir. Tercihen, bu bilesikler, özellikle oksiyanyonlar ve karsilik gelen bilesikler olarak fosfor ve oksijen içermektedir. Bu içerik tercihen 0,05 ila 18 g/L araliginda, daha tercihen 0,1 ila 15 g/L araliginda özellikle 0,2 ila 12 g/L araliginda bulunmaktadir. Tercihen, her durumda en az bir ortofosfat, bir oligomerik veya/ve polimerik fosfat veya/ve bir fosfonat, madde d4) olarak eklenmektedir. En azindan bir ortofosfat veya/ve bunun tuzlari veya/ve bunlarin esterleri, örnegin, en az bir alkali fosfat, demir, manganez veya/veya çinko içeren ortofosfat veya/ve bunlarin tuzlarindan veya/ve esterlerinden en az biri olabilmektedir. Bunun yerine veya ek olarak, en az bir metafosfat, polifosfat, pirofosfat, trifosfat veya/ve bunlarin tuzlari veya/ve esterleri de her durumda eklenebilmektedir. Fosfonat olarak, örnegin, en az bir fosfonik asit, örnegin en azindan bir aIkiI difosfonik asit veya/ve bunun tuzlari veya/ve esterleri eklenmektedir. Bu madde grubunun fosfor içeren bilesikleri yüzey etkin maddeler olmamaktadir. Bulusa göre sulu bilesime bir ortofosfatin eklenmesinin, kaplamalarin, özellikle elektrolitik olarak galvanize edilmis substratlar üzerindeki kalitesini önemli ölçüde arttirdigi sasirtici sekilde kesfedilmistir. Bulusun sulu bilesimine fosfonatin eklenmesinin, özellikle CASS testindeki degerlerde, alüminyum bakimindan zengin yüzeylerin asinma direncini belirgin sekilde arttirdigi sasirtici sekilde kesfedilmistir. Uygun görülmesi durumunda, sulu bilesim karboksilatlardan örnegin asetat, bütirat, sitrat, format, fumarat, glikolat, hidroksiasetat, laktat, Iarat, maleat, malonat, oksalat, propiyonat, stearat, tartrat veya/ve karsilik gelen en az bir, ayrica veya/ve sadece kismen ayrismis bilesikten seçilen en az bir tür anyonun bir içerigini kapsamaktadir. Uygun görülmesi durumunda, bilesim, karsilik gelen bilesiklerin toplami olarak hesaplanan 0,01 ila 30 g/L araliginda bir karboksilat anyonlari veya/ve karboksilat bilesiklerini kapsamaktadir. Bu g/L araliginda bulunmaktadir. Her durumda en az bir sitrat, laktat, oksalat veya/ve tartrat özellikle tercihen karboksilat olarak eklenebilmektedir. En az bir karboksilatin eklenmesi, bir katyonun komplekslesmesine ve çözeltide daha kolay tutulmasina yardimci olabilmektedir, böylelikle banyoda daha yüksek bir banyo stabilitesi ve kontrol edilebilirligine ulasilabilmektedir. Bir silanin metal yüzeye baglanmasinin bir karboksilat içerigi araciligiyla kismen kolaylastirildigi ve iyilestirildigi sasirtici sekilde kesfedilmistir. Tercihen, bilesim ayrica bir nitrat içerigi kapsamaktadir. Tercihen, karsilik gelen bilesiklerin toplami olarak hesaplanan 0,01 ila 20 g/L araliginda bir nitrat içerigi kapsamaktadir. Bu içerik araliginda bulunmaktadir. Nitrat, özellikle çelik üzerinde kaplamanin olusumunu homojenlestirmeye yardimci olabilmektedir. Uygun görülmesi durumunda, nitrit, genellikle sadece kismen nitrat haline dönüstürülebilmektedir. Nitrat, özellikle alkali metal nitrat, amonyum nitrat, agir metal nitrat, nitrik asit veya/ve ilgili organik bilesik olarak eklenebilmektedir. Nitrat, özellikle çelik ve demir yüzeylerinde paslanma egilimini önemli ölçüde azaltabilmektedir. Uygun görülmesi halinde, nitrat, hatasiz bir sekilde bir kaplamanin veya optik olarak algilanabilir göstergeleri bulunmayan son derece düz bir kaplamanin olusmasini destekleyebilmektedir. Tercihen, bilesim alkali metal iyonlari, amonyum iyonlari ve karsilik gelen bilesikler, özellikle potasyum veya/ve sodyum iyonlari veya en az bir karsilik gelen bilesik arasindan seçilen en az bir tür katyon Içerigi kapsamaktadir. Uygun görülmesi durumunda, bilesim, F' olarak hesaplanan, 0,001 ila 3 g/L araliginda bir serbest florür içerigi kapsamaktadir. Tercihen bu içerik 0,01 ila 1 g/L araliginda, özellikle tercihen 0,02 ila 0,5 g/L araliginda daha da özellikle tercihen 0,1 g/Lia kadar bulunmaktadir. Birçok yapilandirma varyantinda, banyonun daha sonra birçok yapilandirmada stabilize edilebilmesinden kaynakli olarak banyonun düsük bir serbest florür seviyesine sahip olmasinin avantajli oldugu kesfedilmistir. Yüksek