BE340465A - - Google Patents

Description

   <EMI ID=1.1> 

  
CONTACT Il 

  
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fureux. 

  
Le seul catalyseur qui, jusqu'à présent, ait permis , 

  
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dans l'oxydation catalytique de l'anhydride sulfureux est 

  
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ficace du point de vue du rendement, il présente. ;de nom- 

  
breux inconvénients qui sont en partie d'une nature chimi- 

  
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une matière très coûteuse et, en fait, un grand pourcenta-

  
 <EMI ID=6.1>  ( poisons des catalyseurs) tels que l'arsenic, le chlore etc.

  
On a en outre trouvé nécessaire jusqu'à ce jour d'imprégner de longues fibres d'amiante ou des supports analogues de la matière à base de platine dans le but d'effectuer une grande subdivision du catalyseur et d'en augmenter la surface. Il

  
en résulte que le temps nécessaire pour charger les convertisseurs est très grand en raison de la grande quantité de main d'oeuvre requise pour introduire l'amiante chargée de platine dans les tubes du convertisseur, opération qui est nécessairement exécutée à la main.

  
En dépit de ses inconvénients, le platine est celui

  
des catalyseurs dont l'emploi en vue de l'oxydation de 1[deg.]anhydride sulfureux, s'est le plus répandu jusqu*à ce jour.

  
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tion dans les ouvrages publiés jusqu'à ce jour, seul l'acide vanadiq-ue a donné des résultats industriels. Ce catalyseur

  
a été employé à l'état libre ou sous forme d'un vanadate dont on imprègne des supports tels que l'amiante., la poudre de pierre ponce et d'autres supports finement diviséa. Toute-

  
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pu lutter sérieusement avec le platine en raison de sa sensi-

  
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d'efficacité etc.

  
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fureuxà l'aide d'un catalyseur préparé à l'aide de zéolites artificielles contenant du vanadium pentavalent combiné chimiquement sous une forme telle qu'il n'est pas échaigeable

  
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produites par des solutions de sels, elles sont incapables  <EMI ID=12.1> 

  
forment des corps de structure microporeuse analogue aux nids d'abeilles., en grande partie; opalescents et de résis-

  
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pliqué pour les préparera

  
Les catalyseurs suivant ^invention résistent dans une mesure très grande à la décomposition par la chaleur et conservent leur structure en nid d'abeille pendant de longues périodes de temps ininterrompues à des températu-

  
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grand nombre de catalyseurs à base d'oxyde de vanadium '  proposés jusqu'à ce jour. Les catalyseurs permettent une

  
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dent possible des vitesses de réaction très élevées combinées avec de grandes productions&#65533;

  
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pau connue, quoique la quantité réelle d'oxyde de vanadium présente dans la zéolite soit d'ordinaire relativement fai-

  
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zéolites à un état de distribution extrêmement fine. La présente invention n'est limitée à aucune théorie relative à. l'action des catalyseurs, étant donné qu'on: ne connaît pas d'une façon définie la raison de leur grande efficacité. 

  
Les zéolites artificielles contenant du pentoxyde de vanadium à titre d'élément catalytique sous une forme non échangeable peuvent être des corps ayant un pouvoir d'échange de bases élevé mais elles peuvent aussi posséder

  
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vention n'est pas limitée à ceux de ces produits qui possèdent des pouvoirs d'échange de bases très élevés et il est même quelquefois avantageux de préparer des produits partiellement ou entièrement déshydratés dont la capacité d'échange de bases est relativement faible, mais qui pos&#65533; sèdent la structure en nid d'abeille désirable, caracté&#65533; riatique très importante des catalyseurs zéolitiques suie. vaut l'invention. 

  
Dans certains cas, de telles zéolites peuvent être employées sans matière de support additionnelle. Il est aussi possible de les employer à l'état dilué par une matière poreuse inerte sans diminuer l'efficacité catalytique. Les diluants suivants peuvent être incorporés pendant ou après la formation des zéolites: pierre ponce, amiante, kieselguhr, sable, acide silicique, fragments de porcelaine, fragments de poterie, briques, terre de diatomées, magnésie,

  
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rendus rugueux. Bien entendu, on peut employer tous autres diluants convenables.

  
Dans les formes de réalisation préférées de la présente invention, les diluants sont incorporés aux zéolites avant que celles-ci aient été amènera leur état devise final, une structure physique homogène de caractéristiques catalytiques très avantageuses pouvant ainsi être obtenue. 

  
Dans certains cas, la quantité de zéolite employée peut <EMI ID=21.1>  tituer une structure homogène, et l'on peut employer divers liants additionnels tels que des sulfates,phosphates, chlo-

  
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le lorsque ceci peut être désirable pour augmenter la résistance mécanique du produite 

  
On remarquera que 1* oxydation de l'anhydride sulfureux à une température élevée tend à provoquer certaines trans- <EMI ID=23.1> 

  
tiques employés, et lorsqu'il est fait usage du mot "zéolitell, il est bien entendu que ce mot est employé pour désigner le Caractère que possède le catalyseur avant que Celuici ait été employé dans 1* oxydation de l'anhydride sulfua

  
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beaucoup de cas, on a observé que le pouvoir d'échange de bases du catalyseur zéolitique est détruit. Toutefois, dans la plupart des cas, la structure physique reste la même, et les procédés suivant l'invention ne sont en aucune façon limitée à des catalyseurs qui conservent leur pouvoir d'échange de

  
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dant toute la durée de la réaction catalytique.

