WO1987007268A1

WO1987007268A1 - Aryloxyurees substituees, procede de preparation et leur utilisation

Info

Publication number: WO1987007268A1
Application number: PCT/JP1987/000334
Authority: WO
Inventors: Isao Hashimoto; Tatsuyoshi Ishida; Kazutaka Tsuru; Yuji Yamada; Takeshige Miyazawa; Yasuo Nakamura
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-05-26
Filing date: 1987-05-26
Publication date: 1987-12-03
Anticipated expiration: 1988-11-26
Also published as: ATE73130T1; JPH06104652B2; EP0268688B1; EP0268688A4; EP0268688A1; DE3777095D1; JPH06104652B1

Description

明細書

置換ァリールォキシ尿素類、それらの製法および用途

技術分野

本発明は新規な置換ァリールォキシ尿素、その製法およびそれを有効成分として含有する除草剤に関するものである。

背景技術

作物の収量を確保する為に、多くの除草剤が使用されてきた。尿素系化合物は、例えば畑地用除草剤として広く用いられている D C M Uなどは、水田では薬害が強く使用できないという欠点を有していた。

米国特許第 3 , 3 3 2 , 9 7 5号明細書には、本発明の化合物と化学構造が相違する ID—ク π πフヱノキシ尿素類が医薬として使用できることが開示されているが、これらの化合物は後述するように、除草効果を発揮せず、また発揮したとしても非常に弱い。

特公昭 4 1 - 5 2 5 4号公報には、下記式

ここで、 R ,はフエ二ル又はハロデン置換フエ二ル又は式

R ₅

- N

R ここで、 R _sと R eは同一のアルキル又はァラルキルであるか又は R _sと R ₆はそれらが結合している窒素原子と共にビぺリジノ又はモルホリノを形成することもできる、で表わされる基であり； R 2は低級脂肪族炭化水素基又はフエュルであるか或はハロゲン、アルキルメルカブト、ニトロおよびアルコキシの少くとも 1種で置換されたフエニルであり；

R ₃と R i同一のアルキル又はァラルキルであるか R ₃と R 4はそれらが結合している窒素原子と共にビぺリジノ又はモルホリノを形成することもでき；そして

Xは酸素又は硫黄である、

で表わされる置換尿素又はチォ尿素、およびそれらの化合物が、生物学的データの開示はないが、除草剤であることが記載されている。

特公昭 4 6— 6 3 3 9号公報には、下記式

ここで、 Rは C t〜 C ₄アルキルであり；

Yは F、 Cし B r又は Iのハロゲン原子、 C^ C アルキル、又は C _t ~ アルコキシであり；

πは 0であるかあるいは Yがハロデン原子であるとき 1 ~ 3の簦数であるかあるいは Yがアルキル又はアルコキシであるとき 1であり

Zは F、 C l、 B r又は Iのハロゲン原子であるか又は（^〜（^アルキルであり；

aは 0であるかあるいは Zがハロゲン原子であるとき 1 ~ 5の整数であるかあるいは Zがアルキルであるとき 1である、

である化合物が植物またはその生長部位に施用する除草剤であることが開示されている。

また、本顆の先穎に係る米国特許出願第 SN 800,031号明細書および欧州特許出顋第 ΕΡ— 183174号明細書には、

下記式（ I )

ここで、 Αはハロゲン原子又はトリフルォロメチルであり； X、 Yおよび Zはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子又はトリフルォロメチルであり；

R,は d Ceアルキル、低級アルコキシ、低珐アルコキシ置換低級アルキル、シクロアルキル置換低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキ-ル、低級ハロアルキル、低級ハロアルケニル又は C₃ 〜 C₃非芳香族性環状炭化水素基であり；

R₂は水素原子、 C_t〜C_eアルキル、低轵アルケニル又は低鞔アルキニルであり；また

と R₂は、それらが結合している窒素原子とー锗になって、環内に二重結合又は酸素原子を含有していてもよくまた 1つ又はそれ以上の分岐を有してもよい 3〜 8員環（ビシクロ環でもよい）を形成することができる、

で表わされる化合物、およびそれらが除草効果を有することが開示されている。

本発明の目的は、新規な置換ァリールォキシ尿素類を提供することにある。本発明の他の目的は、優れた除草効果を発現する新規な置換ァリールォキシ尿素類を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、発芽前から生育期に亘る巾広い期間に亘つて雑草に施用して、雑草に対し優れた除草効果を発現する新規な置換ァリールォキシ尿素類を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、除草効果を発現するも、作物或いは作物植物に対して安全性の高い新規な置換ァリールォキシ尿素類を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は上記本発明の優れた除草活性を持つ化合物を工業的に有利に製造することにある。

本発明のさらに他の目的およぴ利点は、以下の説明から明らかとなろ発明の開示

本発明によれば、本発明の上記目的及び利点は.

下記式（ I )

( I )

ここで、 Arは、

(a) 式

ここで、 X ¹は水素原子、低袋アルキル又は低級アルコキシである、

(b) 式

ここで、 X ²は水素原子又はハロゲン原子である

(c) 式

ここで、 X ³はハロゲン原子であり、そして

i は 2又は 3の整数である、

(d) 式

ここで、 X iフッ素原子、臭素原子又は沃素原子であり、そして mは 1、 2又は 3の整数である、

(e) 式

ここで、 X ^sは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル、低級アルコキシ又はトリフルォロメチルである、

(f) 式

ここで、 X^sは水素原子又はハロゲン原子である

(g) 式

ここで、 X⁷は水素原子、ハロゲン原子、シァノ、低轵アルコキシ又はトリフルォロメチルであり、 nは 1又は 2の整数である、

(h) 式

ここで、 X⁸は水素原子、塩素原子又は低級アルキルチオであり、そして pは 1又は 2の整数である、

(i) 式

ここで、 X ³および X¹。は同一もしくは異なり、塩素原子、低敏アルコキシ又は低級アルキルチオである、

および (j) 式

5 ここで、 X¹¹は水素原子又は塩素原子である、

で表わされるァリール基より成る群から選ばれる基であり；

Rリま C, ~C_eアルキル、低級アルケニル、低級アルキニル又は C₃

〜C₇シクロアルキルであり；そして

R²は水素原子又は C,〜 C_sアルキルであり；

10 R¹と R²は一緒になつてそれらが秸合している窒素原子と共に、 4

~ 8員の複素環基を形成してもよく、ここで該複素環基は環員原子 ' として酸素原子を含有することができまた低鞔アルキル基又は低毅アルキレン基で置換されていてもよい

で表わされる置換ァリールォキシ尿素類およびその酸付加塩によって達

15 成される。

上記式（ I )において、 Arは上記 (a)〜G)の式で表わされる基のいずれかである。（a)〜（j)の式で表わされる基は、置換フエニル（(a)〜 )）、ピリジル（8)、ビリミジ-ル (h)、トリアジこル (ί)およびビラジニル基 (j)であり、いずれも芳香族基である点で軌を一にする。

20 式 (a)の基において、 X'は水素原子、低級アルキル又は低級アルコキ

'

シである。

低級アルキルとしては、炭素数 1〜 4の直鎖状又は分枝鎖状のアルキルが好ましく、例えばメチル、ェチル、 π—ブ口ビル、 iso—プロビル、 n—ブチル、 sec—ブチル、 iso—ブチル、 t一ブチル等を挙げることができる。

低轵アルコキシとしては、炭素数 1 ~ 4の直鎖状又は分枝鎖妆のアルキル部分を持つアルコキシが好ましく、例えばメトキシ、エトキシ、 n ーブ πポキシ、 1 so—ブロホキシ、 n—ブトキシ、 sec—ブトキシ、 iso— ブトキシ、 t一ブトキシ等を挙げることができる。

