TW460436B - Bridged cyclopentadienyl derivatives and process for their preparation - Google Patents
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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 6 Ο 4 j 6 Α7 __Β7_五、發明説明（1 ) 本發明係關於新穎橋聯的環戊二烯基型化合物及其製 法。 大多數適用於α-烯烴之均相聚合和共聚合之可溶性 觸媒傜由具有雙-茚基、雙-赭基型之配位體U i g a n d s ) 之結或鈦之錯合物或其混合物ί.例如薄基（f丨u ο r e η y 1 )環 戊二烯基配位體所組成（P. c. Mohring, N. J.Coville, J· Organomet. C h e in , , 4 7 9, 1 , 1 994) 0 配位體可為橋聯或未-橋聯。最佳的结果特別是指高 分子量者是以橋聯的配位體所獲得（參閱J. C. y. Chien 和 D. He, Journal of P o 1 y ji e r Science, Part k ·· Polymer Chemistry, V o 1 . 29(1991), pagel585) 0 四氫節基衍生物是比相對應的衍生物更有效率，特別 是在與共-和三-單體共用時，且因此是目前最廣泛選用 之觸媒。 然而有一難題是雖然茚基和葬基型之配位體是容易獲 得，相對應的四氬節基衍生物係藉由锆錯合物之直接氫 化作用所獲得，因為其不易化學選擇地將起始配位體氫 化0 含有銷之錯合物之氫化方法具有各種缺點。事實上， 如數位專家所表示（參閱E. Samuel, Bull. Soc. Chim. Fr, 3548, 1966和 S. Collins等人在 J. Organometallic C h e m，3 4 2 , 2 1 , 1 9 8 8 ),由於低產率和/或激烈的條件 不易進行氫化作用。除此之外，_之茚基錯合物之氫化 製程產生兩®完全相同的四氫茚基型配位體；事實上利 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2I0X297公釐）
4 6 u 4 ^ 6 A7 B7 五、發明説明（2 ) 用此方法係不可能獲得具有一四氫節基和一訪基配位體 之不對稱的錯合物。 視在已經發規新穎橋聯的環戊二烯基衍生物，其克狼 上逑之缺點|事實上由於彼等之结構的結果1彼等並不 需要上述之氫化步驟。 按照此點，本發明係關於具有通式（I )之橋聯的環戊 二烯基之衍生物： A-X-B t I ) 其中 Γ> A是具有通式（E )之單官能羥基（h y d r 〇 c a r b y丨）， CH- ( I ) CR* 其中R和1? *係選自： -Η， -具有從1至3個碳原子之單官能烷基， -單官能烷芳基或芳基，但是其條件為： -不同於Η之R的數目是不多於2 ; -至少一 R *是Η ; 較佳的是所有的R = H且R*像選自Η和CH3 ; 2)n是從2至20之整數，且較佳為選自3,4,5,6,10; 3 )〜X-是介於A和B之橋聯，且係由雙官能基所組成選 自： a > —種線型、分支型或環狀C 2 - C 20伸烷基 —-A — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 _ "v° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 460436 五、發明說明（5 (a 1 k y 1 e n e )； b) —種烷基或芳基取代之具有從1至2矽原子的 伸矽烷基（silalkylene): c) 一種烷基取代之矽伸烷基（sila〗kylene);及 4)B是一種單官能經基（hydrocarbyl)選自： d) 如上所定義之A基之任何一種； e) —種環戊二烯基。 基 A是單官能碳氫化合物（在此後簡稱為AH)係揭述 於同在申請之專利申請案第IT-A-MI 95A 002707號中。 具有R" =H之碳氫化合物AH之典型賁例是表示於表1 。 上述碳氫化合物之名稱係獲自利用Beilste丨η機構之 Autonom 計劃（prograta)-Beilstein 資訊系統所獲得， 且碳原子之數目是與在化學式（la)中相同： {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(Ila) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？农 在一具體實例中，碳氫化合物AH和如此相對應的單官 能烴基A係選自： _2,4,5,6,7,8-六氫-舆（1?*=(} = 1]且^5)， -4,5,6,7,8，9 -六氣-2H-環戊環辛婦（R* =R = H 且 n = 6), 一 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 460436 -.-.........- ^89, 3, 3 5 /； ：.. I 十，：〇 J ' Β7 j -f-- 五、發明説明（4 ) -4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-十氫- 2H-環戊環十二烯 (R " = ΙΪ = Η 且 η = 1 0 ), -1-甲基-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-十氫-2Η-環戊環 +二烯（R* =CHa ,R=H且 η=10)。 在一具體實例中，-X-是一種線型、分支型或環狀伸 烷基，具有從2至20個碳原子。線型-X-之典型實例是 乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯。分支型-X-之典型實 例-是亞異两基（isopropylid en e)_(C.H 3 -C-CHs )、亞異丁 基（isobutylidene)(CH3 -C-C2 Hs ) 、 3-亞戊基（3-pentylene)(C2 H5 -C_C2 H5 )、二笨基亞甲基 (diphenyliaethylene)(C6 Hs -C-C6 Hs )。環狀伸烧基 -X -之典型實例是環丁烯（cyclobutylene)、環戊烯、環 己烯。 