<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
IRFFCTIOTfiv'Ei4DT.I'S A LA FABRICATION DE COMPOSES CONTENANT JOE L'OXY#SNE ".
EMI1.2
7.1-4 -'" j e.kL. Cette invention a trait à la fabrication de l'acide acétique et d'autres composés aliphatiqueso
Le brevet français N 617430 du 11 Juin 1926 décrit
EMI1.3
des procédéscatalytiques pour la production synthétique de l'acide acétique à l'aide de mélanges d'oxyde de car. bone et d'hydrogène.
Le brevet français N 617429 du 11 Juin 1926 décrit des procédés pour produire de l'acide acétique et de l'a- cétone en soumettant des mélanges d'oxyde de carbone et d'alcool méthylique à l'action de la chaleur en présence de catalyseurs capables de former des acétates qui se dé-
<Desc/Clms Page number 2>
composent pour donner soit de l'acide acétique, soit de l'acétone, soit les deux à des températures élevées ne dé-
EMI2.1
passant pas 400 à 450 Cl. environ.
.iraedéouvert l'acide acétique peut fi#tre produit par l'action d'oxyde de carbone sur l'alcool méthylique en présence de catalyseurs d'une nature acide.
La réaction peut être exprimée par l'équation :
CO + CHOH = CH3COOH.
Suivant les conditions qui interviennent, l'acide acétique formé'peut être obtenu soit à l'état libre, soit sous forme de l'ester formé par condensation avec l'alcool méthylique présent dans la chambre de réaction.
L'alcool méthylique peut être remplacé en tout ou en partie par un éther méthylique ou un autre composé contenant un ou plusieurs groupes méthoxy. L'alcool méthylique peut encore être engendré ou remplacé en tout ou en partie par des substances ou mélanges de substances capables de l'en- gendrer et capables d'être convertis, en présence d'oxyde
EMI2.2
de carbone, en acide acétique ou acétate de méthyle, dans les conditions deaction1f/!i se:l'8!! décrit:.;, ci-après d'une façon plus détaillée.
L'opération peut être réalisée à la pression atmosphé- rique mais s'accomplit plus rapidement à des pressions plus élevées. La pression appliquée peut atteindre 100, 200 ou 300 atmosphères ou toute pression supérieure pouvant commo- dément être atteinte dans la pratique. L'échelle de tempéra- tures usuellement appliquée varie de 200-250 C. environ à 400-450 C. environ, des températures de 300-400 C. étant préférablement adoptées.
De préférence, on fait usage d'un catalyseur non vola-
EMI2.3
til ou à.wa 8Qta1re?U qui n'est que très légèrement volatil dans les conditions de la réaction. Il est désirable que le catalyseur ne soit pas réduit ou transformé chimiquement de
<Desc/Clms Page number 3>
quelque autre manière pendant la réaction en un corps non acide ou en un corps volatil. Des résultats particu- lièrement bons sont obtenus avec des dérivés du phospho- re ,tels que les acides dérivés du phosphore, et spécia- lement les acides phosphoriques, par exemple les acides ortho-, pyro- ou méta-phosphoriques ou des mélangea de ces acides. L'acide borique ,l'acide arsénique et l'aci- de phosphomolybdique conviennent aussi comme catalyseurs.
Des mélanges contenant deux ou plus de deux des susdits catalyseurs peuvent aussi être employés.
Quand des acides sont employés comme catalyseurs, on peut les neutraliser partiellement pour f ormer, si on le désire, des sels acides, mais de préférence seulement à un degré tel que le corps résultant contienne encore, à la température de la réaction, des groupes hydroxyl libres suivant les formules usuelles. Une neutralisation partielle de l'acide est particulièrement avantageuse dans les cas où l'on désire diminuer la volatilité de l'acide ou convertir l'acide en l'état solide.