oranda serbest florür içerigi zaman zaman katyonlarin birikme oranini olumsuz yönde etkileyebilmektedir. Buna ek olarak, birçok durumda, özellikle 0,001 ila 0,3 g/L araliginda ayrismamis veya karmasik olmayan bagli florürler meydana gelmektedir. Bu tür bir katki maddesi tercihen hidroflorik asit veya/ve bunun tuzlari halinde eklenmektedir. Bilesim, tercihen F' olarak hesaplanan ve kompleks florürlerin dahil edilmemis oldugu, en az bir florür içeren bilesik veya/ve florür anyonlarinin bir içerigini, özellikle, tercihen 0,001 ila 12 g/L, en çok tercihen 0,005 ila 8 g/L, özellikle 0,01 ila 3 g/L araliginda alkali florür(ler)in en az bir florürü, amonyum florür veya/ve hidroflorik asit kapsamaktadir. Florür iyonlari veya karsilik gelen bilesikler, metal iyonlarinin metalik yüzey üzerine birikmesini kontrol etmeye yardimci olabilmektedir; en azindan bir zirkonyum bilesiginin birikmesi gerektiginde, bunlar arttirilabilmektedir veya azaltilabilmektedir. Tercihen F' olarak hesaplanan serbest florürlerin toplamina göre metallerin toplami olarak hesaplanan kompleks florürlerin bir toplaminin agirlik orani 1:1, daha tercihen 3:1'den daha fazla, en çok tercihen 5:1'den daha fazla, daha da tercihen 1021'den daha fazla olmaktadir. Bulusa göre yöntemde, sulu bilesim alkoksitler, karbonatlar, selatlar, yüzey aktif cisimleri ve katki maddeleri, örnegin; biyositler veya/ve köpük kesici maddelere sahip olabilmektedir. Bir silanin hidrolizi için bir katalizör olarak; asetik asit eklenmektedir. Banyonun pH degerinin yuvarlanmasi, örnegin, amonyak/amonyum hidroksit, bir alkali metal hidroksit veya/veya örnegin amin bazli bir bilesik ile örnegin monoetanolamin ile gerçeklestirilebilirken, banyonun pH-degeri tercihen asetik asit, hidroksiasetik asit veya/ve nitrik asit ile düsürülebilmektedir. Bu tür içerikler pH-degerini etkileyen maddeler arasinda bulunmaktadir. Yukarida bahsedilen içerikler veya katki maddeleri, genellikle, bulusa uygun sulu bilesimlerde, a), b) ve solvent(ler)in yeni sulu baz bilesiminin iyi özelliklerinin daha da gelistirilmesine yardimci olmalari bakimindan faydali bir etkiye sahiptir. Bu katki maddeleri, yalnizca bir titanyum veya yalnizca bir zirkonyum bilesigi veya bunlarin bir kombinasyonu kullanilmasi halinde genellikle benzer sekilde olmaktadir. Bununla birlikte, sasirtici bir sekilde, en azindan bir titanyum ve en azindan bir zirkonyum bilesiginin, özellikle de kompleks florürler olarak bir araya getirilmesinin, özellikle bununla üretilen kaplamalarin Özelliklerini önemli ölçüde gelistirdigi kesfedilmistir. Sasirtici bir sekilde, çesitli katki maddeleri bir modüler sistemde oldugu gibi islev görmektedir ve ilgili kaplamanin en iyi hale getirilmesine yönelik olarak önemli bir katki saglamaktadir. Ozellikle multimetal karisimlar adi verilen karisimlarin kullanilmasi durumunda, Önceden islem görmüs kaportalarin ve çesitli küçük parçalarin veya montaj parçalarinin islemi veya önceden islemi sirasinda, bulusa göre sulu bilesimin, katki maddeleri ile bir arada kullanilan bilesimin özellikle ilgili multimetal karisimi ve bunun özel nitelikleri ve gereksinimlerine yönelik en uygun hale getirilebilmesinden kaynakli olarak oldukça basarili oldugu kesfedilmistir. Bulusa göre yöntemde, ayni banyoda sulu kaplamanin farkli metalik malzemeler, örnegin kaportalar veya farkli küçük parçalarin bir karisiminin kaplanmasinda kullanilabilmektedir. Burada, örnegin, herhangi bir karisimdaki dökme demir, çelik, alüminyum, alüminyum alasimlari, magnezyum alasimlari, çinko ve çinko alasimlarindan seçilen metalik yüzeylere sahip substratlar herhangi bir karisimda eszamanli olarak veya/ve art arda kaplanabilmektedir, burada substratlar en azindan kismen metalik olarak veya/ve en azindan kismen kaplanabilir en az bir metalik malzemeden olusabilmektedir. En azindan bir baska bilesen ya da diger maddelerin eser miktarda mevcut olmamasi durumunda, 1000 g/L'ye kadar kalan su veya sudan ve en az bir organik çözücüden, örnegin etanol, metanol, izopropanol veya dimetilformamidden (DMF) olusmaktadir. Tercihen, organik çözücülerin