式 (a)の基としては、例えば、 2—クロ口フエニル、 2—クロロー 5— メチルフエニル、 2—クロ口一 3—メチルフエニル、 2—クロロー 4一メチルフエニル、 2—クロロー 6—メチルフエ-ル、 2—クロロー 5— メトキシフエ二ル、 2—クロ α— 6—メトキシフエ二ル、 2—クロロー 4ーメトキシ 7ェニル、 2—クロロー 3—メトキシフエ二ル等を好ましいものとして挙げることができる。

式 (b)において、 X ²は水素原子又はハロゲン原子である。

ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素および沃素を好ましいものとして挙げることができる。

式 (b)の基としては、例えば 4一クロ口フエニル、 2 , 4—ジクロロフェ；！ル、 2—ブロム一 4一クロ口フエニル、 4一クロロー 2— 7ルォロフエ二ル等を好ましいものとして挙げることができる。

式 (c)において、 X ³はハロゲン原子であり、そしては 2又は 3の整数である。

ハロデン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素および沃素を好ましいものとして挙げることができる。

式 (c)の基としては、例えば 2， 4， 5—トリクロ口フエニル、 3， 4， 5 一トリクロ口フエニル、 2， 3， 4—トリクロ口フエニル、 2， 4 , 6— トリクロロフエニル、 2， 3， 4， 5—テトラクロ口フエ二ル等を好ましいものとして挙げることができる。

式 (d)において、まフッ素原子、臭素原子又は沃素原子であり、 18は

1、 2又は 3の整数である。

式 (d)の基としては、例えば 2—フルオロフェ -ル、 3—フルオロフェニル、 4一フルオロフェュル、 2 , 5—ジフルオロフェニル、 3， 5—ジフルオロフェニル、 2， 4ージフノレオロフェニル、 4一ブロムフエニル、 3—ブロムフエニル、 2—ブロムフエニル、 2—ョードフエ-ル、 4一ョードフエ二ル等を好ましいものとして挙げることができる。

式 (e)において、 X ^sは水素原子、ハロゲン原子、低アルキル、低級アルコキシ又はトリフルォロメチルである。

ハロデン原子としては、 X ³について例示したと同じものを好ましい具体例として挙げることができる。

低敏アルキルおよび低級アルコキシとしては、 X 'について例示したものと同じものを好ましい具体例として挙げることができる。

式 (e)の基としては、例えば 2—二トロフエニル、 3—= トロフエ-ル，

4一二口フエ二ノレ、 4一クロロー 2—二トロフエ二ノレ、 5—クロロー 2一二口フエニノレ、 5—クロロー 2—二トロフエ二ノレ、 3一クロ口—

5—二口フエ =ル、. 5—メチノレー 2—二ト口フエニル、 4ーメチルー 2一二口フエニノレ、 3—クロロー 4一二トロフエ二ノレ、 2—クロロー 4一二口フエニル、 2—メチルー 6—二ト αフエニル、 3—メチルー

4一二口フエニル、 2—メチルー 4一二トロフエ-ル、 2—メチルー

5一二 πフエニル、 2—メトキシー 5 —- トロフエニル、 2—ニトロ - 4 - リフルォロメチルフエニル 3—二トロー 5—トリフルォロメチルフエニル、 5 -ニトロ一 2—トリフルォロメチル等を挙げることができる。

式 fe)において、 X ^sは水素原子又はハロゲン原子である。

ハロゲン原子としては、 X ³について例示したと同じものを好ましい具体例として挙げることができる。

式 (e)の基としては、例えば 2—シァノフエニル、 3—シァノフエニル、 4一シァノフエニル、 3—クロロー 2—シァノフエニル、 4一クロロー 2—シァノフエニル、 5—クロロー 2—シァノフエニル、 6—クロロー

2—シァノフエニル、 2—ク口ロー 3—シァノフエ-ル、 4一クロロー

3—シァノフエニル、 3—クロロー 5—シァノフエニル、 2—クロロー 5—シァノフエニル、 3—クロロー 4一シァノフエニル、 2—クロロー

4一シァノフエ二ル等を好ましいものとして挙げることができる。

式 (g)において、 X ⁷は水素原子、ハロゲン原子、シァノ、低轵アルコキシ又はトリフルォロメチルである。 .

ハロゲン原子、低級アルコキシとしては、 X ^sについて例示したものと同じものを好ましい具体例として挙げることができる。

式 fe)の基としては、例えば 6—クロロー 2—ピリジル、 5—クロロー

2—ピリジル、 4—クロ口一 2—ピリジル、 3—クロロー 2—ピリジル、 3 , 5—ジクロロー 2—ピリジル、 6—メトキシー 2—ピリジル、 5— メトキシー 2—ビリジル、 4—メトキシー 2—ピリジル、 3—メトキシ一 2—ピリジル、 4一トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 5—トリフルォロメチルー 2—ピリジル、 6—トリフルォロメチル一 2—ビリジル、

3—クロロー 5—トリフルォロメチルー 2—ビリジル等を挙げることができる。これらのうち、例えば 6—クロロー 2—ピリジルおよび 6—トリフルォロメチルー 2—ビリジルが好ましい。式 (h)において、 X ⁸は水素原子、塩素原子、又は低轵アルキルチオでであり、そして pは 1又は 2の整数である。

低級アルキルチオとしては、炭素数 1 ~ 4の直鎖状又は分枝鎖状のァルキル部分を持つアルキルチオ基が好ましく、例えばメチルチオ、ェチルチオ、 n—ブロビルチオ、 i so—ブロビルチオ、 n—ブチルチオ、 i so— ブチルチオ、 sec—ブチルチオ、 tーブチルチオ等を好ましいものとして挙げることができる。

式 (h)の基としては、例えば 4ービリミジニル、 2—クロロー 4一ピリミジニル、 6—クロロー 2—ビリミジニル、 2， 6—ジクロロー 4ービリミジ-ル、 6—クロロー 2—メチルチオ一 4一ピリミジニル、 2—メチルチオ一 4一ビリミジニル等を好ましいものとして举げることができる。

式 (i)において、 X ³および X ¹。は同一もしくは異なり、塩素原子、低敏アルコキシ又は低級アルキルチオである。

低級アルコキシとしては、 X ¹について例示したものと同じものを好ましい具体例として挙げることができる。

低級アルキルチオとしては、 X ⁸について例示したものと同じものを好ましい具体例として挙げることができる。

式 (ί)の基としては、例えば 4一クロロー 6—メトキシー 2—トリアジニル、 4， 6—ジメトキシー 2—トリアジニル、 4ーメトキシー 6—メチルチオ一 2—トリアジ二ル、 4一クロ π— 6—メチルチオ一 2—トリアジニル、 4， 6—ジメチルチオ一 2 - トリアジ-ル等を挙げることができる。

式（j )において、 X ^{1 1}ほ水素原子又は塩素原子である。式（j )の基としては、例えば、 2—ビラジこル基、 3—クロロー 2—ビラジニル基、 5 一クロロー 2—ビラジニル基、 6—クロロー 2—ビラジニル基を挙げることができる。 Arとしては、式 (a)、（d)、（e)、 fe)、（h)および G)で表わされる基が好ましい。