Par exemple, on peut employer un composé qui peut être considéré comme composé d'une molécule d'une base monovalente, ou de l'é- quivalent d'une base polyvalente, en combinaison avec plu- sieurs molécules d'acide ortho-phosphorique, de sorte que le dérivé de phosphore complexe résultant est encore aci- de entre 300 et 4000 C ou autre température. employée. dans la réaction. Ainsi, par exemple, suivant la présente in- vention, le phosphate d'aluminium de la composition Al2O3.
12H3PO4 peut être employé comme catalyseur .
Le catalyseur $employé peut être à l'état liquide, com- me dans le cas de l'acide phosphorique, ou à l'état solide, comme dans le cas de l'acide borique ou du phosphate acide d'aluminium , à la température de la réaction, et être dis- tribué sur, ou supporté par, une matière solide inerte,
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
telle/que le coke, le graphite, etc:
On peut introduire les catalyseurs dans la chambre de réaction avant le commencement de l'opération; les ajouter au cours de l'o- pération, par exemple sous forme d'un jet.pulvérisé d'un catalyseur liquide ou, dans certains cas, sous forme de la vapeur d'un ester volatil, par exemple d'un ester méthylique,qui- se décompose dans les conditions de la réaction pour donner un catalyseur acide ; ou les intro- duire ou les engendrer de toute autre manière dans la chambre de réaction.
L'oxyde de carbone peut être introduit soit comme tel, soit sous forme de mélanges industriels ou autres avec de l'hydrogène et ( ou ) des gaz inertes tels que l'azote, le méthane, etc. On peut par exemple employer du gaz à l'eau, du gaz de gazogène ou du gaz de four à coke, mais il est préférable d'employer l'oxyde de carbone seul.
L'alcool méthylique peut être remplacé par l'éther diméthylique, le produit de la réaction étant l'acétate de méthyle ou, si de l'eau est présente, de l'acide acéti- que libre.
Au lieu d'introduire l'alcool méthylique lui-même dans la chambre de réaction, on peut employer des substances ou mélanges de substances capables de se décomposer, de se combiner ou de réagir de quelque autre manière pour former de l'alcool méthylique; ainsi, un ester méthylique, le cas échéant additionné d'eau, peut être admis à la cham- bre de réaction en remplacement de l'alcool méthylique ou en addition à cet alcool.
Parmi les substances pouvant ainsi être employées, on mentionnera à titre d'exemples le formate de méthyle et l'a- cétate de méthyle.
Il est intéressant de noter que, dans le cas du for- mate de méthyle, la réaction semble impliquer la formation
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
d'oxyde de carbone et d'alcool méthylique par la décom- position du formaté de méthyle, l'oxyde de carbone se combinant ensuite avec l'alcool méthylique en présence du catalyseur acideo Dans tous les cas, le résultat net du passage du formate de méthyle sur le catalyseur acide est la conversion du formate de méthyle en son isomère l'acide acétique.
On voit qu'il est possible, suivant l'invention, d'u- tiliser des substances telles que le formate de méthyle qui fournissent par elles-mêmes les deux éléments essen- tiels pour la réaction, étant donné qu'elles sont capa- bles de donner à. la fois de l'alcool méthylique et de l'oxy- de de carbone.
Il est ainsi possible d'obtenir de l'acide acétique sans appliquer de pression en faisant passer des vapeurs d'alcool méthylique sur le catalyseur à environ 350-450 C., l'oxyde de carbone étant obtenu par la décomposition d'une partie de l'alcool méthylique en oxyde de carbone et hy- drogène, .Bien entendu, le choix des matières brutes employées et des conditions appliquées dépendra des circonstances qui interviennent. Lorsqu'on emploie l'alcool méthylique, il est usuellement préférable de conduire l'opération sous pression et de choisir les autres conditions de la réaction de façon à réduire au minimum la décomposition de l'alcool méthylique.
Au lieu de commencer en employant l'alcool méthylique comme tel ou sous forme d'éther diméthylique ou d'esters méthyliques, on peut employer des mélanges de substances qui sont capables de se combiner pour former de l'alcool méthyli- que, en particulier des mélanges d'oxyde de carbone et d'hy- drogène. Par exemple, le gaz à 1'*-eau peut être converti en alcool méthylique par l'action de la chaleur et de la pres- sion en présence d'oxyde de zinc ou d'un autre catalyseur
<Desc/Clms Page number 6>
convenable. Les produits résultants sont conduits direc- tement sans être refroidis ,à une chambre contenant un catalyseur acide, en vue de la conversion en acide acé- tique.