içerigi çogu yapilanmada özellikle düsük olmaktadir veya sifira esittir. Kapsanan en azindan bir silanin hidrolizine bagli olarak, en azindan bir alkol, örnegin etanol veya/ve metanolün bir içerigi meydana gelebilmektedir. Ozellikle tercih edilen hiçbir organik çözücünün eklenmemesi olmaktadir. Bilesim tercihen uygun görülmesi durumunda örnegin Si02 gibi oksit bazinda eklenebilen ortalama çapi 0,02 um'den daha büyük olan partiküllerin tüm türlerinden büyük ölçüde veya tamamen serbest olarak kullanima sokulabilmektedir. Kaplamalarin örnegin 8OCC PMTide (peakmetaI-temperature) (tepe metal sicakligi) 5 dakika, örnegin 70°C PMT'de 25 dakika veya daha fazla kurutulmasi halinde, bu kaplamalar genellikle suya dayaniksiz olmaktadir, çünkü silan/silanoI/siIoksan/polisiloksanin yogunlasmasi daha yüksek oranlari gerektirmektedir. SilanIar/silanoller/siloksanIar/polisiloksanlarin yogunlasmasi ile iliskilendirilen kurutma derecesi ve kaplamanin yikanma direnci faz durumuna, kaplamaya ve yikama türüne göre degiskenlik göstermektedir. Uygulanan siloksan/polisiloksan içeren kaplama tercihen yeni bir sekilde uygulanmaktadir veya/ve uygun görülmesi durumunda çalkalanirken çok az kurutulmaktadir veya hiç kurutulmamaktadir. Kaplama tercihen uygulamadan 20 saniye sonra yikanmaktadir. Silan içeren sulu bilesimin uygulanmasinda, tercihen 10 ila 50"C, daha tercihen 15 ila 35"C araliginda bir sicakliga sahip olmasi ve ayrica kaplanacak ürünün tercihen 10 ila 50°C araliginda, özellikle tercihen 15 ila SST: araliginda bir sicakliga sahip olmasindan kaynakli olarak, bu sicakliklar genellikle çok yüksek olmamaktadir ve genellikle islak filmin hizli kurumasinin meydana gelecegi kadar farkli olmamaktadir. Akiskanin yikanmasinda, tercihen bir akiskan partikülsüz akiskan, özellikle su veya bir çözelti kullanilmaktadir. Akiskan homojen bir islak filmin olusmasina yol açan özellikle tercihen sebeke suyunun, tamamen tuzdan arindirilmis saf suyun (mineralsizlestirilmis (VE) su) veya örnegin en azindan bir yüzey etkin maddeten bir içerige sahip bir suyun kalitesinde olabilmektedir. Akiskan, tercihen, 10 ila 50°C araliginda, daha tercihen 15 ila 35°C araliginda bir sicakliga sahiptir. Islak film kapli ürünleri, bir banyo veya/ve sivi jet veya film içine daldirmak, püskürtmek, veya islak filmde bir islatma formu ile veya/ve bir yikama halkasini jet ile serpmek mümkün olmaktadir. Tercihen, sivi jeti veya filmi, 2 bar'in üzerindeki bir basinçta silan/silanoI/siIoksan/polisiloksan içeren kaplamanin içine girmemektedir. Tercihen, bilesim 1 g/L'nin üzerinde kalsiyum içerikleri gibi veya daha yüksek oranda su sertligi olusturan içerikler barindirmaksizin büyük ölçüde zayif olmaktadir. Tercihen sulu bilesim kadmiyum, krom, kobalt, nikel veya/ve diger toksik agir metaller barindirmamaktadir veya düsük oranda barindirmaktadir. Tercihen bu tür maddeler istenerek eklenmemektedir, ancak en azindan bir agir metal bir metalik yüzeyden çikarilabilmektedir, örnegin baska bir banyoya sokulabilmektedir veya/ve safsizlik olarak meydana gelebilmektedir. Tercihen bilesim, bunlar asinmaya katkida bulunabileceklerinden brorn, klorür ve iyodid barindirmamasi veya düsük oranda barindirmasi bakimindan, büyük ölçüde zayif olmaktadir. Bulusa göre üretilen kaplamalarin katman kalinligi, tercihen 0,005 ila 0,3 um arasinda, özellikle yaklasik 0,16 um, veya 0,18 um oraninda bulunmaktadir. Organik monomer, oligomer, polimer, kopolimer veya/ blok kopolimer içeren kaplamalar genellikle bunlari içermeyen veya çok az içeren kaplamalardan daha kalin olmaktadir. Tercihen, bilesim yalnizca titanyum veya/ve zirkonyum bazli olan, elemental titanyum olarak hesaplanan 1 ila 200 mg/m2 araliginda bulunan bir katman agirligina sahip bir kaplama olusturmak üzere yapilandirilmaktadir. Bu katman agirligi özellikle tercihen 5 ila 150 mg/mz, mg/m2 oraninda bulunmaktadir. Tercihen, kaplama yalnizca siloksan/polioksan bazli olan, karsilik gelen büyük ölçüde tamamen kurutulmus polioksan olarak hesaplanan 0,2 ila 1000 mg/m2 araliginda bulunan bir katman agirligina sahip olarak yapilandirilmaktadir. Bu