上記式（ I )中、

アルキル、低級ァルケ-ル、低級アルキニル又は C₃~C₇シクロアルキルである。これらのうち、 Ct Csァルキルおよび C:！〜 C₇シク口アルキルが好ましい。

C,〜C_Sアルキルは直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、例えばメチル基、ェチル基、 n—プロビル基、イソプロビル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基、 n—ァミル基、イソァミル基、 sec—ァミル基、活性アミル基、 tert—ァミル基、 1 ,2—ジメチルブ口ビル基、 2 , 2—ジメチルブ πビル基、 1, 1ージメチルブチル基、 1， 2—ジメチルブチル基、 1，3—ジメチルブチル基、 2,2—ジメチルブチル基、 2， 3—ジメチルブチル基、 3， 3—ジメチルブチル基、 1， 1， 2—トリメチルプロビル基、 1， 2， 2—トリメチルブロビル基、 1ーェチルブ πビル基、 2—ェチルブチル基などを挙げることができる。

低級アルケニル基としては、最長炭素鎖部分の炭素数が 3〜 5の不飽和炭化水素基が好ましく、例えばァリル基、 2—ブテ-ル基、 3—ブテニル基、： 1—メチルー 2—プロぺニル基、 2—メチルー 2—プロぺニル基、 1， 2—ジ、メチルー 2—ブロぺニル基、 2—メチルー 2 -ブテニル基、 3—メチルー 2—ブテニル基、 2， 3—ジメチルー 2—ブテニル基などを挙げることができる。

低級アルケニル基としてほ、最長炭素鎖部分の炭素数が 3 ~ 5の不鉋和炭化水素基が好ましく、例えば 2—ブロビニル、 2—プチニル、 3— ブチュル、 1ーメチルー 2—ブロビニル、 1 , 1ージメチルー 2—ブロビニル等を挙げることができる。

C₃〜C₇シクロアルキルとしては例えばシクロブ口ビル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシルおよびシクロへブチルを挙げることができる。

R'としては、低級アルキルおよび C₃〜C₇シク口アルキルが特に好ましい。

上記式（ I )中、 R²は水素原子又は Ct Csアルキルである。これらのうち、 d ~C₆アルキルが好ましい。

低級アルキルとしては、 R¹について上記したものと同じものを挙げることができる。

R'と R²は一緒になってそれらが結合している窒素原子と共に形成することができる 4〜 8員、好ましくは 6〜 7員、の複素環基は環員原子として酸素原子を含有することができまた低級アルキル又は低珐アルキレンで置換されていてもよい。置換基としての上記低級アルキルとしては R¹について上記したものと同じものを季げることができる。置換基としての低級アルキレンとしては、炭素数 2〜 4のアルキレン基が好ましく、例えばエチレン、トリメチレン又はテトラメチレンを挙げることができる。

かかる複素環基として例えば下記基を挙げることができる。

4員環基：

5員環基： 4

6員環基:

7員環基:

8員環基：

酸素原子を含む複素環基:

低級アルキレン基を含む複素環基（ビシクロ環基）：

」

本発明の上記式（ I )の好ましい化合物としては例えば下記第 1表に記載した化合物を举げることができる。

第 1表 Ar-ONHC-N

II

0

第 1表（玆き）

8

第 1表（競き）

第 1表（耪き）

第 1表（较き）

第 1表（親き）

( 裟） ^ τϋ z z oz

0Ϊ

( ）拏 I 第 1表（较き）

第 1表（玆き）

第 1表（兹き）

第 1表（较き）

上記第 1表の化合物のうち、化合物番号 1 〜 5、 7、 1 1、 1 6、 1 7、 21 ~ 26 30、 3 1、 35 - 38, 41、 43 - 45, 48、 51、 53、 59〜62、 64、 65、 67〜72、 74、 76、 77、 73、 81、 84、 86〜 31および 93の化合物がより好ましく、就中化合物番号 2、 3、 7、 1 1、 2 1、 22、 43、 44、 53、 60、 62、 64、 65、 68〜70、 76、 77、 84、 86 ~ 88および 93の化合物が特に好ましい。

また、本発明の物質は港雜の状想であっても塩の形、例えば酸付加堪の形になっていてもよい。酸付加塩を構成する酸としては、例えば塩酸、據酸、リン酸の如き鉱酸;醉酸、クロ口酢酸、トリクロ口醉酸、マレイン酸、クェン酸の如き有機酸を例示することができる。

本発明に従えば、本発明の上記式（ I )の化合物のうち、下記式（ I )一

ΑΓ' * · · ( I )-ΐ

ここで、 Ar' は上記式（ I )の ΑΓの定義における (a)~fe)の式で表わ ' されるァリール基より成る群から選ばれる基であり、 R¹の定義は上記式（ I )に同じであり、そして

R²¹は d Csアルキルであり、そして R'と R²¹は上記式（ I )における R¹と R²が形成する 4 ~ 8員の複素環基と同じ筷素漯基を形成してもよい、

で表わされる置換ァリールォキシ尿素は、

下記式（H)

Ar' — ONH₂ ♦ · · (!!) ここで、 Ar' の定義は上記に同じである、

で表わされるァリールォキシアミン類と

下記式（BI)

ここで、 R¹および R²¹の定義は上記式（ I )に同じである、で表わされるカルバミン酸塩化物とを、塩基の存在下で反応させることによって S造することができる。

上記（II)中、 Ar' は上記式（ I )の Arの定義における (a)~(g)の式で表わされるァリール基より成る群から選ばれる基であり、 R²¹の定義も上記式（ I )の R²の定義と水素原子を含まない点で相違するのみであり、そして、 R¹の定義は上記式（ I )に同じである。それ故、上記式（I)で表わされる化合物の具体例から上記式（ H )の化合物の具体例は当業者に明らかであろう。

上記式（Π)の化合物は、欧州特許出順 EP— 1 83 1 74号明細書、特開昭 61— 1 26065号公報、特頭昭 60— 257691号明箱書およぴ特頋昭 61— 1 1 3233号明箱書に記載された方法および基本的にそれらの方法に従って ¾造することができる。

また、上記式（ΠΙ)で表わされる化合物の具体锊もまた、上記式（I)の R 'および R²の定義から当業者には明らかであろう。

上記式（Π)の化合物と上記式（1Π)のカルバミン酸堪は、堪基の存在下で反おせしめられる。

塩基としては、有機塩基および無攒塩基のいずれを使用することもできる。有機塩基としては、例えばビリジン、ビコリン、ルチジン、コリジンなどのビリジン塩基；トリェチルァミン、 1,8—ジァザビシクロ [5 ,4,0〗ゥンデセン一 7、 Ν,Ν—ジメチルァニンなどの第三ァミン類が好ましくは用いられる。

また無機塩基としては、例えば NaHC0₃、 KHC0₃、 Na₂C0₃、 K₂C0₃などを好ましく举げることができる。

反おには、通常、上記式（inの化合物 1モルに対して上記式（m)の力ルバミン酸堪化物が 0.8 ~ 3モル、好ましくは 1〜 2モル使用される。また、塩基は通常、上記式（ΠΠのルバミン酸塩化物 1モルに対し 0. 5 ~ 20モル、好ましくは 1 ~ 10モル使用される。

反お温度は通常一 20~ 100でであり、 -10~60でが好ましい。反応時間は通常 30分〜 30時間である。反応は搔袢下に実鬼するのが望ましい。

反お溶媒は使用しなくてもよいが、反おに不活性な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、クロ口ホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロェタン、テトラクロロェタン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲンィ匕戾化水素、テトラヒドロフラン、酢酸ェチル、ジメチルホルムァミドなどを用いてもよい。

反応後は後記実施例に示すような常法により、反お混合物から目的物を得ることができる。

また、本発明によれば、上記式（ I )の化合物のうち、下記式（1 )— 2

ここで、 Ar' 、 R¹および R²の定義は上記に同じである.