De préférence, l'oxyde de carbone nécessaire pour la conversion de l'alcool méthylique en acide acétique est présent dans le mélange initial d'oxyde de carbone et d'hydrogène, la quantité d'oxyde de carbone étant dans ce cas supérieure à celle nécessaire pour la forma- tion d'alcool méthylique. La proportion nécessaire d'o- xyde de carbone peut toutefois être incorporée au mélange gazeux immédiatement avant son passage sur le catalyseur acide. La réaction a lieu en deux phases représentées par les cotations suivantes :
00 + 2H2 = CH3OH
CH3OH + CO = CH3COOH
On a trouvé aussi que le traitement préliminaire ef- fectué en vue de la production d'alcool méthylique sous tome d'un produit séparé peut être supprimé.
On peut ainsi, obtenir de l'acide acétique en faisant passer un mélange d'oxyde de carbone et d'hydrogène dans les propor- tions requises sur un catalyseur acide. Dans ce cas, la réaction peut être considérée comme ayant lieu en deux phases comprenant la production d'alcool méthylique et la transfolmatiozt simultanée de l'alcool méthylique en acide acétique, ou bien elle peut être représentée plus simplement comme ayant lieu en une seule phase suivant l'équation suivante :
2CO + 2H2 = CH3COOH Toutefois, il est préférable d'employer de l'alcool méthy- lique, de l'éther diméthyliqueou un ester méthylique préa- lablement préparés, conjointement avec de l'oxyde de carbo neo
<Desc/Clms Page number 7>
Il est avantageux de réaliser le procédé d'une manière continue en mélangeant de l'oxyde de carbone, du gaz à l'eau ou un autre gaz contenant de l'oxyde de car- bone avec la vapeur d'alcool méthylique, d'éther diméthy- lique ou de formate ou d'acétate de méthyle et en fai- sant passer le:
mélange dans une chambre de réaction con- tenant le catalyseur acide à l'état liquide ou solide, là chambre de réaction étant chauffée à 250-450 Co envi- ron, de préférence à 300-4000 Co environ ,mais l'inven- tion n'est pas limitée à cet égard.
Suivant une forme de réalisation de l'invention, on prépare un mélange d'oxyde de carbone et de vapeur d'alcool méthylique en faisant passer sous forme de bulles de l'oxy- de de carbone ou un gaz qui en contient à travers un réci- pient chauffé contenant de l'alcool méthylique, et on amène ce mélange au contact du catalyseur acide. Toutefois, l'al- cool méthylique, l'éther diméthylique, etc. peuvent être introduite sous forme de vapeur ou de jet et mélangés avec l'oxyde de carbone, etc.. ou bien on peut adopter tout au- tre mode opératoire convenable.
La présence d'eau dans le mélange gazeux favorise la formation d'acide acétique libre, en particulier lorsque l'éther diméthylique ou des esters méthyliques ou corps analogues sont employés en remplacement de l'alcool méthyli- que ou en addition à cet alcool .
Lorsque l'alcool méthylique ou ses dérivés sont em. ployés comme matière première, la réaction peut avoir lieu à la pression ordinaire, mais cette réaction est préféra- blement effectuée spus des pressions qui peuvent atteindre, par exemple, 50 à 200 atmosphères ou davantage. Par exemple, avec 100 atmosphères, on obtient de très bons résultats.
Toutefois, si la matière première est uniquement aom
<Desc/Clms Page number 8>
posée de mélanges d'oxyde de carbone et d'hydrogène, sans l'addition d'alcool méthylique, d'éther diméthylique, etc. il est préférable que les pressions soient plus élevées, par exemple de 150 à 300 atmosphères ou davantage.