katman agirligi özellikle tercihen 2 ila 200 Simdiye kadar saglanan yöntem asamalarina bir alternatif olarak, asagidaki Tablo 1'deki yöntem asamalarini gösteren, bir taraftan bir önceden yikama islemini veya/ve bir birinci silan kaplamasinin en azindan bir silan, en azindan titanyum, hafniyum, zirkonyum, alüminyum ve borun florürsüz bilesiklerden seçilen en azindan bir bilesik, NaOH gibi en azindan bir güçlü seyreltilmis boya veya/ve en azindan bir kompleks florür veya/ve en azindan bulusa göre en azindan bir silan ön islemesi ile yalnizca su degil uygun görülmesi durumunda islak filmin homojenlestirilmesine yönelik en azindan bir yüzey etkin madde gerçeklestirilmesi mümkün olmaktadir. Bununla birlikte, bulusa göre bu tür bir önceden yikama veya/ve yikama ve silan ön islemesi ile üretilen kaplamalarin özelliklerinin, önceden yikama durumunda her zaman asinma korumasi ve boya yapiskanligi bakimindan daha az bir oranda iyi oldugu, önceden yikamanin yalnizca su veya su içeren fazla seyreltilmis boya içermemesi ve yikamanin daha fazla su veya en azinda bir yüzey etkin madde içermesi durumunda dikkate deger ölçüde daha iyi oldugu kesfedilmistir. Bulusa göre sulu bilesimde, bir sulu bilesim ile üretilen kaplamanin büyük ölçüde en azindan bir astar, boya, yapiskan veya/ve bir boya benzeri organik bilesim ile kaplanmasi, burada uygun görülmesi durumunda bu ek kaplamalarin en azindan birinin isitma veya/ve isin saçimi ile sertlestirilmesi mümkün olmaktadir. Bulusa göre yöntem ile kaplanan metalik substratlarin otomobil endüstrisinde rayli tasitlara yönelik , hava ve uzay endüstrisinde, donanim mühendisliginde, mekanik mühendisliginde, insaat endüstrisinde, mobilya endüstrisinde çarpma bariyerlerin, Iambalarin, profillerin, cephe kaplamalarinin veya küçük objelerin üretilmesine yönelik, tercihen otomotiv veya havacilik endüstrisinde kaportalarin veya kaporta parçalarinin, ayri bilesenlerin, önceden montajlanmis veya baglanmis elemanlarin üretilmesine yönelik, aletlerin veya tertibatlarin, özellikle ev aletlerinin, kontrol cihazlarinin, test cihazlarinin veya yapi elemanlarinin üretilmesine yönelik olarak kullanilabilmektedir. Kaportalarin boyama öncesinde temizlenmesi ve fosfatlanmasina yönelik mevcut sistemler asagida Tablo 1*in orta sütununda gösterilen proses asamalarina sahiptir. Sag sütun kaportalarin silan kaplamasina ve temizlenmesine yönelik kisaltilmis bir proses asamasinda sasirtici sekilde önerilen proses asamalarini göstermektedir. Tablo 1: Fosfatlamaya yönelik tipik proses asamalari dizisi veya kaportanin silan kaplanmasina yönelik önerilen dizi Fosfatlama Silan kaplamasi Alkali durulama 1 isitilmis isitilmis Alkali durulama 2 isitilmis isitilmis Yikama 1 Sebeke suyu Sebeke suyu Yikama 2 Sebeke suyu Damitilmis su Aktivite Ti veya Zn fosfat ile oldukça sik (uygulanamaz) Yikama 3 Oncesinde aktif hale (uygulanamaz) nptirilmpdivqp nnqivnnpl On isleme Fosfatlama, isitilmis Silan kaplamasi Yikama 4 Sebeke suyu Damitilmis su Yikama 5 Damitilmis su Damitilmis su Yikama çözeltisi opsiyonel (uygulanamaz) Yikama 6 Damitilmis su (uygulanamaz) Yikama halkasi opsiyonel (uygulanamaz) Ayrica yalnizca silan bazli olmayan belirli çözeltilerin yeni bir sekilde uygulanan kaplama kurumadan yeterli ölçüde dayanikli kaplamalarinin üretilmesinin yalnizca mümkün olmadigi, ayni zamanda tamamen kurumus kaplamalarla kiyaslandiginda daha iyi kaplama özellikleri gösterdigi sasirtici sekilde kesfedilmistir. Elbette ki, daha iyi bir sekilde kuruyan ve bir boya veya boya benzeri bilesime örnegin katodik daldirmali boyaya daha reaktif olan silan bazli kaplamalarin daha yeterli bir yapismaya ulastigi kesfedilmistir. Bu durum önceden gerekli görülen kurutma asamasinin ve 10 metre uzunlugunda olabilen bir kurutma kanalinin çikarilmasini mümkün kilmaktadir. Çinko, manganez, nikel fosfat kaplamanin kaportalara yönelik seneler boyunca gelistirilmesine bagli olarak, bugün üretilen fosfat katmanlari büyük ölçüde yüksek kaliteye sahiptir. Bununla birlikte, beklentilerin aksine, silan içeren kaplamalar ile ayni yüksek kaliteli özelliklerin