で表わされる置換ァリールォキシ尿素類は、

下記式（IV)

Ar' ）

ここで、 Ar' の定義は上記に同じであり、そして Aは置換又は未置換のフエニルである、

で表わされるァリールォキシ^ルバミン酸エステル類と

下記式（V)

.R¹

HN. (V) ここで、 R 'および R²の定義は上記式（ I )に同じである、

で表わされるアミン類を反応させることによって製造することができる。上記式（ΙΠ中、 Ar' の定義は上記に同じであり、また Aは置換または未置換のフエ-ルである。置換フエニルとしては、例えばクロ口フエニルの如きハ πゲン化フエュルあるいはトリルの如き低級アルキル置換フエ-ルを好ましいものとして举げることができる。

式（W)の表わされるァリールォキシ； ίτルバミン酸エステル類は、例えば上記式（ H)のァリールォキシアミン類と AO CO C1で表わされる化合物とを、塩基および溶媒の存在下で反させることによって製造することができる。塩基および溶媒としては、前記式（ I )一 1の化合物を製造する前記方法において例示したものと同じものを同様に使用することができる。

上記（V)中、 R 'および R²の定義は上記式（ I )に同じである。

反おにほ、式（W)のァリールォキシ^ルバミン酸エステル類 1モル当り、式（V)のァミン類が、通常 0· 8〜 5モル、好ましくは 1 ~ 3モル使用される。

反応温度は、通常 0〜： I 00で、好ましくは 0 ~ 80でである。また，反応時阇は通常 30分〜 5時間である。反おは攙袢下に実施するのが望ましい。

反おは溶媒中で実鉋するのが好ましい。溶媒としては、上記式（I)一 1の化合物を »造する上記方法において例示したものと同じものを使用できる。 R²が C,~C_eアルキルである式（V)のアミン類を使用する場合には、とりわけ、ジメチルホルムアミドを反お溶媒として使用するのが望ましい。

さらに、本発明に徒えば、上記式（ I )の化合物のうち、下記式（I)一

3 （ 1 -3

で、 Αι ^は上記式（ I )の Arの定義における 0 , G)および ωの式で表わされるァリール基より成る群から選ばれる基であり、そして

R 'および R²の定義は上記式（ I )に同じである、で表わされる置換ァリールォキシ尿素類は、

下記式（VI)

ここで、 X⁸および pの定義は上記式（ I )に同じである、で表わされる塩化ビリミジン類、

下記式（VI)

ここで、 X³および X¹。の定義は上記式（ I )に同じである、で表わされる塩化トリアジン類および

下記式（W)

ここで、 X¹¹の定義は上記式（ I )に同じである、

で表わされる堪化ビラジン類より成る群から選ばれる塩化物と, 下記式（IX)

(

ここで、 R¹および R²の定義は上記式（ I )に同じである、で表わされる N—ヒドロキシ尿素類を、塩基の存在下で反応させることによって製造することができる。

上記式（VI)中、 X⁸および Pの定義は上記式（ I )に同じであり、また上記式（ )中、 X³と X¹。の定義も上記式（ I )に同じであり、また上記式 ( )中 X"も上記式（ I )に同じであ 5。

それ故、上記式（VI)の塩化ビリミジン類、式（W)の塩化トリアジン類および式（W)の塩化ビラジン類の具体例は、 X⁸、 P、 X³および X¹。の前記具体例から明らかであろう。

上記式（K)中、 R¹およ R²の定義は上記式（ I )に同じであり、式（E) の N—ビトロキシ尿素類の具体例もそれ故それらの具体例から明らかであろう。

反応には、式（VI)の堪化ビリミジン類および式（VI)の塩化トリアジン類から選ばれる塩化物 1モルに対し、通常式（IX)の N—ヒドロキシ尿素類 0.8 ~5モル、好ましくは 1 ~ 2モル使用される。

反お温度は、通常一 50で〜 50でであり、好ましくは一 30で〜 4 O'Cである。反応時間は通常 30分 ~ 10時間である。

反おは攪袢下に実 ¾するのが望ましい。

また、反応に使用される塩基としては、上記式（ I)一 1で表わされる化合物の製造法において例示したものと同じものを使用することができる。また、その他にも、好適に、ナトリウムエトキシド、カリウム一 t 一ブトキシなどのアル力リ金属アルコキシドを用いることができる。塩基は、使用する塩化物 1モル当り、通常 0.5~ 10モル、好ましくは 1 ~ 5モル使用される。

- また、反おは無溶媒下あるいは溶媒中で実施することができる。溶媒としてほ上記式（ I )一 1の化合物の製造法に例示したものと同じものを使用できる。

本発明の上記式（ I )の置換ァリールォキシ尿素類およびその酸付加堪は優れた且つ特徴的な除草効果を発現する。

それ故、本発明によれば、本究明の置換ァリールォキシ尿素類またはその酸付加塩を除草のための有効成分として含有する除荜剤が同様に提供される。

本発明の化合物を除荜剤として使用するには、本発明の化合物をそのまま使用してもよく、また例えば拉剤、水和剤、乳剤、粉劑、微粉剤等のいずれかの ¾剤形想に加工して使用することができる， ¾ ^形想で使用すると更に良好な結果を得ることができる，これらの K剤形想をもつ除草剤は、本発明の化合物に、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体の担体；アルコール、ジォキサン、アセトン、シクロへキサノン、メチルナフタレン、ジメチルホルムァミト *、ジメチルスルホキシド等の液体の担体；アルキル硫酸エステルの塩類、アルキルァリ一ルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレングリコールエーテル類、ボリォキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモ /アルキレート等の乳化剤又は分散剁あるいはルポキシメチルセルロース、アラビアゴム等の各種補助剤を通宜使用して製造することができる。有効成分の配合割合は必要に応じて加滅し得るが、粉剤とする場合は、 0 . 5 ~ 2 0 % (重量）が、また乳剤或いほ水和剤とする場合は、 5〜 7 0 % (重量）が適当である。

本発明の除草剤はそのまま、又は更に水等で適宜に希积し若しくは想濁させた形で、当該雜荜を防除するに有効な量を施用する。本発明化合物の除草剤としての使用量は、土接条件、形想、使用時期、使用方法、栽培作物や対家雑草の種頻等の相違により、一概には規定できないが、ヘクタール当り 1 0 g〜 5 kgになるように施用するのが有効である。本発明の除草剤は、市販除草剤に比べて、水田に発生するノビエ、タマガヤッリ、コナギ、キカシグサ、ァゼナ、アブノメ等の一年生雑草はもとより、ホタルイ、マツバイ、ミズガヤッリ、ヘラォモダカ等の多年生雑草の発芽時及び生育期に適用することによつて優れた除荜効果を発揮し、一方有効作物特に水稲に対して髙薬量でも薬害を与えず、極めて高い選択性を有する。又本発明の除窣 ¾は、畑作地において問題となる種々の雑荜、例えばヒェ、メヒシバ、ェノコログサ、スズメノカタビラ、スズメノテツポゥ等のイネ科? d苹、及びコゴメ *ャッリ等のカャッリグサ科雑草、ァオビュ、シロザ等の広葉雜草等に対し土壤¾理或いは茎葉 ½理によって高い除草効果を示し、しかも、イネ、コムギ、トウモロコシ、ダイズ、ヮタ等の主要作物に対し高い安全性をも示すという特徴を有する。更に、本発明の除草 ¾ほ、樹園地、牧草地、芝生地及び非農耕地の除草剤としても用いることができる。

本発明の除荜¾は、.所望により、他の農薬、或いは飼料等と配合して使用することもできる。施例

実施例 1 A

1 , 1 -へキサメチレン- 3 -( 3 -ニト口フエ/キシ）尿素

(化合物番号 1 )