Des résultats spécialement favorables sont obtenus par un grand excès d'oxyde de carbone et ( ou ) d'hydro- gène sous des pressions plus grandes, étant donné que, dans ces conditions, la formation de produits de déaompo- sition indésirables est réduite au minimum ou empêchée.
Ainsi qu'il a été dit précédemment, l'acide acétique formé peut être obtenu soit à l'état libre, soit sous for- me de l'ester méthylique formé par la condensation de l'a- cide acétique avec l'alcool méthylique présent dans la chambre de réaction. la réaction peut être dirigée de fa- çon à donner à peu près exclusivement de l'acétate de méthy* le:
. On favorise la production d'acétate de méthyle par la présence d'un excès d'alcool méthylique dans la chambre de réaction et par l'absence d'eau ou l'emploi de très faibles quantités d'eau seulement,, Par contre, si l'alcool méthylique n'est pas employé en excès et *il-existe des quantités d'eau suffisantes, on obtiendra de l'acide acé- tique, tandis qu'on pourra obtenir des mélanges d'acide acétique et d'acétate de méthyle dans diverses proportions, selon les conditions adoptées.
Lorsqu'on fait usage du formate de méthyle, il se pro- duit une transformation en acide acétique par isomérisa. tien.
Si l'acide acétique obtenu par ce procédé est destiné à la fabrication de l'acétone, les gaz sortant de la cham- bre de réaction Peuvent sans avoir été refroidis, être Menés au contact de catalyseurs formant de l'acétone. Par exemple, les produits de réaction peuvent être conduita
<Desc/Clms Page number 9>
directement sur de l'oxyde manganeux à des températures de 400-500 C.
Si l'opération est conduite de façon à produire des quantités importantes d'acétate de méthyle, l'acétate de méthyle ainsi obtenu peut être facilement saponifié et transformé en acide acétique et en alcool méthylique ou en éther diméthylique, ces deux derniers corps étant remis en circulation dans l'installation en vue de leur trans- formation enacide acétique.
Le procédé peut être réalisé de nombreuses façons différentes et l'invention n'est pas limitée aux exemples qui suivent d'appareils et de modes opératoires, ces exem- ples n'ayant pour but que de faire comprendre l'invention et ne limitant celle-ci en aucune façono
Suivant une forme de réalisation de l'invention, on fait usage d'un circuit fermé d'appareils comprenant une pompe servant à faire circuler le gaz , laquelle pompe fait d'abord passer l'oxyde de carbone, ou le mélange gazeux contenant de l'oxyde de carbone, à travers une chambre de mélange dans laquelle de l'éther diméthylique, de l'al- cool méthylique, etco et ( ou ) de l'eau peuvent être incorporés au gaz sous forme de vapeur ou dans laquelle la composition du gaz peut être réglée ( par exemple par l'ad- dition d'hydrogène )
.Le mélange gazeux résultant passe alors à travers un échangeur de chaleur dans la chambre de réaction, d'où les produits se rendent, en passant à travers l'échangeur de chaleur, à un condenseur muni d'un récipient dans lequel les gaz non condensables se séparent des produits liquides. On enlève les produits liquides et l'on renvoie les gaz à la pompe de circulation Le circuit peut être muni de manomètres, de séparateurs d'acide, de
EMI9.1
préchauffeurs, d'indicateurs de débit, dewtPa, etc
<Desc/Clms Page number 10>
La chambre de réaction peut contenir tout dispositif propre à assurer un bon contact du gaz avec le catalyseur.
EMI10.1
91r exemple, dans le cas d'un liquide, on peut faire7fflwltey 'Les ffl noue forme do bulloa à travers le liquide, ou disposer la chambre de réaction sous forme d'une colonne de lavage, la munir d'agitateurs ou la disposer de façon rotative en la munissant, si on le désire, d'une matière propre à supporter le liquide. Si le catalyseur est un so- lide ou un liquide étalé sur un support solide, il est avantageux d'employer le solide sous une forme granulai- re. Il est préférable d'employer une grande masse d'un ca- talyseur liquide.