elde edilmesi mümkün olmustur. Bulusa uygun yöntemde, kaplamalarin kalitesi düsürülmeksizin, sulu bilesimlerin nispeten düsük seviyelerinde silan bazli çözeltilerle kaplamanin ön islemlerinin gerçeklestirilmesi sasirtici sekilde mümkün olmaktadir. Bununla birlikte, banyo bilesenlerinin önemli ölçüde daha yüksek oranda içeriklerinin seçilmesi maliyeti arttirmaktadir, ancak üretilen kaplamalarin kalitesi genellikle bu sekilde arttirilamamaktadir. Bulusa göre yöntemde, silan bazli kaplamalar ile fosfatlamaya yönelik ön islem asamasini yaklasik 2 dakika olarak 3 ila 5 dakika arasina azaltmak ve kaplamayi 50 ila 60°C araliginda isitma sicakliklari ile dagitmak mümkün olmaktadir Bununla birlikte, bilesimin düsük olmasi durumunda banyo sicakligi tercihen 15 ila 25°C araliginda sicakliklara isitilmaktadir. Banyonun sicakligi minimuma düsürülmektedir. Bulusa göre yöntem kaportalarin Önceden islenmesini yalnizca daha kisa tesislerde ekonomik olarak yapilmasini degil ayni zamanda, atilacak agir metal içeren bulamaç miktarlarinin azaltilmasindan kaynakli olarak daha çevre dostu olmaktadir ve suyun daha fazla dolasimda olmasindan kaynakli olarak ve su geçisi de dikkate deger ölçüde azaltilmaktadir. Dolayisiyla hem kimyasallarin tüketimi hem de isleme esnasindaki kullanimlari dikkate deger ölçüde azaltilmaktadir. Bu durum fosfatlama esnasinda önceden meydana gelen %1'den daha az bulamaç miktarinin kaplanacak metalik yüzeye göre üretilmesinden, böylelikle kimyasal atigin bosaltilmasinin mümkün oldugunca azaltilmasindan kaynakli olmaktadir. Manganezin eklenmesinin sasirtici sekilde yararli oldugu kesfedilmistir. Hiçbir veya neredeyse hiçbir manganez bilesiginin metalik yüzey üzerinde tortulasmamasina ragmen, bu katki maddesinin metalik yüzey üzerinde siIan/silanoI/siloksan/polisiloksan tortusunun olusumunu destekledigi görülmektedir. Nitroguanidinin eklenmesinin sasirtici bir sekilde, kaplanmis metal katmanlarin görünümünün, özellikle kumlanmis demir veya çelik yüzeyler gibi hassas yüzeylerde çok düzgün oldugu kesfedilmistir. Nitritin eklenmesinin beklenmedik bir sekilde çelik substratlarin paslanmasinin önlenmesini belirgin sekilde azalttigi görülmüstür. Sasirtici bir sekilde, bu basvuruda belirtilen, önemli bir pozitif etkiye sahip olan her bir katki maddesinin, bulusa göre kaplamayi iyilestirmeye yönelik olarak bir katki etkisine sahip oldugu kesfedilmistir: Modüler bir sisteme benzer çesitli katki maddelerinin seçilmesiyle, özellikle bir multimetal sistemin çesitli özellikleri daha da uygun hale getirilebilmektedir. Artik, tek bir 5qu bilesime sahip oldukça iyi bir multimetal islemin tesis edilmesinin, yalnizca bir kompleks florürün kullanima sokulmasiyla mümkün olmasindansa titanyum ve zirkonyum bazli olanlar gibi en azindan iki farkli kompleks florürün kullanilmasi ile mümkün oldugu sasirtici sekilde görülmüstür. Tek olarak kullanilan kompleks florürler hiçbir zaman, hangi katki maddesinin eklendiginden bagimsiz olarak bu iki kompleks florürün kombinasyonu kadar iyi bir sonuç göstermemistir. SiIan/silanoI/siloksan/polisiloksan Içeren sulu bilesimlerin bu kadar yüksek kalitede artmasinin mümkün olacagi öncesinde bilinmemektedir. Ancak, bir silan bazli sulu bilesimlerden ve titanyum veya zirkonyum bazli yalnizca bir karmasik florürden baslanmasi durumunda dahi, bütün deneylerde kalite bakimindan sasirtici bir artis görülmüstür. Boya yapiskanligi testinde, çeligin dahi, bulusa göre olan yöntemin en az bir silan ve en az bir kompleks florür içeren bir bilesimin uygulanmasi durumunda 1 veya 2 oraninda kirma tasa sahip olacak sekilde sonuçlanmasi sasirtici olmustur. Çelik, bir silan ve yalnizca titanyum veya zirkonyum bazli bir kompleks florür bazli sulu bilesimlerde asinma direnci bakimindan en zor metal oldugu kanitlanmistir (bakiniz örnegin B 5). CASS testinin alüminyum ve alüminyum alasimlarina yönelik sorunlu oldugu görülmüstür ancak ayni zamanda bulusa göre bilesimleri ile birlikte beklendiginden çok daha iyi sonuçlar verdigi görülmüstür. Örnekler ve Karsilastirmali Ornekler: Açiklanan örnekler (B) ve karsilastirmali örnekler (VB) bulusun ana konusunu daha ayrintili olarak açiklamayi amaçlanmaktadir. Orneklerde ve karsilastirmali örneklerdeki "a" ifadesi islak- islak yöntemin uygulanmasini gösterirken silan ile önceden islenmis katmanlarin örnekleri ve karsilastirmali örnekleri bir elektro kaplamanin (e-coat) uygulanmasinin öncesinde "a" ifadesi olmadan kurutulmaktadir. 