在另一具體賁例中，-X-是一種烷基或芳基取代之具 有從1至2涠矽原子之伸矽烷基（snanylene),例如二 甲基伸ϊ夕烧基（dimethylsilanylene)、或-Si(CH3 )2 -1二乙棊伸综基（diethylsilanyiene)、四甲基二伸矽 烷基、或Si(CH3 )2 -Si(CH3 )2 、二甲基二乙基二伸 矽烷基，較佳為二甲基伸矽烷基。 在另一具體實例之形態中，-X-基係由矽-碳序列所 姐成，亦即一種烷基取代之矽伸烷基（s i 1 a a Ik y〗en e 例如- si(R’）2 -c(r’’）2 -,其中iT是低碳烷基且IT是氫 或低碳烷基。矽伸烷基之典型實例是： -；1 -矽-1 ,卜二甲基乙烯， —6 _ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) A4規格（2!0X297公釐〉 ---------萼-------.----.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4604?^ A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !ΞΪΙ 五、發明說明（5 ) / -2-矽-2 , 2-二甲基丙烯. -1,3-二矽-1,1,3,3-四甲基丙烯。 在較佳的具體實例中，-X-係選自線型或分支型伸烷 基衍生物和二烷基伸矽垸基，甚至更佳為選自乙烯、亞 異丙基和二甲基伸矽烷基。 關於所考慮之B是單官能烴基選自： (d) 如上所定義之A基團之任何一種， (e) —種環戊二烯基。 當B是等於如上所定義之a衍生物之任何一棰時，具 有通式（Ϊ)之產物將由兩個環戊二烯基A衍生物（相同 或不同）所組成，彼此在從橋聯-χ-之位置2連接在一 起0 我們將稱此等结構A-X-A.(其中A和A’相同或不同， 兩者具有通式（I ))具有特徵為：在橋聯的產物Α_χ_Α, 中，環戊二烯基環之雙鍵可放置於位置3, 33_和1， (n + 3)a-或在位置1,2-和3a， （n+3)a-，其中η具有如上 所疋義之意義，且在通式（2 a)所代表之位置之編號係 獲自如上所述之Autonom program。 A-X-A ’结構之典型實例（其中纟’與a是相同或不同） 係表示於表2a、2b、2c、2d。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------I---裝·------訂-----I---線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
46043^ __B7 ί一—— ，二 3f ί 五、發明説明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當B並不屬於具有通式（E)之烴基時，B是一種單官 能環戊二烯基（e)選自環戊二烯基、茚基、鲔基和相闞 的烷基、芳基、三烷基矽烷基取代之衍生物；（e)較佳 為選自環戊二烯基、茚基和鲔基。為簡易之緣故，我們 將稱此等化合物為A-X-C 。 其應該注意到：如上對A-X-A’產物所特定者，在橋聯 的A-X-C中，烴基A之環戊二烯基之雙鍵可放置於位置 3,38-和1，4 + 3)3-或1,2-和33,(11 + 3)3-,其中〇具有 如上所定義之意義，在通式la所代表之位置之編號係 獲自如上所述之Autonom program。我們將稱與單官能 環戊二烯基（e)栢對應之碳氫化合物為FH。 對上述環戊二烯基衍生物（e)之橋聯-X-之連接點係 通常在已知技藝中所獲得者。例如，茚將在位置1連接 到橋聯-X-且葬是僅在5 -組員環之非-縮合之位置。 表3a-3d係提供A-X-C型之結構之實例，其中C是單 官能環戊二烯基（e)之住何一種。 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 本發明之進一步標的是關於具有通式（I )化合物之製 法，#*-x-係選自分支型或環狀伸烷基衍生物和選自 二烷基取代之伸矽烷基。 上述化合物係從如上所定義之起始物料碳氫化合物 A-Η (亦即，從與具有通式la之基團相對應的碳氫化合 物）和利用根據-X-结構而變化之製法所製得。 當-X-是一種R 3 -C-R 4型之二官能衍生物，其中R3 和IU是選自單官能h -C5烷基、苯基、或R3和IU參 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（ 與形成一種（：4_(：5伸烷基，反應在兩步驟中發生。 根據本發明關於具有通式A-X-B之化合物之製法，其 中A和B具有如上所定義之意義，且-X-是R3-C-R4 型之基，其中 R3和R4具有上述之意義，其係涉及 下列步驟： i)介於具有如上所定義通式A-H之化合物與一種具有 通式R3-C0-R4之萌之間的縮合作用，K提供具有通式 (BI )之富稀（fulvene)化合物： d. (CHR)n
i i )添加碳氫化合物B Η到在步驟（i )所獲得之富烯化 合物，上述碳氫化合物BH係選自如上所定義之碳氫化合 物AH和FH之住何一種。 上述步驟（i)反應是在鹼性環境中發生，較佳為具有 一種第三级酵之酵鹽.甚至更佳為具有三丁酸鉀 (potassium terbuty late) 0 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述步驟（Π)製程較佳為藉由製備碳氫化合物BH之陰 離子且接著將上述陰離子與在步驟（i)所獲得之產物 (I )相互作用來進行。 其應該注意到上述之製法能使得化合物之製備，其中 - X- 形成基A之間 的橋聯總是在位置2且環戊二烯 基B在已知技藝所特定之位置。 本發明之進一步目的係關於具有通式（I )之富烯型之 -9- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 4 6 CM :·1 ' A7 - /. 7、 ，% ‘ ^ ..Li '；： * .· » 角 ώ .1 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 中間物，其中n 、R 、ίΤ 、R3和R4具有如上所定義 之意義；較佳為R = H, R*是選自Η和CH3 、R3=R4=CH3 或 C6H5, η 是選自 3， 4, 5， 6， 10。 本發明之另一標的係關於一種用於獲得具有通式 Αί-Χ-Al之化合物之製法，其中X是一種二烷基伸矽烷 基（dia丨kylsilanylene),且 Α1基（彼此相同）係選 自如上所定義之 A.基，其係包含碳氫化合物 A1H與一種二烷基二鹵素矽烷（較佳為一種二烷基二氯 矽烷），箕耳比率A1H /二烷基二鹵素矽烷為約2/1之反 應。 在較佳的具體實例中，製法係藉由製備碳氫化合物 A1H之陰離子，較佳為具有烷基鋰，且將所製備之陰離 子與二鹵素砂烷相互作用來進行。 本發明之進一步標的係關於一種用於獲得具有通式 A1-X-B之化合物的製法，其中： -X_是一種二烷基伸矽院基； A1是一種單官能烴基選自如上所定義之A基； B是選自： --A2,其中A2是如上所定義之A之A基之任何一 種，其條件為其是不同於A1, ——種環戊二烯基（〇， 上述製法是在兩步驟中進行，其中第一步驟（步驟a )包 含化合物A1H與一種二烷基二鹵素矽烷（較佳為一種二 烷基二氯矽烷）之反應*其莫耳比A1H /二烷基二鹵素矽 本紙張尺度適用中國國家椟準（CNS > A4規格（2IOX 297公嫠） I. ! 裝—-----訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二―