3 -: トロフエノキシァミン 3.0 2 g( :i 9. 6 moll)をピリジン 7.9 に溶かしたのち、 N，N-へキサメチレン力ルパモイルクロリド 4.7 5 g( 2 9. 4I»ID₀J2)を加え、 2 5でで 1 0時間さらに 3 5 ~ 4 0でで 6. 5時間携袢した。反応混合物に飽和食塩水 1 5 0 を加え、醉酸ェチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、酸ェチルを滅圧留去した。残渣をトルェン -へキサンから再結晶すると黄色結晶の目的物 3. 9 2 sが得られた（収率 7 2%)。

融点： 9 7 ~ 3 3で

質量スぺクトル（F D法）：

/z2 7 9 (分子ィオンビーク）

I Rスぺクトル（K Br 錠剤法、 cmーリ：

3 1 3 0、 1 6 4 3、 5 3 0、 1 4 7 4、 1 3 4 7、 7 3 6

' H-NMRスペクトル（CD C ₃ 溶液、 ρρια)

(a) 1.5 - 2.0 ( 8 H、 to)

(b) 3. 4 4 ( 4 H、》)

(c) 7. 2〜 7. 9 ( 4 H、 m) (d) 7.96( 1 H、 s)

実施例 2 A

1 -シクロペンチル -3 -(5-メチル -2-ニト口フエ/キシ）尿素

(化合物番号 2 )

N-(5 -メチル -2- -ト口フエ/キシ）力ルバミン酸フエニルエステル 3.86g( 13.4iaaoj を酢 ¾ェチル 6 Oar£に溶かしたのち、シクロぺンチルァミン 2.85 g( 33.5Β(ΒΟ£)を加え、 60でで 1.5時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却後、 3%水酸化ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシゥムで乾燥した。酢酸ェチルを滅圧留去したのち、残渣をトルェン -へキサンから再桔晶すると黄色秸晶の目的物が 1.83s得られた (収率 49%)。

融点： 13 1 ~ 1 32で（分解）

質量スぺクトル（FD法）：

Zz 273(分子ィオンビーク）

1 Rスペクトル（ΚΒι· 錠剤法、 car'):

3390、 1 660、 1 605、 1 590, 1 340、 1 3 10、 1

260、 1 240

'H-NMRスペクトル（CDC ₃ 溶液、 ppm)

(a) 1.4 ~ 2.2(8 H, m)

(b) 2.44(3 H、 s) (c) 4.1 6( 1 H、 )

(d) 6.7 4 ( 1 H, d, J = 7.2 Hz)

(e) 6.9 8 ( 1 H、 J = 8 , 3、 1.3 Hz)

(f) 7.4 8 ( 1 H、 d、 J =1.3 Hz)

(g) 7.8 2 ( 1 H, d, J = 8.3 Hz)

(h) 8.7 ( 1 H、 br.s)

実施例 3 A

3 -( 3 -シァノフエノキシ）- 1 , 1 -へキサメチレン尿素

(化合物番号 3 )

N-( 3 -シァノフエノキシ）カルパミン酸フエ-ルエステル 2.1 Og ( 8.3a»o£)を N，N-ジメチルルムァミド 2 0* 、トルェン 2 0»£の混合溶媒に溶かしたのち、へキサメチレンィミン 1.6 4 g( l 6.5 a o£) を加え、 6 0でで 1時間摄袢した。反応混合物を室温まで冷却後、水 1 2 0 を加え酢酸ェチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸ェチルを滅圧留去し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（溶出溶媒：酢酸ェチル-へキサン）で精製し、さらにトルエン-へキサンから再轱晶すると淡黄色結晶の目的物 2.0 5sが得られた (収率 9 1%)。

融点： 7 7〜 7 9で

質量スペクトル（FD法）

/z 2 5 9(分子ィオンビーク）

I Rスペクトル（K Br 绽剤法、 co ')

3 2 8 5、 2 2 3 0、 1 6 5 6、 1 5 7 5、 1 4 8 2、 1 4 0 5、 1 2 4 1、 1 2 0 5、 8 0 0、 6 8 4 '1"!-1^1^1 スぺクトル（00< ₃ 溶液、 ppa)

(a) 1.4〜 2.0(8 H、 e)

(b) 3.40(4H »)

(c) 7.36(4 H, »)

(d) 8.04(1 H, s)

実施例 4 A

' 3-(2-クロ口- 4-ピリミニル） - 1 , 1 -ペンタメチレン尿素

(化合物番号 4 )

2, 4 -ジクロロビリミジン 3.00 g( 20.1 Bao£)およぴ 3 -ヒドロキシ - 1， 1 -ペンタメチレン尿素 2.90 (20.1 aaoj を Ν,Ν-ジメチルホルムアミド（DM F) 40 に溶かし、一 25でに冷却したのち、カリゥ厶 -t-ブトキシト * 2.26 g( 20.1 Ο£)の DMF溶液 2 Oa を 25分間かけて滴下した。一 25〜一 1 0でで 3時間擾袢したのち水 25 M& を加え齚酸ェチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸ェチルを減圧留去し得られた残渣をシリカデルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：酢酸ェチル -へキサン）で精製し、さらにトルェン -へキサンから再結晶すると無色結晶の目的物が 0.78 gが得られた（収率 1 5%)。

融点： 1 36 ~ 1 38で

質量スぺクトル（FD法） M/Z 2 5 3 (分チイオンピーク）

I Rスペクトル（K Br 錠剤法、 era )

3200、 1 660、 1 555、 1 5 1 0、 1 408、 1 347、 1 294、 1 265、 1 252、 1 220、 1 210, 1 1 92, 107 6、 1 01 5、 978、 910、 862、 840、 765、 720 ^-1^{ 1 スぺクトル（〇0<^₃ 溶液、 ρρ»)

(a) 1.65 ( 6 H »)

(b) 3.44( 4 H、》)

(c) 6.96( 1 H, d, J = 5.7 Hz)

(d) 8.42 ( 1 H d J = 5.7 Hz)

(e) 8.78( 1 H s)

実施例 5 A〜 80 A

実施例 1 A~ 4 Aの製造法と同様にして、相当する出発原料から第 1 表に記載した目的化合物 5 - 80を合成した。結果を第 1 A表に示した《なお、第 1 A表における製造法 A、 B、 C、 Dとはそれぞれ実施例 1 A、 2 A、 3 A、 4 Aに記載した製造法に相当することを表わす。 o x 第 1 Α表

1u PI W i

tm ' 、 I Rスペクトル（ CIO )

番号 (%) CO ^V C = 0 ^VN-H 他の特性吸収

5 A 81 113〜115 1645 3200

(分解）

6 B 59 103〜 105 1650 3500、 3170

(分解）

7 A 52 112〜114 1643 mo

(分解）

8 B 75 urn 1660 3390、 3150

(分解）

9 A 42 109〜： 110 1650 3120

(分解）

10 B 85 139-140.5 1665 3400、 3160

(分解）

11 A 65 118-120 1655 3200

(分解）

n A 32 116〜120 1660 3140

CJ1 第 1 A表（つづき）

o o 第 1 A表（つづき）化合物 Si造法収率融点 I Rスペクトル（

番号 (%) (•C) =0 他の特性吸収

21 B 75 12ト 125 1650 3340

(分解）

11 B 77 138〜140 1660 3290

(分解）

C 87 123〜： 125 1655 3275 i OQ

Λ 1 *1 〜 1 Q tC

CO 1670 3140 1510、1340( v_N0 )

(分解）

25 B 32 112-114 1670 3395、 3150、 1520a350( ι _Νθ2)

3080

26 A 52 1665 3190 3290( ν_≡ハ _Η )

(分解） 1515,1355( v_NOj!)