  
La présente invention sera décrite d'une façon plus dé-taillée en se référant aux exemples spécifiques suivants qui en sont des formes de réalisation et qui indiquent aussi quelques procédés typiques pour préparer des masses de contact suivant l'inventions Toutefois, l'invention n'est en aucune façon limitée aux masses de contact exactes décrites

  
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duire, et l'on peut appliquer n'importe quel autre procédé convenable, ainsi qu'il est évident pour l'homme du métier.

  
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On mélange 2,2 parties devanadate d'ammonium avec un

  
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ties d'eau et l'on fait bouillir le mélange jusqu'à ce que l'odeur d&#65533;ammoniaque cesse d'être perceptible. On neutralise alors le mélange avec de l'acide chlorhydrique dilué jusqu*à ce qu'il devienne jaune rougeâtre. On ajoute 65 parties environ d'eau pour diluer la solution, à laquelle on

  
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lange jusqu'à 65[deg.] C environ, point auquel la solution devient d'abord incolore, après quoi il se produit un précipité granulaire analogue à un gel et augmentant graduelle-

  
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de l'acide chlorhydrique dilué, de l'acide fluorhydrique ou <EMI ID=33.1> 

  
continue l'opération jusqu'à ce que la réaction de l'agent dispersant soit encore faiblement alcaline au tournesol. On

  
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près l'avoir séché à une température inférieure à 1000 C, on  <EMI ID=35.1> 

  
et séchée de nouveau" . 

  
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Au lieu d'employer la zéolite au vanadium décrite ci" dessus seule, on peut l'employer avec des supporta résis.tant aux acides tels que le sable réduit en poudre fine, les roches riches en quartz, la poudre de verre, la poudre

  
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selguhr, de la terre à foulon, de 19 acide silicique, etc;;

  
La grosseur des particules de ces diluants n'est limitée en aucune façon. De. préférence, on effectue le mélange en pétrissant les supports diluants avec le précipité caillé et humide de la zéolite de vanadium,, et l'on comprime le mélange en tablettes ou fragments.

  
Le gel du zéolite de vanadium séchee à l'état finement broyé peut aussi être appliqué sous forme d'une couche mince' sur des supports à gros grains tels que des fragments de por-

  
 <EMI ID=38.1>  actifs dans l'oxydation de l'anhydride sulfureux/acide titanique, ilménite , minerai de fer titanifère , pxyde
-de chrome, manganèse, bauxite , oxyde de cuivre , oxyde de nickel, oxyde de cobalt, oxyde de baryum, métaux et alliages métalliques comme le chrome, le ferro-chrome, le ferra-vanadium, .le silicium manganèse-fer, les alliages <EMI ID=39.1> 

  
forment des supports"

  
Les masses de contact diluées sont traitées de la même façon que celle décrite dans le cas des catalyseurs non dilués. Dans c ertains cas, il peut être désirable de déshydrater partiellement ou entièrement les zéolites de'vanadium..

Exemple 2.

  
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300 parties d'eau . Si.la matière ne se dissout pas complètement, on peut faire passer une faible quantité de chlore

  
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drique dilué jusqu'à ce que la solution donne une réaction neutre avec le tournesol. La solution jaune rougeâtre est alors diluée avec 1200 parties d'eau et l'on ajoute 140 par-

  
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dant qu&#65533;on remue, 60 parties de kieselguhr et 10 parties de fibres ci$-amiante.

  
On chauffe alors graduellement le mélange, en agitant vigoureusement , jusque environ 60-70[deg.] C, et l'on ajoute graduellement de l'acide chlorhydrique dilué par petites

  
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juste faiblement alcalin. On comprime alors légèrement le  <EMI ID=44.1> 

  
servir. 

  
200 litres de la.masse de contact décrite ci-dessus

  
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Une autre forme de réalisation efficace consiste à  agglomérer le polysilicate de vanadium caillé sous forme de supports granulaires ou rendus rugueux comme décrit dans

  
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drater plus ou moins complètement les silicates-de vanadium décrits plus haut...;

  
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courante jusqu'à ce quel,. 'eau de lavage cesse d'accuser la présence d'acide borique. L'eau de lavage ne contient que des traces de vanadium et élimine l'excès décide borique qui n'est pas combiné chimiquement,  Le produit se présente sous forme de&#65533;etits granules

  
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dilué. La masse de contact est alors prête à servir et donne un excellent rendement en S0<3> avec des gaz de brûleur

  
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D'autres masses de contact efficace peuvent être préparées en introduisant d'autres éléments catalytiquement actifs dans la zéolite par un échange de bases comme il a été décrit dans les exemples précédents.

Claims (1)

1. RESUME <EMI ID=51.1>

   seurs préparés à l'aide de zéolites, lesquels catalyseurs sont les produits de réaction de deux composants et contiennent, à titre d'élément catalytique unique , du vanadium

   <EMI ID=52.1>

   vants, ensemble ou séparément :

   <EMI ID=53.1>

   diluants pour former des structures mécaniquement homogè" nés, ces diluants n'étant limités à aucune grosseur par-

   <EMI ID=54.1>

   <EMI ID=55.1>

   ment poreux pour former des structures mécaniquement homogènes, ces diluants n'étant limités à aucune grosseur particulière..

   <EMI ID=56.1>

   d) On traite la masse de contact par un silicate soluble pour produire une silicification superficielle. <EMI ID=57.1> <EMI ID=58.1>

   tiques, se détériorent rapidement$, ces'températures ne

   <EMI ID=59.1>

   f) On soumet la masse de contact à un traitement pré- <EMI ID=60.1>