Λ SO 五、發明説明（9 烷為約1/1 ;第二步驟包含在步驟（a)所獲得之化合物 與一種碳氫化合物BH,基本上與在步驟U)所獲得之產 物之相同莫耳比下的反應。 在較佳的具體寅例中，製法係藉由製備碳氫化合物 A1H之陰離子，較佳為具有烷基鋰.且接著在第一步驟 中將上述陰離子與二鹵素矽烷反應來進行，其莫耳比率 基本上為1/1 。在第二步驟中，製得碳氫化合物BH之陰 離子.較佳為具有烷基鋰，且上述陰離子係與在第一步 驟所獲得之化合物反應，其莫耳比率為約1/1 。 下列實施例提供本發明之較佳的例證。 官觖例1 雙（2 ,4,5,6,7,8 -六氫M-2基）二甲基矽烷之合成 將12毫升之正-丁基鋰2.5M於己烷之溶液在室溫下添 加到一種含有4.1克（0.03莫耳>2, 4 ,5,6, 7,8-六氫莫 (根據在同一申請者之同在申請之專利申請案第IT-A-HI 95A 002707號中之揭述所製得）之於100毫升四氫呋喃 (THF)溶液中。随著白色固體之形成有一放熱反應。諶 混合物在授拌下為期2小時，然後冷卻至-701,且在 約20分鐘之期間内添加入1,93克（0.015莫耳）之二甲基 二氯矽烷。讓溫度上升過夜且最後獲得一種黃色溶液。 在溶劑揮發之後，將產物在矽凝膠管柱中Μ石油醚洗 滌加Μ純化。 將所獲得之產物以起始之二烯加Κ摻混（P〇l丨uted),此 二烯S機械抽真空下為期24小時以維持分率而加K移除。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > Λ4規格（2!0Χ297公釐） 裝 訂 Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印繁 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 460436 A7 B7五、發明説明（10 ) 獲得2. 2克之產物（45¾產率），其在核磁共振分析法 (HMR)和氣相層析術（GC)分析中為纯淨。 1 H-NMR光譜團（CDC13 , ppm相對於TMS )是如下： 6‘O3ibs，4H),3.07(bs，2H),2.50(m，8H),1.90-1.50(bs, 12H), -0.2(s, 6fO。 窖瓶例2 2-[(1Η-茚-卜基）-1-甲基-乙基]-1,4, 5,6 ,7,8-六氫-莫 之合成 製備一種在10毫升甲酵（MeOH)和10毫升丙围（中含有 4.5克（0.03 3莫耳）之2,4,5,6,7,8-六氫舆和0.3克之 三丁酸鉀的溶液。讓上述溶液在回流溫度下為期20小時 ，在末期進一步再添加入2.7克之三丁酸鉀。將混合物 在回流溫度再維持2 5小時，在末期將混合物傾注人水中 並以乙基醚加K萃取。 在中和化和酐化之後，將趙萃取物加W蒸發且將殘餘 物藉由在矽凝膠管柱中Μ石油醚溶析而加Μ純化。 獲得3,δ克之富烯衍生物2-亞異丙基-2,4,5,6,7,8-六氫圼黃色之固體（66¾產率）。此化合物之1 H-NMR 光譜團（CDCi3 , ppm相對於TMS >是如下：6.13(s, 2H) ,2.47(班，4H), 2.09(s，6H), 1.64U, 6H” 製備一種ii5U.O克，0.034莫耳）之醚溶液UOO耄升） 。將12毫升之2.5M 丁基鋰於己烷之溶液添加入，且讓潖 合物在携拌下為期3小時。 然後將富烯衍生物添加到上述溶液中，冷卻至約-7 0 t -1 2- 1: ; I H I I - I I I - i - - - I - 1¾-5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 60436 A7 B7 五、發明説明（11 ) 。讓溫度上升且讓混合物在攪拌下為期48小時。 然後將反應混合物在水中水解，並Μ乙基_加Μ萃取 ,其在蒸發後獲得一種固體，且在矽凝膠管柱中利用石 油醚作為析出劑加Μ純化。 獲得4.5克之產物（74%產率 其1 Η-ΝΜίί光譜團（CDC13 , ppm相對於TMS )是如下 7.4-7,0(1, 4H), 6.8(dd, 1H), 6.45 (dd, 1H), 5.95 (s, 1H), 3.60(bs, 1H), 3.10(bs, 2H), 2.40(ih, 6H) ,1 . 2 3 i s , 3 H ) , 0 . 9 4 ( s , 3 H )。 管搁例：¾ 雙（十氫環戊環十二烯-2-基）二甲基矽烷之合成 將2 2毫升之2 . 5 Η 丁基鋰（B u L 於己烷之溶液添加到一 棰含有11克4,5,6,7,8,9 ,10,11,〗2, 13-十氫- 2H-環戊環 十二烯（根據同一申請者同在申請之專利申請案第IT-A-MI 95A 002707號之敘述所製得）於100毫升之戊烷之溶 液中《將混合物雄持在撹拌下過夜，將所獲得之固體加 Μ過滤且乾燥，Μ獲得9.0克之相對應的鋰鹽。 經濟部中央標準局I工消費合作社印裝 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 製成一種含有3.4克（0.16莫耳）之上述鋰鹽於100毫 升四氫呋喃（THF)之溶液中。 將1.0克（0.008莫耳）之二甲基二氯矽烷在-701C在約 20分鐘内添加到此於THF之溶液中。然後謅此溶液過夜 讓溫度上升，以在末期獲得一種黃色溶液。 在將溶劑蒸發之後，將乙基醚添加入並將混合物Μ稀 氫氯酸加Μ水解^將醚萃取物加以沖洗至中性、乾燥和 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） A7 ^ 46043 6 B7 五、發明説明（12 ) 蒸發。將殘餘物（3.7克）在矽凝膠管柱中Μ石油醚加W 純化。