Il convient que le catalyseur et les gaz soient rai- sonnablement débarrassés d'impuretés susceptibles de neu- traliser l'acide les différentes parties de 1*appareil sont préférable- ment protégera, contre la corrosion par les acides et l'oxy- de de carbone.. Ainsi , par exemple, il est préférable d'é- viter l'exposition des gaz à l'action du fer dans l'ins- tallation, quoiqu'on puisse .employer avantageusement des alliages spéciaux ne formant pas du carbonyl de fer.
Les récipients qui contiennent des acides ou qui sont en con- tact avec des acides seront de préférence convenablement protégés. suivant le genre d'acide présent.Par exemple les parties en contact avec l'acide acétique peuvent être faites ou garnies de cuivre, tandis que celles contenant de l'acide phosphorique peuvent comporter une garniture de graphite ou d'or ou peuvent être faites ou garnies de cuivre. Si l'on emploie le cuivre en contact avec l'acide Phosphorique, il est préférable d'empêcher l'accès d'oxygè.. ne à l'appareil.
Les exemples suivante feront comprendre quelques appli. cations industrielles du procédé, mais il est bien entendu
<Desc/Clms Page number 11>
que l'invention n'est limitée en aucune façon à ces exem-
EMI11.1
ples. Exemple 1. On fai t];;Rte:r B9'\iB rems àe bulles a ¯,ce, l'oxyde de carbone à 100180 atmosphères environ de pres- sion à travers de l'alcool méthylique contenant environ
5-20 % d'eau et chauffé à environ 60-80 C., et l'on fait passer le mélange résultant de gaz et de vapeur à travers une chambre de réaction chauffée à 300-400 C. environ.
La chambre de réaction peut âtre remplie soit de coke ou de graphite imprégné d'acide phosphorique, soit de phos- phate acide d'aluminium, ou peut être constituée par une chambre tournant lentement et remplie au tiers environ de sa contenance diacide phosphorique, le reste étant rempli de fragments de graphite ou d'autres matières pré- sentant une grande surfaceo L'acide acétique produit est condensé, de préférence à de basses températures, et de nouveau distillé si nécessaire, les gaz non condensés étant remis en circulation dans l'installation en vue d'un nou- veau traitement
Dans cet exemple, s'il est fait usage d'un excès suffisamment grand d'oxyde de carbone, la réaction peut avoir lieu en présence de très faibles quantités d'eau ou en l'absence d'eau.
L'alcool méthylique peut aussi être vapo- risé séparément de toute manière, les vapeurs résultantes étant mélangées avec l'oxyde de carbone.
Exemple: 2. On substitue l'alcool méthylique anhydre à l'alcool méthylique contenant de l'eau de l'exemple précé-
EMI11.2
dent et l'on chauffe l'alcool méthylique à environ 100SO<'0. pendant qu'on fait"::R:à81' l'oxyde de carbone .. . Le melange gazeux est alors amené au contact du cata- lyseur et est ensuite traité de la manière décrite dans l'ex- emple 1. Dans ce cas, l'acide acétique est obtenu à peu près complètement sous forme d'acétate de méthyle.
<Desc/Clms Page number 12>
Exemple 3. Un mélange d'environ 5565 parties en volume, d'oxyde de carbone avec environ 35t45 parties,en volume,, d'hydrogène est conduit sous une pression d'en viron 150-200 atmosphères à travers un récipient conte- nant de l'oxyde de zinc et maintenu à une température d'environ 300-400 0. On fait passer le mélange résul- tant, contenant de l'oxyde de carbone et de la vapeur d'alcool méthyliques sans refroidir le dit mélange, sur le catalyseur acide maintenu à 300-400 C. environ. On sépare les produits de réaction et ;'on refait circuler les gaz non condensables à travers l'installation.