8qu banyo bilesimleri önceden hidrolize edilmis silanlar kullanilarak Tablo 2iye göre karisimlar halinde hazirlanmaktadir. Bunlarin her biri, agirlikli olarak bir silan ve uygun görülmesi durumunda en azinda bir benzer baska silanin bir içerigini kapsamaktadir, burada, ayni zamanda, siIan/silanoI/siloksan/polisiloksan olarak degil ancak yalnizca silan olarak kullanilan terim basitlestirme amaci tasimaktadir ve burada ve genellikle küçük bilesiklerin büyük miktarlarinda bilesiklerin çesitliligi ayrica kaplamada birçok benzer bilesik olacagi sekilde kaplamanin olusumuna katkida bulunmaktadir. Silana bagli olarak, önceden hidrolize etme islemi, kullanilacak silanlar önceden hidrolize edilmedigi sürece, kuvvetli bir sekilde karistirilarak oda sicakliginda birkaç gün boyunca sürebilmektedir. Silanin ön hidrolize edilmesi için silan suya asiri derece eklenmektedir ve uygun görülmesi durumunda asetik asit ile katalize edilmektedir. Yalnizca pH-degerinin ayarlanmasina bagli olarak, asetik asit yalnizca ayri yapilandirma varyantlarinda eklenmektedir. Bir yapilandirma varyantinda asetik asit halihazirda hidroliz için bir katalizör olarak dahil edilmistir. Etanol, hidroliz sirasinda olusmaktadir ancak eklenmemektedir. Tamamlanmis karisim yeni bir sekilde kullanima sokulmaktadir. Ardindan her durumda en azindan 3 soguk haddelenmis çelik katman (CRS), alüminyum alasimli Al6016 ve veya Galvaneal®'nin her iki tarafindan sicak daldirma galvanizli veya elektrolitik galvanizli çelik (çelikte ZnFe katmani) her iki tarafta püskürtme, daldirma veya haddeli isleme ile 25°C sicaklikta temasa geçirilmektedir. Bu nun hemen ardindan, bu sekilde ön islemden geçirilmis katmanlar iyonsuzlastirilmis su ile yikanmaktadir. Karsilastirma örneklerindeki katmanlar 90°C PMTide kurutulmaktadir ve ardindan bir katodik otomotiv daldirmali boya (KTL) ile kaplanmaktadir. Bununla birlikte, bulusa göre katmanlar silan ön isleminin hemen ardindan yikanmaktadir ve yikanmanin hemen ardindan katodik daldirmali boyaya (KTL) daldirilmaktadir. Daha sonra, bu katmanlara ticari olarak kullanilan tam bir otomotiv boya yapisi (dolgu malzemesi, son boya, temizleme Cilasi, toplamda yaklasik 105 um kalinlikta katman ambalajinda KTL dahil olmak üzere) saglanmistir ve asinma korumasi ve boya yapiskanligi için test edilmistir. Islem banyolarinin bilesimleri ve özellikleri ile kaplamalarin özellikleri Tablo 2'de kisaca açiklanmaktadir. Organofonksiyonel silan A, bir amino-fonksiyonel trialkoksisilandir ve molekül basina bir amino grubuna sahiptir. Bu durumda kullanilan silanlarin tümü gibi, sulu çözeltide büyük ölçüde veya yaklasik olarak tamamen hidrolize edilmektedir. Organofonksiyonel silan B, molekül basina bir terminal amino grubuna ve bir imino grubuna sahiptir. Fonksiyonel olmayan silan C, bir bis- trialkoksisilandir; ilgili hidrolize molekül, iki silikon atomunda 6 OH-grubuna sahiptir. Titanyum veya zirkonyumun kompleks florürleri, büyük ölçüde bir Mer-kompleksi bazinda kullanilmaktadir. Manganez, ilgili kompleks florür çözeltisine metalik manganez olarak eklenmektedir ve burada çözündürülmektedir. Bu çözelti sulu bilesim ile karistirilmaktadir. Kompleks florürün kullanilmadigi durumda, manganez nitrat eklenmektedir. Silile edilmis epoksi polimer, düsük bir OH'- ve izosiyanat grup içerigine sahiptir ve bu nedenle daha sonra kimyasal olarak 100"CYnin üzerindeki sicakliklarda çapraz ba glanmaktadir. Sulu bilesimde - konsantre veya/ve banyoda bulunan silanlar, hidroliz reaksiyonlari, yogunlasma reaksiyonlari veya/ve daha baska reaksiyonlar nedeniyle monomerler, oligomerler, polimerler, kopolimerler veya diger bilesenlerle reaksiyon ürünleri olmaktadir. Reaksiyonlar her seyden önce çözelti içinde, kurutma