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 獲得2.2克（62¾產率）之產物，其在核磁共振（NMR) 分析中證實為一種雙（4,5,6,7,8,H0,11,12,13-十氫 -2H-環戊環十二烯-2-基）二甲基矽烷之混合物。1 H-N H R光譜團（C D C丨3 , p p ίο相對於T M S )是如下：6 . 6 2 Ss), 6.39(bs), 6.21(bs), 6.12(bs), 3.23(πι), 2.91(s), 2.35(e), 1 . 88 -0.8 4 (ι) , 0.08(bs), -0.21 (.b s ) c 13 C-NMR(CDCi 3，ppb 相對於 TMS):153.35, 146.07, 146.02 ,141.49, 141.04, 138.44, 132.29, 132.01, 127,09 ,125.09, 124.89, 121.46, 61.37, 46.25, 39.49, 32.30， 30.96， 30.76， 2δ.94， 28.90， 24.30。 葚施例_4 1，2-雙-(1-甲基-4,5,6,7,8,9,10，11,12，13-十氫-2[1-環戊環十二烯-2-基）-二甲基矽烷之合成 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將28毫升（7X 1CT3莫耳）之丁基鋰（BuLi)於己烷之溶 疲添加到1 5 , 1克（6 9 . 2 X 1 0·3莫耳）之1 -甲基-4 , 5 , 6 , 7， 8,9,10,11,12,13-十氫-29-環戊環十二烯（根據第1了-八-MI 95A 002707號之實_例所製得），M100毫升之戊烷 加Μ稀釋。將混合物維持在撹拌下過夜，然後加Μ過滤 。將固體回收旦乾燥：獲得12克之相對應的鋰鹽。 在溶解於1 0 0毫升之無水四氫呋喃（THF )並冷卻至-7 Q°C之5 . 6 克（2 5 . 7 X 1 (Γ3莫耳）之上述鋰鹽中添加入1 · 7克（1 3 · 2 X 1 0·3 Μ耳）之二氛矽烷；然後讓上升至2ITC過夜。在溶劑蒸發後， «ι» Ί ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X 2W公釐） 4 6043 6 五、發明説明（13 ) ............. ，': 添加入二乙基醚並將反應混合物Μ稀釋之氯化氫加以水 解。將有機相加以沖洗至中性，乾燥且加Μ蒸發。將殘 餘物在矽凝膠管柱中Μ石油醚洗提而加Μ純化。 獲得3.5克（55¾產率）之1,2-雙-(1-甲基-4,5,6,7,8 ,9, 10, 11, 12, 13-十氫-2Η-環戊環十二烯-2-基）-二甲基 矽烷。 例 4 産物之 1-Η. N.M. R. (CDC13 , δ ppm 相關於 TMS ) 〇-l(s,6H); 1.27-1.42(bs;24H); 1.58(bs,8H); 2.1(s,6H); 2.37(m,SH)； 2.92(s,2H); 6.60(s,2H). (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 本纸張尺度適用中固國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> 460435 A7 B7 五、發明説明（15
1,2-雙-(2,4,5，6-四氫-並環戊二烯-2-基）乙烷
1,2-雙-(2,4,5,6,7,8-六氫奠基）乙院
i, 2_雙—(4,5,6，7,8-六氫-2H-環戊環辛烯-2-基）乙烷
1,2-雙-(2,4,5,6,7,8—六氫萁-2-基）-1_甲基-乙烷
1，卜雙-(4,5,6,7,8,9-六氫-2H-環戊環辛烯-2-基）-1-甲基-乙综
雙-(2,4,5,6-四氫-並環戊二烯-2-基）二甲基矽炫 l·--：------^.------IT------¾ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
雙-(2,4,5,6,7,8-六氫輿-2-基）二甲基矽烷
1,2-雙-(1,1,2-三甲基-(2,4,5,6,7,8-六氫莫-2-基）丙院 — 17— 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210 X 2S7公釐） 460436 A7 B7 五、發明説明（lb
2-[二甲基-(2,4,5,6-四氫-並環戊二烯-2-基)-矽烷基]-2,4,5,6，7,8-六氫-萬 2-[2-(2,4,5,6-四氫-並環戊二烯-2-基)-乙基]-2,4,5,6,7,8-六氩-葵 Me *
2-[卜甲基-1-(2,4,5,6-四氫-並環戊二烯-2-基)-乙基]-2,4,5,6,7,8-六氫-Μ
2-[1-甲基-1-(4,5,6,7-四氫-2Η-茚-2-基乙基]-2,4,5,6,7,8-六氫-篱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2-[二甲基-(2,J^5,6-四氫-並環戊二基）-矽烷基]-4,5,6,7,8,9-六氫-2H-環戊環辛烯
Me 2-[1-(2,4,5,6,7,8-六氫-莫-2-基）-1-甲基-乙基]-4,5,6,7,8,9-六氫-21!-環戊環辛烯
Me 2-[(2,4,5,6,7,8~六复-奠-2-基）-二甲基-矽烧基]-4,5,6,7,8,9-六氫-211-環戊環辛烯
2-[ (2,4,5,6,7,8-六氫-M-2-基)-二甲基-砂烷基]-4,5,6,7,8,9,10,11,12, 13-十氫-2H-環戊環十二烯 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
2-[l-甲基 4-(2,4,5,6-四氫-並環戊二烯_2-基）-乙基]-4,5,6,7,8,9，10，11， 12,13-十氫-2H-環戊瓖十二烯 OD^cfC〇 2-[1-(2,4,5,6,7,8-六氫-萬-2-基卜卜甲基-乙基]-4,5,6,7,8,9,10,11，12, 13-十氫-2H-瑁戊環十二烯 ；CH, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 460436 A7 B7
表2C 五、發明説明（17