Exemple 4. On comprime du gaz à l'eau purifié à 250-
EMI12.1
300 atinosphèrés et, après l'avoir fa1tJ;a"R" !=Inn!'! .p01" do bulles à travers de l'eau à environ 100-'150 Coq on le fait passer à travers une chambre maintenue à environ
280 -400 C et remplie de coke ou autre matière poreu" se inerte ayant été imprégné d'acide phosphorique, ou à travers une chambre de réaction rotative contenant de l'a- aide phosphorique ,telle que celle décrite dans l'exemple le On condense les produits, on remet en circulation les gaz non condensés à l'aide d'une pompe de circulation, on recueille le condensat et on le soumet à une nouvelle distillation pour obtenir l'acide acétique .
L'azote et les autres gaz inertes s'accumulant dans l'installation sont enlevés, soit d'une façon intermittente, soit d'une façon contiez , et remplacés par de nouvelles quantités de gaz à l'eau*
Dans l'un ou l'autre des exemples 1 et 2, l'alcool méthylique peut être remplacé par l'éther diméthylique, le formate de méthyle, l'acétate de méthyle ou des mélanges de ces corps entre eux ou avec l'alcool méthylique, pour- vu que ces substances ou leurs vapeurs soient mélangées
<Desc/Clms Page number 13>
dans les proportions appropriées avec l'oxyde de carbone.
L'alcool méthylique ou les substances employées. conjointement avec l'alcool méthylique ou en remplacement de l'alcool méthylique peuvent être incorporés à l'oxyda de carbone de toute manière convenable ; par exemple, ces substances peuvent être produites séparément sous forme de gaz ou vapeurs, ou être converties en gaz ou vapeurs, et être mélangées sous cette forme avec l'oxyde de carbone.
Ainsi qu'il a été dit précédemment, le procédé peut être conduit de façon à fabriquer de l'acétate de méthyle à titre de produit pratiquement unique de la réaction.
Dans ce cas, si l'acide acétique est désiré comme pro- duit final, on saponifie l'acétate de méthyle et l'on remet en circulation à travers l'installation l'alcool méthylique ou l'éther diméthylique simultanément formés en vue de leur transformation finale en acide acétique.
Cette façon d'opérer est particulièrement intéres- sante parce qu'on a trouvéqu'il est possible de régler
EMI13.1
la saponification d'estersi'es organiques de manière à produire les acides libres à l'état anhydre. A cet ef- fet, on effectue la saponification avec juste la quanti- téthéorique d'eau requise pour la réaction, un acide minéral énergique, par exemple l'acide phosphorique ou l'acide sulfurique, étant préférablement employé comme saponifiant.
La réaction s'accomplit suivant l'équation suivante :
EMI13.2
CH3COO.CfI3 + Ii20 = 2c+aoox + ( OH3)20
Il est préférable d'employer l'acide phosphorique comme saponifiant parce que cet aciae n'agit pas à la fa- çon d'un oxydant aux températures appliquées. La réaction a lieu à des températures comprises entre 150 C. environ et
EMI13.3
30t C. environ, des températures comprises entre IBO'et2 200C
<Desc/Clms Page number 14>
étant spécialement avantageuses. Bar exemple, à 200 C., la réaction a lieu rapidement et donne un rendement sen- siblement quantitatif.
Les acides phosphoriques les plus hydratés, par exemple l'acide orthophosphorique et l'acide pyrophospho. rique, sont capables de fournit l'eau requise pour la sa-
EMI14.1
ponîficationp étant eun-nfmes en marne temps déshydratés pour donner de l'acide métaphosphorique. Il est par con-- séquent possible de réaliser la réaction d'une manière continue en introduisant continuellement dans l'acide phosphorique les quantités et proportions requises d'es- ter et d'eau, l'acide phosphorique servant en réalité de véhicule pour l'eau.
La saponification peut être réalisée dans tous appa- reils établis pour l'action mutuelle de gaz et de liquides,
EMI14.2
par exemple dans des tours de lavage, des mélangeurs, des / t3 appareile de formation da eta.