sirasinda veya istege bagli olarak kaplamanin sertlesmesi sirasinda, özellikle 70°C'nin üzerindeki sicaklikla rda meydana gelmektedir. Tüm konsantrasyonlar ve banyolar, bir degisiklik olmadan ve çökelti olmaksizin bir hafta boyunca stabil kalmaktadir. Etanol eklenmemistir. Bilesimlerdeki etanol seviyeleri sadece kimyasal reaksiyonlardan elde edilmistir. pH-degeri, örneklerin çogunda ve karsilastirmali örneklerde, amonyakli en az bir kompleks florür mevcudiyetinde, diger durumlarda ise bir asit ile ayarlanmaktadir. Tüm banyolar iyi bir çözelti kalitesi ve neredeyse her zaman iyi banyo stabilitesi göstermistir. Banyolarda çökelti meydana gelmemistir. Silan içeren çözeltiyle kaplanmasinin ardindan, bulusa göre örneklerde ve silan içeren ön islemenin hemen ardindan karsilastirmali örneklerde, önce kisaca bir kez iyonsuzlastirilmis su ile durulanmistir. Yeni bir sekilde uygulanmis islak filmin daha fazla kurumasina izin verilmemistir, silan içeren kaplamanin uygulanmasinin ardindan 5 saniye içinde yikanmistir. Hem yeni kaplanmis substrat hem de yikama suyu oda sicakliginda tutulmustur. On isleme çözeltisinin maddelerinin ardindan gelen kaplama banyosuna girmesini önlemek için yikama gerekli olmustur. Yeni bir sekilde durulanmis kaplanmis substrat daha sonra örneklerde ve karsilastirmali örneklerde dogrudan katodik daldirma boyasina batirilmistir ve a ifadesi ile gösterilmistir, böylece baska bir kuruma gerçeklesmemistir. Bununla birlikte, a ifadesi olmadan karsilastirmali örneklerin kaplanmis katmanlari, yikandiktan hemen sonra 120°C'de 5 dakika boyunca bir kurutma firininda kurutuldu, örnekler ve karsilastirmali örnekler, islak-islak islem kullanilmasinin ardindan bir katodik daldirma boyasi ile kaplanmistir. Kaplamalarin görsel testi, girisim renklerinden kaynakli olarak yalnizca çelik kaplamalar üzerinde önemli bir ölçüde gerçeklestirilebilmesine ve kaplamanin homojenliginin degerlendirilmesine olanak tanimaktadir. Herhangi bir kompleks florür içerigine sahip olmayan kaplamalar büyük ölçüde homojen degildir. Titanyum ve zirkonyum kompleks florür ile bir kaplamanin, yalnizca bu kompleks florürlerin birinin uygulanmasi durumundan dikkate deger ölçüde daha homojen oldugu sasirtici sekilde kanitlanmistir. Nitroguanidin, nitrat veya nitritin eklenmesi, kaplamanin homojenligini arttirmaktadir. Katman kalinligi kismen bu maddelerin konsantrasyonu araciligiyla artmaktadir. Tablo 2: Hidrolize silanlarin agirligina dayanan silanlara yönelik kati gövde içeriklerine bagli g/L cinsinden bilesimler; kalinti içerik: su ve büyük ölüde etanolün olduk Karsilastirmali VB 1 VB1a VBZ VB VBS VB VB4 VB VBS VB VBG VB VB7 VB VBS VBSa VBQ VB Ornek VB 2a 3a 4a 5a 6a 7a 9a polimer BMW çapraz kesiti: Not döngül'L'i VDA mm infiltrasyonu: VDA-Yüküne göre kirma tas, Çelikten E-çinko Çelikten ates Galvaneal® 004.1 Tuz püskürtme CASS-test mm infiltrasyonu: Al 6016 Tüm karsilastirmali örnekler VB 1 ila V89 ve VB 1a ila VB 9a kaplanan çesitli metalik yüzeylerin bir bütün olarak kabul edilmesi halinde ilgili karsilastirmali örnekler ile kiyaslandiginda dikkate deger bir Iyilestirme göstermistir, burada ayni banyon bilesimi bir kez ardindan gelen kurutma ile (karsilastirma örnegi VB Xtte oldugu gibi) ve bir kez de ardindan gelen kurutma olmaksizin (karsilastirma örnegi VB Xa gibi) uygulanmistir. Yalnizca halihazirda iyi kaplama sonuçlarina sahip sinirli bir iyilestirilme getiren bu durumun, sulu bilesimin uygulanmasinin ardindan kurutma olmamasiyla sistematik olarak iyilestirilmesi sasirtici olmustur. Sasirtici olarak, dolayisiyla kurutma olmadan, neredeyse sulu banyonun kimyasal bilesiminden tamamen bagimsiz olarak önemli bir iyilestirmeye ulasilabilmesi mümkün olmaktadir. Ayrica bu iyilestirmenin yalnizca silan kapsayan bilesimlerde ve silan ve kompleks florür çözeltisi ve olasilikla manganez iyon çözeltileri kapsayan bilesimlerde meydana gelmesi de ayrica sasirtici olmustur. Dolayisiyla kurutma isleminde kurutma isleminin olmadigi benzer bir iyilestirme, silan bazli veya silan veya kompleks florür bazli birçok farkli madde kapsayan