27 A 70 132- 133.5 1670 3190 1520,1350( v_NOz)

28 A 78 80〜 82 1655 3150

1530a355( f _N02)

ο

第 1 Α表（つづき）化合物製造法収率融点 I Rスぺクトル ( cm-*)

(%) CO

c=o N-H 他の特性吸収

Λ 71 145〜 147 1660 3180、3110 1525、 ldoo( v NO₂)

30 A 67 102.5〜； 104.5 1645 3110 1540,1355( ι _Νθ2)

31 A 46 150〜 152 1670 3200 1540、1340( v_N(j₂)

(分解）

32 B 79 143〜144·5 1660 3400 a-i^O 1540、難（）

( \分 J4解 ΠΤノ 1 3250

33 B 62 136〜 138 1670 3420、 3140、 15 5,1330( ^_Νθ2)

(分解） 3090

34 B 68 136〜： 138 1670 3380、 3140、 1530,1345( ν_Νθ2)

(分解） 3090

35 B 63 136〜： 137 1665 3320,3220

1510、1345( v_No₂)

36 B 80 139〜1" 1660 3380、 3150 1530,1345( i _NOz) O

! I

o at 第 1 A表（つづき）化合物製造法収率融点 I Rスペクトル（ cm"')

番号 (96) CO -0 他の特性吸収

37 B 32 142〜： 144 1675 3380、 3160 1540、1335( ν_Νθ2)

38 B 53 146 ~ 148 1685 3380、 3160 3300( V n )

39 B 74 153 ~ 155 1665 3390、 3150

(分解）

40 B 47 166〜 168 1665 3400、 3100 1530,1330( v_N02)

(分解）

41 A 49 〜ii3 1665 3100 1510、1345( ）

42 B 31 158〜 160 1655 3380、 3140 1535、1340( v_No₂)

(分解） 3090

43 A 18 121-123 1655 3110 1515、1345( v_N02)

44 A 9 . 132〜134 1665 3110 1515,1345( i _NOz)_N

45 A 45 139〜141 1665 3160 1510、1340( »/_Νθ2)

(分解）

o o n 第 1 A表（つづき）化合物製造法収率融点 I Rスぺクトル（ CBT' )

世号 {%) CO =0 他の特性吸収

46 B 58 157 159 1670 3410>3170 1510 1340( ι _Νθ2)

(分解）

47 A 20 116.5-118.5 1655 3120 1510_%1335( »/ )

(分解）

48 B 24 11 116 1665 32710 1530,13ΕΟ( ^_Νθ2)

49 B 1 126-128 1670 3300 3230 1530 1320( ν_Νθ2)

50 C 59 115 117 1650 3270

51 C 65 137 139 1655 3220 ΕΕ30( ν„__Ν )

52 A 79 151 152 1670 . 3130 2220( v_c__N )

(分解）

53 C 71 140.5 142 1665 3200

54 C 6 153-155 1645 3220

55 B 52 163 165 1650 3300,3250 2220( i _c≡N )

(分解）

第 1 A表（つづき）、、

化合物魁造法収率 m 点 I Rスペクトル（ cur' ) 番号 {%) CO ^V C = 0 " N -H 他の特性吸収

56 C 30 99〜 101 1650 3260

57 C n 硖体 1675 3190

58 B 70 103〜 105 1660 3300、 3160

59 A 55 121〜 122 1645 3180

60 C 35 64〜 66 1660 3110

61 C 63 76 - 78 1660 3140

62 A 55 102 - 104 1650 3185

63 B 88 141〜 143 1660 3280、 3170、

3080

64 A 65 138〜 139 1645 3180

65 A 57 160〜 163 1655 3190

66 C 49 161〜 163 1665 3130

67 C 56 U7 ~ 129 1675, 1650 3150

68 A 65 109〜 111 1640 3150

69 C 42 121 - 1E3 1665 3180

o cm 第 1 A表（つづき）

第 1 A表 (つづき）化合物 ¾ϋ造法収率点 I Rスペクトル（ CM^-1 )

番号 {%) CO ^VC = 0 ^VN-H 他の特性吸収

82 D 24 10ト 104 1655 3210

83 D 20 86〜88 1660 3150

84 C 20 120-123 1655 3150

85 C 39 236〜 239 1665 3180

86 D 31 102〜 104 1655 3150

87 D 20 硖体 1660 3180 o

88 D 24 127〜 129 1655 3200

89 D 20 125-127 1660 3150

90 D 33 114〜116 1655 3180

91 D 56 135-137 1660 3150

92 D 19 123-125 1660 3140

93 D 51 169-171 1660 3130

(分解）

次に本発明の除草剤の製剤例を挙げて説明する。尚製剂例中の％ほ重量百分率を意味する。

製剤例 1 B (拉剤〉

本発明化合物 10%、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩 2%、リグニンスルホン酸ナトリウム 5%、カルボキシメチルセル口ース 2%及びクレー 8 1%を均一に混合粉砕する。

この混合物 80部に対して水 20部を加えて練合し押出式造粒機で 1 4〜 32メッシュの粉状に加工後乾煉して粒剤とする。

製剤例 2 B (粉剤）

ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩 2 %、リグ-ンスルホン酸ナトリウム 5%、カルポキシメチルセルロース 2%及びレーモンモリ口ナイト混合物 91%を均一に混合粉碎する。この混合物 78部に対して水 22部を加えて練合し、押出式造粒機で 1 4〜 32メッシュの粉状に加工後、乾燥して吸着用基剤とする。この基剤 80部に本発明化合物 20%とポリエチレングリコール 80%を混合溶解したもの 20部を均一に吸着させ粉粒とする。

製剤例 3 B (水和剤）

本発明化合物 1 0%、珪藻土 8 5%、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム 2%及びリグニンスルホン酸ナトリゥム 3%を均一に混合粉碎して水和剤とする。

製剤例 4 B (乳剤）

本発明化合物 30%、シクロへキサンノン 20%、ポリオキシェチレンアルキルァリールエーテル 1 1 %、アルキルベンゼンスルホン酸カルシゥム 4%及ぴメチルナフタレン 3 5%を均一に溶解して乳剤とする。製造例 5 B (粉剤）

本発明化合物 4 %、珪藻土 5%及びクレー 91%を均一に混合粉碎して粉剤とする。

次に本発明除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説明する。

試験例 1 C (水田土壤½理による除草試験）

直径 1 Ocaの磁性ボットに水田土壌をつめ、代搔後タイネビエ、タマガヤッリ、コナギ、ホタイルの種子を播種し、水深 3c»に湛水した。翌日、製剤例 3 Bに準じて謂整した水和剤を水で稀釈し、水面に滴下 ½理した（施用量;有効成分としてへクタール当り 4kg)。その後温室内で育成し、 ½理30日後に下記第：！ C表の基準に従い除萆活性を調査した。その結果を第 2 C表に示す。