2-[二甲基-1-(2,4.5,6-四氫-並環戊二烯-2-基）_矽烷基]_4,5,6,7,8,9,10, 11,12,13-十氫-2H-環戊環十二烯 2-[(4,5,6,7,8,9-六氫-2H-環戊環辛烯-2-基)-二甲基-矽烷基]-4,5,6,7,8, 9,10,1M2,13-十氫-2H-環戊環十二烯 2-[(1-4,5,6,7,8,9-六氫-2H-環戊環辛烯-2-基）-l-甲基-乙基]-4,5,6,7,8, 9,10,11,12,13-十氫-2H-環戊環十二烯 2-[1-<4,5,6,7,8,9-六氫-2[]-環戊環辛烯-2-基)-1-苯基-乙基]-4,5,6,7,8, 9,10,11，12,13-十氫-2H-環戊環十二烯 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
2-Π-甲基-1-(2,4,5,6,7,8-六氫-並環戊二烯-2-基)-乙基]-4,5,6,7,8,9-六氫-2H-環戊環辛烯 cco-ec〇 2-[(4,5,6,7,8,9-六氫-21^環戊環辛烯-2-基)-二苯基-甲基]-4,5,6,7,8,9, 10,11,12,13-十氫-2H-環戊環十二烯
2-[2-(2,4,5,6,7,8-六氫-莫-2~基）-乙基]_4,5,6,7,8,9-六氫-2[{-瑁戍環辛稀
2_ [2-(4,5,6,7,8,9-六氫-2H 〜環戊環辛稀-2-基）-乙基]-4,5,6,7,8,9,10,11, 12,13-十氫-2H-環戊環十二烯
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .[2- (2,4,5，6-四氫-戊烯-2-基)-乙基]-4,5,6,7,8,9-六氫-2H-環戊環辛烯 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 6043 6 A7 B7 五、發明説明（18
雙-Q-甲基-2,4,5,6,7,8-六氫-莫-2-基）二甲基矽烷 CH,
雙-(1-甲基-4,5,6,7,8,9-六氫-M-2H-環戊環辛烯-2-基）二甲基矽烷
1,卜雙-(卜甲基-2,4,5,6,7,8-六氫-莫-2-基）-1-甲基-乙烷
1,2-雙-(卜甲基-2,4,5,6,7, δ-六氫-莫-2-基）四甲基二矽烷 l·---------^------1T----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CH, CH.
雙-(卜甲基-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-十氫-2Η-環戊環十二烯-2-基)二 甲基矽烷 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐） 460436 A7 Β7 五、發明説明（19
2-(1-環戊-2,4-二烯基-1-甲基-乙基）-2,4,5,6,7,8-六氫-莫
2-(1-環戊-2,4-二烯基-二甲基-砂烷基）-2,4,5,6,7,8〜六氫-奠
CH,0^ 2-(2-環戊-2,4-二烯基-1-乙基)-2,4,5,6,7,8-六氫-Μ
2- (2-環戊-2,4-二烯基-1,1,2-三甲基-丙基)-2,4,5,6,7,8-六氫-莫 2-[二甲基-(3-甲基-環戊-2,4-二烯基)-砂烷基]-2,4,5,6,7,8-六氫-莫
2-[1-甲基-1-(3-甲基-環戊-2,4-二婦基乙基]-2,4,5,6,7,8-六氬-Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣
i-[1-(3-第三-丁基-環戊-2,4-二烯基)-1-甲基-乙基]-2,4,5,6,7,8-六氫-莫
甲基(3-三甲基矽烷基-環戊-2,4-二烯基)-乙基]-2,4,5,6,7,8-六氫-莫 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（2丨0X29"/公釐） 460436 A7 B7 五、發明説明（2〇 )
t 认 CH， Π! 2-[二甲基-(3~三甲基矽烷基-環戊-2,4-二烯基)-矽烷基]-2,4,5,6,7,8-六氫-舆
2-[卜甲基-卜(2,3,4,5-四甲基-瑁戊-2,4-二烯基）-乙基]-2,4,5,6,7,8-六氫-莫
2-[二甲基-1-(2,3,4,5-四甲基-環戊-2,4-二烯基卜矽烷基]-2,4,5,6,7,8-六氫-萁
[2-(2,3,4,5-四甲基-環戊-2,4-二烯基)-乙基]-2,4,5,6,7,8-六氪-藥
2-[1，1，2-三甲基-2-(2,3,4,5-四甲基-環戊-2,4-二烯基）-丙基]-2,4,5,6,7,8-六氫-M I---^------裝------訂------泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
?-[卜(111-茚-1-基）-1-甲基-乙基]-1，4,5,6,7,8-六氫-舆
2-[2-(1Η，~1-基)-1丄2™ 三甲基-丙基]-2,4,5,6,7,8-六氫-莫 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） 460436 A7 B7 五、發明説明（21 )
2-[2-(1!1-茚-1-基）-乙基]-2,4,5,6,7,8-六氫-萬
[1-甲基-1-(4-甲基-1H-茚-1-基卜乙基]-1,4,5,6,7,8-六氫-莫
2-[(4,7-二甲基_：^-茚-1-基)-二甲基-砂烷基]-2,4,5,6,7,8-六氫-輿
(请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2-[卜(4,7-二甲基-1(1—茚-1-基)~1-甲基-乙基]一1，4,5,6,7,8-六氲-奠 CH,
-[(5,6~二甲基-1[|~茚-1-基)-二甲基-矽烷基]-2,4,5,6,7,8-六氫-莫 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇x 297公釐） 460436 A7 B7 五、發明説明（22
CH, 2-[1-(5,6-二甲基-1{!-茚-1-基）-：1-甲基-乙基]-1,4,5,6,7,8-六氫-莫
[2- (2，4,5，6，7，8-六氫-莫-2-基）-乙基]-9H-豬
9-[1-(3,4,5,6,7,8-六氫-莫-2-基)-1-甲基-乙基]-9[1-豬
1-D-甲基-K3,4,5,6-四氫-並環戊二烯-2-基M-乙基]-1H-茚 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) ^-
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝
9- [2~ (2,4,5,6,7,8-六氫-興-2-基）-1,1,2-三甲基-丙基]-9Η-荛 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210XW7公釐） d 60436 A7 B7 五、發明説明)
1-[卜甲基-1-(4,5,6,7-四氫-洲-茚-2-基)-乙基]-川-印
2-[l_UH-茚-1-基）1_甲基-乙基]_4,5,6,7,8,9-六氫4-瓖戊環辛铺
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 2-[卜(111-茚-1-基）1-甲基-乙基]-4,5,6,7,8,9，10，11，12，13-十氫-1}^環戊環辛婦
[1-甲基-1-(3,4,5,6-四氫-並瑁戊二烯-2-基)-乙基]-9H-葬
9-[1-甲基-1-丨4,5,6,7胃四氫-39-茚-2-基）-乙基]-卯-鲔
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 9-[1-(4,5,6,7,8,9-六氫-311-環戊環辛烯-2-基)-：1-甲基-乙基>汕-葬 2 5· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第851132 24號「橋聯的環戊二烯基衍生物^其製備方法」 專利案申覆理由書 /^E^年6月修正） 六、申請專利範圍： 丨 今命 1. 一種通式（I)之橋聯的環戊二烯生物 Α-Χ-Β Π ) 其中 1)A是通式（Π)之單官能羥基， (CHR)nCR* CH- CR* (I ---------- --------訂· (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其中R和R★係選自：-H, -具有從1至3個碳原子之單官能烷基， -單官能CrC#烷基-苯基或苯基，但是其條 件爲：不同於Η之R的數目是不多於2且至少一 R★是 Η ; 2) η是從2至10之整數； 3) -Χ-是介於Α和Β之橋聯，且係由一種雙官能基所 組成選自： a) —種線型或分支型C2-C2()伸烷基； b) —種甲基或苯基取代之具有從]至2砂原子的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 6043^ A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 伸矽烷基； C)一種甲基取代之矽伸烷基； 4)B是一種單官能烴基，選自 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> d) 如上所定義之A基之任何一種； e) —種環戊二烯基。 2.如申請專利範圍第1項之環戊二烯基衍生物，其中所 有的R = H，且R★係選自Η和CH3。 3.如申請專利範圍第丨項之環戊二烯基衍生物，其中η 係選自 3、4、5、6、10。 4. 如申請專利範圍第1項之環戊二烯基衍生物，其中 R = R* = H且η係選自5 、6和10。 5. 如申請專利範圍第1項之環戊二烯基衍生物，其中-X-係 選自線型或分支型伸烷基衍生物和二甲基伸矽烷基。 6. 如申請專利範圍第5項之環戊二烯基衍生物，其中X-係選自乙烯、亞異辱基和二甲基伸矽烷基。 7. 如申請專利範圍第1項之環戊二烯基衍生物，其中Β 是一種單官能環戊二烯基（e)，選自環戊二烯基、茚基、 荛基和相關的烷基、苯基、三甲基矽烷基取代之 衍生物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制^ 8. 如申請專利範圍第7項之環戊二烯基衍生物，其中B 是一種單官能環戊二烯基（e)，選自環戊二烯基、茚基、 弗基。 9. 一種製備通式A-X-B化合物之方法，其中A和B具有 如申請專利範圍第1項所定義之意義，且-X-是一種 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS)A4規格（21CU 297公釐） 六、申請專利範圍 r3-c-r4型之基，其中113和R4是選自單官能cvc5烷 基、苯基、或R3和R4聯合形成一種C4-C5伸烷基，其 涉及以下步驟： 添加碳氫化合物BH到式（m)之富烯化合物中： (CHR)·上述碳氫化合物BH係選自如申請專利範圍第I項中 所定義之單官能烴基（d)和 (e)相對應的碳氫化合物之任何一種。 10. 如申請專利範圍第9項之方法，其特徵爲： 該步驟是藉由製備碳氫化合物BH之陰離子且接著將上 述陰離子與富烯中間物（瓜）相互作用來進行。 11. 一種具有通式（Π)之富烯衍生物： (請先閲讀背面之注^I►項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (CHR)-C: CR* A (I 其中R = H’ R 是選自H和CH3' R3 = R4 = CH3, π是 選自 3、 4、 5、 6和 10。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8B8C8D8 460436 六、申請專利範圍 12. —種用於獲得通式A1-X-A1化合物之方法，其中X是 —種二甲基伸矽烷基，且A1基（彼此相同）係選自如申請 專利範圍第1項所定義之A基，其係包含碳氫化合物 A1H與一種二烷基二鹵素矽烷，在莫耳比率A1二烷基 二鹵素矽烷爲約2/1之反應》 13. 如申請專利範圍第16項之方法，其中二烷基二鹵素矽 烷是二烷基二氯矽烷。 . 14. 一種用於獲得通式A1-X-B化合物之方法，其中 -X -是一種一·甲基伸砂院基； Α1是一種單官能烴基選自如申請專利範圍第1項所定 義之Α基； B是選自： --A2,其中A2是如申請專利範圍第1項所定義之a 基之任何一種，其條件爲其是不同於A1, 環戊二烯基（e), 該方法是在兩步驟中進行，其中之第一步驟（步驟a) 係包含化合物A1H與一種二烷基二鹵素矽烷之反應， 其莫耳比A1H/二烷基二鹵素矽烷爲約1/1;第二步驟 係包含在步驟U)所獲得之化合物與一種碳氫化合物 BH，且本質上與在步驟（a)所獲得之產物之相同莫耳 比下的反應。 15.如申請專利範圍第14項之方法，其中二烷基二鹵素砂 烷係二烷基二氯矽烷。