La saponification de l'acétate de méthyle peut étre réalisée d'une façon continue avec sa production. Par exem- ple, on peut faire passer un mélange d'oxyde de carbone et de vapeur d'alcool méthylique sous pression sur de l'a- cide phosphorique à 300-400 C. et faire passer les pro- duits de réaction contenant de l'acétate de méthyle, de préférence après avoir détendu ces produits à des pres- sions plus faibles, par exemple à la pression atmosphéri- que, conjointement avec la quantité requise de vapeur d'eau, à travers une chambre contenant de l'acide phos- phorique maintenu à des températures plus basses, par exem- pe entre 180 et 2500 C.
Il ressort de la description qui précède qu'on peut employer le même catalyseur ,par exemple l'acide phospho- rique, dans des conditions différentes pour produire de l'acétate de méthyle et pour convertir cet acétate enide
EMI14.3
acétique et en éther diméthylique. L'acide acétique peut
<Desc/Clms Page number 15>
être condensé et l'éther diméthylique, qui est gazeux aux températures ordinaires, peut être ramené au procédé pour être mélangé avec de nouvelles quantités d'oxyde de carbone, en vue de la conversion en acide acétique.
Toutefois, l'acétate de méthyle est préférablement séparé des gaz non condensables avec lesquels il est mélan- gé, et on le convertit par une opération séparée en acide acétique glacial et en éther diméthylique.
Les exemples qui suivent feront comprendre ce procédé de saponification, mais il est bien entendu que l'inven- tion ne leur est pas limitéeo Exemple 5 Un récipient de cuivre fermé de forme cylindrique et de grande hauteur muni d'un agitateur tour- nant rapidement et du type à propulseur est rempli pres- que complètement d'acide phosphorique et maintenu à 180-
220 C. par'un chauffage externe. La vapeur d'acétate de méthyle est introduite près de l'extrémité inférieure du récipient et il en est de marne de la quantité requise de vapeur d'eau, tandis que le sommet du récipient est relié à un condenseur et à un récipient colleateur. Le gaz qui s'échappe du récipient est de l'éther méthylique pur.
Le condensat est de l'acide acétique glacial avec une propor- tion plus ou moins grande d'acétate de méthyle non modifié, qu'il est facile d'éliminer par distillation,
Exemple 6. On chauffe à 180 -200 C. une tour de lavage contenant des plaques de cuivre disposées de la ma- nière usuelle et l'on fait passer de l'acide phosphorique de haut en bas à travers cette tour. S'acide est ramené au sommet par un jet de vapeur qui sert en même temps d'a- gent d'hydratation. La vapeur d'acétate de méthyle est con- duite dans la tour de bas en haut , en contre-courant par rapport à l'acide hydratéo Les produits sont les menés que dans l'exemple 1.
<Desc/Clms Page number 16>
L'invention n'est limitée à aucune des formes de réa- lisation particulières décrites, qu'il s'agisse de la ré- action principale ou des réactions secondaires, mais peut être réalisée par divers autres procédés sans s'écarter de l'esprit de l'invention.
Quoique certaines échelles de températures et d'autres conditions aient été mentionnées comme préférablesdans le cas de certains catalyseurs et de certaines matières brutes, il est bien entendu que l'invention n'est pas li- mitée à cet égard. Les températures appliquées dans tout cas particulier seront préférablement celles donnant, com- me on le trouve par l'expérience, le rendement maximum en acide acétique ou en acétate de méthyle avec le minimum de sous-produits indésirables, Ainsi, s'il est fait usage d'un catalyseur qui est décomposable aux températures élevés par exemple d'un acide organique énergique ou d'une sub- stance acide contenant des groupes organiques, on conduit la réaction à des températures convenablement réduites et à des conditions appropriées de pression, etc.
de façon à emf pécher ou à réduire au minimum la transformation du cata- lyseur à un état inactif.
En observant des précautions analogues en ce qui con- cerne'la. température, la pression. etc., il est aussi pos- sible d'étendre le procédé au traitement d'alcools supérieurs par exemple de l'alcool éthylique, etc. ou de leurs éthers ou autres dérivés appropriés, en vue de la production d'aci- des supérieurs:., par exemple de l'acide propionique, ou de leurs esters correspondants.
R E S UNE
EMI16.1
88--..................
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.