第 1 C表

指数 ' 除草効果及び薬害

5 枯死

4.5 90%以上 99%迄の除草効果 (薬害）

4 80%以上 89%迄の除草効果 (薬害）

3.5 70%以上 73%迄の除草効果 (薬害）

3 60%以上 69%迄の除草効果（薬害）

2.5 50%以上 59%迄の除草効果（薬害）

2 0%以上 43%迄の除草効果（薬害）

1.5 30%以上 39%迄の除草効果（薬害）

1 20%以上 29%迄の除草効果 (薬害）

0.5 1 9%以下 1%迄の除草効果（薬害）

0 除草効果なし（薬害なし）第 2 C表

供試化合物除草効果

货号タイヌビエタマガヤッリコナギホタルイ

1 5 5 5 5

2 5 5 5 5

3 5 5 5 5

6 5 5 5 5

7 5 5 5 5

8 5 5 5 5

9 4 4 5 4

1 0 5 5 5 5

1 5 5 5 5

1 5 5 5 5 5

1 6 5 5 5 5

1 7 5 5 5 5

1 8 5 5 5 5

1 9 5 5 5 5

2 1 5 5 5 5

2 2 5 5 5 5

2 3 5 5 5 5

2 4 5 5 4 5

2 5 5 5 5 5 第 2 C表（つづき）

供試化合物

J ^ τίϊ タル ί 番号タイヌビグマメ , / 7 7 - c C

2 8 5 c

O 0

3 0 C c

0 0 o

C ς

3 2 0

3 3 . C

D 5

3 4 C o c o c

r c

3 5 o c

D

3 6 c o c

O o c

3 7 C c

0 リ

o c

3 8 0 o c ς r c

3 9 0 o c C

0 ο c c

4 0 O D

c c C 1 0 D ο

o c

4 2 o c C

D ο

4 3 o c o c c

D ο

4 4 i c> o c C

4 5 \j 4 2 4

4 6 5 5 5 3

4 8 5 5 5 5

4 9 5 5 5 4 第 2 C表（つづき）供試化合物除草効果

&

V タイヌビエタマガヤッリコナギホタルイ

5 5 5 5

5 5 5 5 ひ 5 5 4 5 ς Q 5 5 5 5

D U 5 5 5 5

0 丄 5 5 5 5

D 5 5 5 5 a Q

D u 5 5 4 5

5 5 5 5

Ό O 5 5 5 5 o o 5 5 5 5

Λ 7 5 5 5 5

Ό O 5 5 5 5 a Q

D J 5 5 5 5

7 Λ 5 5 5 5

( 丄 5 5 5 4

7 ( 9 5 5 5 5

7 3 5 5 5 5

7 4 5 5 5 5

7 5 5 5 5 5 第 2 C表（つづき）

本記載の化合物）

試験例 2 C (イネ、ヒェ間選択性除草試験）

1Z5，00 Oaワグネルボットに水田土壌をつめ、代搔後、タイヌビェ種子を播種し、温室内で 2葉期まで育成した。 2葉期のタイズビエの本数をボットあたり 1 5本に調整し、 ¾剤锊 3 Bに準じて供試化合物を水和剤とし、その所定量を水に稀釈し水面に滴下 ½理した。一方、他の 1Z5，00 Oaワグネルポットには 2葉期のイネを移植し、移植翌日同様に供試化合物を滴下理した。 ½理後 30日間温室内で育成し、第 1 C表の基準に従い除荜活性および薬害を調査した。その結果を第 3 C表に示す。第 3 C表

試験例 3 C (畑作土壤¾理による除草試験）

1 2 O cn²ブラスチックボットに畑地土缜をつめ、ヒェ、メヒシパ、ァオビュ、コゴメカャッリの種子を播種し、覆土した。 »剤例 3 Bに準じて供試化合物を水和剤にし、その所定量を水に稀釈し、ヘクタール当り 1 0 0 0 J2の散布割合で小型の噴霧器で土壤表面に均一に散布した (施用量；有効成分としへクタール当り 4 kg)。後 2 0日間温室内で育成し、第 1 C表の基準に従い除草効果および薬害を調査した。その結果を 4 C表に示す <

第 4C表供試化合物除草効果

番号レ Cェ τ t ンノヽ + ，

Λ -*· コ》X て / 7

1 0 c 3 c O C

2 C 1

0 D 1 D c

3 c tr c c

0 0 O O

5 C c

D 0 0 o c

6 rr c

0 D 4 o

7 r tr

O 0 c o c

8 4 s 1

9 r tr r

O 0 5 O

10 c c r rr

O o O 0

1 1 c c Q c

0 o o O

13 o c o c Q D c

14 5 5 4 5

15 4 5 2.5 5

16 5 5 4 5

17 5 5 3 5

18 5 4 0 5

19 4 5 2 5 第 4 C表 (つづき）供試化合物除草杲

ヒェメヒシ / ァオビュコゴメャッリ

Z 1 5 5 5 5

2 2 5 5 5 5

5 5 5 5

2 4 5 5 2 5

2 5 5 5 4 5

2 6 5 5 4 5

2 8 4 5 2 5

2 9 3 3 0 5

3 0 5 5 5 5

3 3 4 5 1 5

3 4 4 4 1 5

3 5 5 5 1 5

3 6 5 5 2 5

3 7 5 5 1 5

3 8 5 5 2 5 ύ 3 5 4 1 5 1 5 5 5 5

4 3 5 5 4 5

4 4 5 5 5 5 第 4 C表（つづき）

試験例 4 C (畑作土 ¾½理による除草効果および薬害試験）

6 0 O ca²のブラスチックバットに畑地土壌をつめ、ヒェ、メヒシバ、エノコログサ、ァオビュ、コゴメカャッリ、イネ、コムギ、トウモロコシ、ダイズ、ヮタ、ビートの種子を播種し、覆土した。製劑锊 3 Bに準じて供試化合物を水和剞にし、その所定量を水に稀^し、ヘクタール当 1 0 0 0 £の散布割合で小型の噴霧器で土壌表面に均一に散布した。 ½理後 3 0日間温室内で育成し、第 1 C表の基準に従い除草効果および薬害を調査した。その秸果を第 5 C表に示す。

ο 第 5 C表除草効果薬害

供試施用量

しェマココ L Γ ダ V ヒ

化合物 ( kg/ha ) ヒ / 才ゴムクィ 1

X シビメ冬ギモズタ

& ノ ST Ο D

グャ

サッ

2 5 5 5 1 5 0 0 0 0 0 0

2 1 5 5 5 0 5 0 0 0 0 0 0

0.ド5 4.5 0 4 0 5 0 0 U 0 0 0

2 5 5 , 5 5 5 2 0.5 4 1 0 1 t

7 1 5 D 5 5 5 2 0.5 4 0 0 1

0. ピ

D 0 5 5 4 0 0.5 0 2 0 0 1

2 5 5 5 5 5 4.5 2.5 3.5 0 0 I

21 1 5 5 5 5 5 Z 1 1 0 0 0

0.5 4. 5 5 5 4 5 1 1 0 0 0 0

2 5 5 "： 5 5 5 I 0. 5 2.5 0 0 0

22 1 5 5 5 5 5 1 0 1 0 0 0

0. 5 4. 5 5 5 2 5 0 0 0.5 0 0 0

2 5 5 5 5 5 3 1.5 3 0 0 0

43 1 5 5 5 5 5 1 0 3 0 0 0

0. 5 5 5 4 5 5 0.5 0 0 0 0 0

試験例 5 C (畑作茎葉 ½理による除萆試験）

1 2 O ca²のブラスチックポットに畑地土壤をつめ、ヒェ、メヒシバ、ァォビュ、コゴメ） 5ャッリの種子を播種し、ヒェが 3葉期になるまで温室内で育成した。ヒェの 3葉期に S剤例 3 Bに準じて供試化合物を水和剤にし、有効成分でヘクタール当り 4 kg相当量を水で稀釈し、ヘクタール当り 1 0 0 0 J2の散布割合で、小型噴霧器で植物体の上方から茎葉飲布した，飮布後 2 0日間温室内で育成し、第 1 C表の基準に従い除草活性を調査した。その結果を第 6 C表に示す。第 6 C表