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------:裝--------訂. c請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請曰期 案 號 類 別 OV X%> (以上各欄由本局填註） ' C4 460436 雲墨4利説明書 發明Λ ^ 一、新型名私 中 文 橋聯的環戊二烯基衍生物及其製備方法 英 文 BRIDGED CYCLOPENTADIENYL DERIVATIVES AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION 一 發明y 一、創作人 姓 名 國 籍 1·保路比亞金尼（Paolo Biagini) 2.格比艾爾魯格里（Gabriele Lugli) 3 ·羅拔 tt M 提（Roberto Sant i) 4. 茲恩皮亞路博叟提（Giampiero Borsotti) 5. 痛飛安諾班兹（Viviano Banzi) 卜5皆羼義大利 住、居所 1. 義大利諾法拉卻卡特格藍薩希路184號 2. 義大利米蘭聖當拿杜米爾瑟馬提里迪瑟法 隆尼亞路41號 3. 義大利諾法拉皮雅沙地雅米路24F號 4. 義大利諾法拉史查達巴斯多爾U號 5. 義大利飛格蘭諾邁拿達聖培廷尼路13號 姓 名 (名稱） 伊尼奇公司 En ichen S.p. A. 國 籍 義大利 三、申請人 住、居所 (事務所） 義大利米蘭聖度納托皮薩波瑞尼1號 _ 代表人 姓 名 馬可熱那利（Marco GENHARI) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規淋（210X297公釐）46043^ __B7 ί一—— ，二 3f ί 五、發明説明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當B並不屬於具有通式（E)之烴基時，B是一種單官 能環戊二烯基（e)選自環戊二烯基、茚基、鲔基和相闞 的烷基、芳基、三烷基矽烷基取代之衍生物；（e)較佳 為選自環戊二烯基、茚基和鲔基。為簡易之緣故，我們 將稱此等化合物為A-X-C 。 其應該注意到：如上對A-X-A’產物所特定者，在橋聯 的A-X-C中，烴基A之環戊二烯基之雙鍵可放置於位置 3,38-和1，4 + 3)3-或1,2-和33,(11 + 3)3-,其中〇具有 如上所定義之意義，在通式la所代表之位置之編號係 獲自如上所述之Autonom program。我們將稱與單官能 環戊二烯基（e)栢對應之碳氫化合物為FH。 對上述環戊二烯基衍生物（e)之橋聯-X-之連接點係 通常在已知技藝中所獲得者。例如，茚將在位置1連接 到橋聯-X-且葬是僅在5 -組員環之非-縮合之位置。 表3a-3d係提供A-X-C型之結構之實例，其中C是單 官能環戊二烯基（e)之住何一種。 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 本發明之進一步標的是關於具有通式（I )化合物之製 法，#*-x-係選自分支型或環狀伸烷基衍生物和選自 二烷基取代之伸矽烷基。 上述化合物係從如上所定義之起始物料碳氫化合物 A-Η (亦即，從與具有通式la之基團相對應的碳氫化合 物）和利用根據-X-结構而變化之製法所製得。 當-X-是一種R 3 -C-R 4型之二官能衍生物，其中R3 和IU是選自單官能h -C5烷基、苯基、或R3和IU參 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（ 與形成一種（：4_(：5伸烷基，反應在兩步驟中發生。 根據本發明關於具有通式A-X-B之化合物之製法，其 中A和B具有如上所定義之意義，且-X-是R3-C-R4 型之基，其中 R3和R4具有上述之意義，其係涉及 下列步驟： i)介於具有如上所定義通式A-H之化合物與一種具有 通式R3-C0-R4之萌之間的縮合作用，K提供具有通式 (BI )之富稀（fulvene)化合物： d. (CHR)ni i )添加碳氫化合物B Η到在步驟（i )所獲得之富烯化 合物，上述碳氫化合物BH係選自如上所定義之碳氫化合 物AH和FH之住何一種。 上述步驟（i)反應是在鹼性環境中發生，較佳為具有 一種第三级酵之酵鹽.甚至更佳為具有三丁酸鉀 (potassium terbuty late) 0 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述步驟（Π)製程較佳為藉由製備碳氫化合物BH之陰 離子且接著將上述陰離子與在步驟（i)所獲得之產物 (I )相互作用來進行。 其應該注意到上述之製法能使得化合物之製備，其中 - X- 形成基A之間 的橋聯總是在位置2且環戊二烯 基B在已知技藝所特定之位置。 本發明之進一步目的係關於具有通式（I )之富烯型之 -9- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 4 6 CM :·1 ' A7 - /. 7、 ，% ‘ ^ ..Li '；： * .· » 角 ώ .1 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 中間物，其中n 、R 、ίΤ 、R3和R4具有如上所定義 之意義；較佳為R = H, R*是選自Η和CH3 、R3=R4=CH3 或 C6H5, η 是選自 3， 4, 5， 6， 10。 本發明之另一標的係關於一種用於獲得具有通式 Αί-Χ-Al之化合物之製法，其中X是一種二烷基伸矽烷 基（dia丨kylsilanylene),且 Α1基（彼此相同）係選 自如上所定義之 A.基，其係包含碳氫化合物 A1H與一種二烷基二鹵素矽烷（較佳為一種二烷基二氯 矽烷），箕耳比率A1H /二烷基二鹵素矽烷為約2/1之反 應。 在較佳的具體實例中，製法係藉由製備碳氫化合物 A1H之陰離子，較佳為具有烷基鋰，且將所製備之陰離 子與二鹵素砂烷相互作用來進行。 本發明之進一步標的係關於一種用於獲得具有通式 A1-X-B之化合物的製法，其中： -X_是一種二烷基伸矽院基； A1是一種單官能烴基選自如上所定義之A基； B是選自： --A2,其中A2是如上所定義之A之A基之任何一 種，其條件為其是不同於A1, ——種環戊二烯基（〇， 上述製法是在兩步驟中進行，其中第一步驟（步驟a )包 含化合物A1H與一種二烷基二鹵素矽烷（較佳為一種二 烷基二氯矽烷）之反應*其莫耳比A1H /二烷基二鹵素矽 本紙張尺度適用中國國家椟準（CNS > A4規格（2IOX 297公嫠） I. ! 裝—-----訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二― Λ SO 五、發明説明（9 烷為約1/1 ;第二步驟包含在步驟（a)所獲得之化合物 與一種碳氫化合物BH,基本上與在步驟U)所獲得之產 物之相同莫耳比下的反應。 