birlestirilmis çözeltiler veya çözeltilerde meydana gelebilmektedir. Ne kadar farkli madde kapsanirsa ve bunlarin düsük içerikleri ne kadar yüksek olursa, asinma direnci ve boya yapiskanligi o denli iyi olmaktadir, burada uygun görülmeyen bir optimuma ulasilmamaktadir. Kaplama agirligi sulu çözeltinin ayri bilesenlerinin içerigine göre degil ayni zamanda kaplanan metalik yüzeyin türüne göre de degiskenlik göstermektedir. Banyo bilesenlerinin seçilmesiyle, bunlarin toplam asinma direnci ve boya yapiskanligi dikkate deger ölçüde iyilestirmektedir. Banyo bilesimlerinin hepsinin stabil oldugu ve kisa bir kullanim süresinde uygulanabilir oldugu görülmüstür. Davranis, görsellik ve test sonuçlari bakimindan farkli örnekler ve karsilastirmali örneklerde, püskürtme, daldirma veya haddeleme islemleri ile uygulama arasinda bir fark bulunmamaktadir. Sonuçta olusan filmler saydamdir ve neredeyse hepsi büyük ölçüde homojendir. Bunlar kaplamanin renklendirmesini göstermemektedir. Metalik yüzeyin yapisi, parlakligi ve renginin kaplama araciligiyla küçük bir oranda degistigi görülmektedir. Titanyum veya/ve zirkonyum kompleks florür içerigine sahip parlak katmanlar özellikle çelik katmanlar üzerinde olusmaktadir. Birçok silanin bir kombinasyonu asinma korumasi bakimindan herhangi bir iyilestirme göstermemektedir ancak bu durum hariç tutulmamaktadir. Buna ek olarak, bir H3AIF5 içerigi, sulu bilesimdeki karsilik gelen reaksiyonlara bagli olarak alüminyum bakiminda zengin metalik yüzeyleri belirlemistir. Bununla birlikte, sulu bilesimdeki iki veya üç kompleks florürün kombinasyonu sasirtici bir sekilde son derece basarili olmustur. Bu sekilde üretilen kaplamalarin katman kalinligi, baslangiçta ayri deneylerde, 0,01 ila 0,16 pm araliginda, en azindan 0,02 ila 0,12 um araliginda genellikle 0,08 umiye kadar degisen sekilde uygulama türüne bagli olustur, ancak bu durum organik polimerin eklenmesi durumunda dikkate deger ölçüde artmistir. Çinko, manganez, nikel fosfat kaplamanin kaportalara yönelik seneler boyunca gelistirilmesine bagli olarak, bugün üretilen fosfat katmanlari büyük ölçüde yüksek kaliteye sahiptir. Bununla birlikte, beklentilerin aksine, silan içeren kaplamalar ile yalnizca birkaç senedir kullanilan silan kapsayan sulu bilesimlerde dahi ayni yüksek kaliteli özelliklerin elde edilmesi mümkün olmustur. Asinma korumasi dereceleri, DIN EN ISO 2409 standardina göre çapraz kesit testine tabi tutulmasinin ardindan, BMW sartnamesi GS 90011? göre %5 oraninda NaCl-çözeltisinde 40 saat boyunca depolandiktan sonra 0 ila 5 arasinda degismektedir, burada 0 en iyi degeri göstermektedir. Tuz püskürtme degisimli testi arasinda degisken asinma yükü olan VDA-test dokümani 621-415ie göre 10 döngü boyunca yapilan tuz püskürtme-yogusma degisim testinde, yogusma testi ve kurutma molasi arasinda degisen asinma yükü, infiltrasyonun bir tarafindan ölçülmektedir ve mm cinsinden verilmektedir, infiltrasyon mümkün oldugunca küçük olmalidir. DIN 55996-1 numarali standarda göre yapilan degisimli testte, kaplanmis katmanlar yukarida belirtilen VDA degisimli testinin ardindan çelik atisla vurulmaktadir: Hasar deseni, O ile 5 arasindaki özellikler ile karakterize edilmektedir, burada 0, en iyi sonucu göstermektedir. DIN püskürtülerek asindirici bir sodyum klorür çözeltisine maruz birakilmaktadir; daha sonra mm cinsinden infiltrasyon sifirdan ölçülmektedir, metalik yüzeye çizik standart bir kalemle yapilmaktadir ve burada infiltrasyon mümkün oldugu kadar küçük olmalidir. DIN 50021 CASS standardina göre CASS testinde, kaplanmis alüminyum alasimli katmanlar 504 saatten fazla püskürtülerek özel bir asindirici atmosfere maruz birakilmaktadir; daha sonra mümkün oldugunca küçük olmasi gereken infiltrasyon mm cinsinden ölçülmektedir. Kaporta elemanlari üzerinde yapilan diger deneyler, uygun görülmesi durumunda, katodik daldirma banyosunun (KTL) elektrokimyasal kosullarinin, farkli kaplama türlerine de uyarlanabilecegini, ve bu durumda laboratuar testlerinde elde edilen mükemmel özelliklerin, kaporta elemanlari için de geçerli olabilecegini göstermektedir. TR