供試化合物除草効果

ヒェメヒシノ < ァオビュコゴメャッリ

1 4 5 0

2 4 5 2 5

3 5 5 3 5

7 5 5 2 3

9 5 5 4 5

1 1 4 3 1 5

1 7 4 4 4 5

1 8 3 3 3 5

1 9 4 4 5 5

2 1 5 5 4 5

2 2 5 5 3 5

2 3 5 5 ·' 4 5 第 6 C表（つづき）除草効果

番号ヒェメヒシノゝ * ァオビュコゴメカャッリ

2 4 4 4 4 5

3 0 4 4 1 4

3 5 4 3 0 5

3 6 4 3 2 4

3 7 4 2 1 4

4 1 4 4 2 5

4 3 4 4 2 5

4 4 5 5 4 5

4 7 3 3 5 5

5 9 5 4 2 5

6 7 5 4 3 4

6 8 5 4 4 4

7 0 5 5 2 5

7 2 5 4 3 5

7 4 5 4 2 5

7 6 5 4 3 5

7 7 4 4 2 4

7 9 5 4 1 5 試験例 6 C (水田土理による除草試験）

直径 1 0 c«の磁性ポットに水田土壌をつめ、代搔後タイネビエ、タマガヤッリ、コナギ、ホタイルの種子を播種し、水深 3 <;譲に湛水した，翌日、 «荆例 3 Bに準じて謂整した水和剤を水で稀釈し、水面に滴下 ½理した（施用量;有効成分としてへクタール当り 4 kg). その後温室内で育成し、 ¾！理 3 0日後に下記第 1 C表の基準に従除草活性を調査した · その結果を第 7 C表に示す，第 7 C表

試驗钾 7 C (畑作土壤 ½理による除草試験）

1 2 O ca²ブラスチックポットに畑地土壤をつめ、ヒェ、メヒシバ、ァオビュ、コゴメカャッリの種子を播種し、覆土した. »剤例 3 Bに準じて供試化合物を水和剤にし、その所定量を水に稀釈し、ヘクタール当り 1 0 0 0 £の散布割合で小型の噴霧器で土 ¾表面に均一に散布した (施用量；有効成分としてへクタール当り 4 ks)。 ^理後 2 0日閎温室内で育成し、第 1 C表の基準に従い除草効果おょぴ薬害を調査した。その結果を第 8 C表に示す。第 8 C表

試験例 8 C (畑作土 ¾½理による除苹効果及び薬害試験 )

6 0 O ca²ブラスチックバットに畑地土 ¾をつめ、ヒェ、メヒシバ、ェ /コログサ、ァ才ビュ、コゴメカャッリ、イネ、コムギ、トウモロコシ、ダイズ、ヮダ、ビートの種子を播種し、 S土した。 S剁倒 3 Bに準じて供試化合物を水和剤にし、その所定量を水に稀釈し、ヘクタール当り 1 0 0 0 £の散布割合で小型の噴器で土壌表面に均^に散布した。处理後 3 0日間温室内で育成し、第.1 C表の ¾準に従い除革効果および薬宵を調査した。その結果を第 9 C表に示す。

x o CJl

第 9C表

試験例 3 C (水田土壌 ¾理による除草試験）

直径 1 O caの磁性ボットに水田土壌をつめ、代搔後タイネビエ、タマガヤッリ、コナギ、ホタイルの種子を播種し、水深 3 c»に湛水した。翌日、製剤例 3 Bに準じて調整した水和剤を水で稀釈し、水面に滴下 ½理した（施用量；有効成分としてへクタール当り kg)_e その後温室内で育成し、 ½理3 0日後に下記第 1 C表の基準に従い除草活性を調査した。その結果を第 1 0 C表に示す。第 1 0 C表

試験例 1 O C (畑作土壌 ½理による除草試験）

1 2 O ca²ブラスチックボットに畑地土壌をつめ、ヒェ、メヒシバ、ァオビュ、コゴメカャッリの種子を播種し、覆土した。 ¾剤例 3 Bに準じて供試化合物を水和剤にし、その所定量を水に稀釈し、ヘクタール当り 1 0 0 0 £の散布割合で小型の噴霧器で土壌表面に均一に散布した (施用量;有効成分としてへクタール当 4 kg)₀ ;¾理後 2 0日間温室内で育成し、第 1 C表の基準に従い除草効果および薬害を謂查した。その結果を第 1 1 C表に示す。

第 1 1 C表

試験例 1 1 C (畑土壤理による除草効果および薬害試験）

6 0 O ca²プラスチックパットに畑地土攘をつめ、ヒェ、メヒシバ、ェノコログサ、ァオビュ、コゴメ ^ャッリ、イネ、コムギ、トウモロコシ、ダイズ、ヮタ、ビートの種子を播種し、覆土した。製剤例 3 Bに準じて供試化合物を水和にし、その所定量を水に稀釈し、ヘクタール当り 1 0 0 の散布割合で小型の噴霧器で土攘表面に均一に散布した。 ¾理後 3 0日問温室内で育成し、第 1 C表の基準に従い除荜効果および薬害を調査した。その結果を第 1 2 C表に示す。 o 第 12C表

註） * フルオメスロン（fluoweturon) NHC0N

Claims

請求の範囲

1. 下記式（ I

( I )

ここで、 Arは、

(a) 式

ここで、 X'は水素原子、低級アルキル又は低 »アルコキシである、

(b) 式

ここで、 X²は水素原子又はハロゲン原子である

(c) 式

ここで、 X³はハロゲン原子であり、そして

i は 2又は 3の整数である、

(d) 式

ここで、まフッ素原子、臭素原子又は沃素原子でありそ

して aは 1、 2又は 3の整数である、

(e) 式 ―

ここで、 X ^sは水素原子、ハロゲン原子、低鞔アルキル、低級

アルコキシ又はトリフルォロメチルである、

(f) 式

ここで、 X ⁶は水素原子又はハロゲン原子である

ω 式

ここで、 X ⁷は水素原子、ハロデン原子、シァノ、低袋アルコキシ又はトリフル才ロメチルである、

0 式

(ί) 式

ここで、 X ³および X¹。は同一もしくは異なり、塩素原子、低級アルコキシ又は低級アルキルチオである、

および

(j) 式

ここで、 X¹¹は水素原子又は堪素原子である、

Rリ id Csアルキル、低»ァルケュル、低級アルキニル又は C₃

~C₇シクロアルキルであり；そして

R²ほ水素原子又は C,〜C₆アルキルであり；

R¹と R²はー锗になってそれらが結合している窒素原子と共に、 4

~ 8員の複素環基を形成してもよく、ここで該複素環基は環員原子として酸素原子を含有することができまた低級アルキル基又は低級アルキレン基で置換されていてもよい

で表わされる置換ァリールォキシ尿素類およびその酸付加堪。

2. 上記式（ I )において、 Arが式 ( 、（d)、（e)、 fe)、（)および (j)より成る群から選ばれ、 R¹が Ci ~C_Sアルキル又は C₃~C₇シクロアルキルであり、 R²が C_t〜C₆アルキルであるか又は R'と R²はー锗になつてそれらが結合している窒素原子と共に 6〜 7員の複素環基を形成する請求の範囲第 1項に記載の化合物。

3. 上記式（ I )において、 Arが式であり、そして R¹および R²が一緒になつてそれらが桔合している窒素原子と共に 6 ~ 7員の複素塩基を形成する請求の範囲第 1項に記載の化合物。

4. 上記式（ I)において、 Arが 6—クロロー 2—ビリジル又は 6— トリフルォロメチルー 2—ビリジルであり、そして

一