在較佳的具體寅例中，製法係藉由製備碳氫化合物 A1H之陰離子，較佳為具有烷基鋰.且接著在第一步驟 中將上述陰離子與二鹵素矽烷反應來進行，其莫耳比率 基本上為1/1 。在第二步驟中，製得碳氫化合物BH之陰 離子.較佳為具有烷基鋰，且上述陰離子係與在第一步 驟所獲得之化合物反應，其莫耳比率為約1/1 。 下列實施例提供本發明之較佳的例證。 官觖例1 雙（2 ,4,5,6,7,8 -六氫M-2基）二甲基矽烷之合成 將12毫升之正-丁基鋰2.5M於己烷之溶液在室溫下添 加到一種含有4.1克（0.03莫耳>2, 4 ,5,6, 7,8-六氫莫 (根據在同一申請者之同在申請之專利申請案第IT-A-HI 95A 002707號中之揭述所製得）之於100毫升四氫呋喃 (THF)溶液中。随著白色固體之形成有一放熱反應。諶 混合物在授拌下為期2小時，然後冷卻至-701,且在 約20分鐘之期間内添加入1,93克（0.015莫耳）之二甲基 二氯矽烷。讓溫度上升過夜且最後獲得一種黃色溶液。 在溶劑揮發之後，將產物在矽凝膠管柱中Μ石油醚洗 滌加Μ純化。 將所獲得之產物以起始之二烯加Κ摻混（P〇l丨uted),此 二烯S機械抽真空下為期24小時以維持分率而加K移除。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > Λ4規格（2!0Χ297公釐） 裝 訂 Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印繁 4 6043 6 五、發明説明（13 ) ............. ，': 添加入二乙基醚並將反應混合物Μ稀釋之氯化氫加以水 解。將有機相加以沖洗至中性，乾燥且加Μ蒸發。將殘 餘物在矽凝膠管柱中Μ石油醚洗提而加Μ純化。 獲得3.5克（55¾產率）之1,2-雙-(1-甲基-4,5,6,7,8 ,9, 10, 11, 12, 13-十氫-2Η-環戊環十二烯-2-基）-二甲基 矽烷。 例 4 産物之 1-Η. N.M. R. (CDC13 , δ ppm 相關於 TMS ) 〇-l(s,6H); 1.27-1.42(bs;24H); 1.58(bs,8H); 2.1(s,6H); 2.37(m,SH)； 2.92(s,2H); 6.60(s,2H). (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 本纸張尺度適用中固國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> 460436 A5經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 四、中文發明摘要（發明之名稱： ） 橋聯的環戊二烯基衍生物及其製備方法 橋聯的環戊二烯基衍生物具有通式（I ): A - X - B (I 其中 1)A是具有通式（I)之單官能烴基， (CHR)CR^ CH- CR* (I 2 ) -X-是介於A和B之橋聯，且係由雙官能基所組成選 自：伸烷基、伸矽烷基、烷基經取代的矽伸烷基、石夕 氧伸矽烷基； 3)B是一種單官能羥基選自： d) 如上所定義之A基之任何一種； e) —種環戊二烯基。 ------------等------II------,4i (請先stlt背面之注意ί項再填寫本頁各欄) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 1¾}460 A3 6 四、文發明摘要（發明之名稱： BRIDGED CYCLOPENTADIENYL DERIVATIVES ) AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION Bridged cyclopentadienyl derivatives having general formula (i) A-X-B (I) wherein: 1) A is a monofunctional hydrocarbyl radical having general formula (II) (CHR)CR* CH- CR* II 2) 3) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 -Jt- is the bridge between A and B and consists of a bifunctional radical selected from an alkylene group, a silanylene groupt an alkyl substituted silaalkylene group, a siloxasilanylene group; B is a monofunctional hydrocarbyl radical selected from: d) any of the A radicals defined above, e) a cyclopentadienyl radical. 2a^ 本紙張尺度適用中國國家揉牟（CNS ) A4現格（210X297公嫠） -----------------#------< 丨 (请先聞讀背面之注$項再填寫本頁各欄) A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第851132 24號「橋聯的環戊二烯基衍生物^其製備方法」 專利案申覆理由書 /^E^年6月修正） 六、申請專利範圍： 丨 今命 1. 一種通式（I)之橋聯的環戊二烯生物 Α-Χ-Β Π ) 其中 1)A是通式（Π)之單官能羥基， (CHR)nCR* CH- CR* (I ---------- --------訂· (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其中R和R★係選自：-H, -具有從1至3個碳原子之單官能烷基， -單官能CrC#烷基-苯基或苯基，但是其條 件爲：不同於Η之R的數目是不多於2且至少一 R★是 Η ; 2) η是從2至10之整數； 3) -Χ-是介於Α和Β之橋聯，且係由一種雙官能基所 組成選自： a) —種線型或分支型C2-C2()伸烷基； b) —種甲基或苯基取代之具有從]至2砂原子的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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