BE427672A - - Google Patents

Description

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  "PROCEDE DE PREPARATION DE PRODUITS UTILES   A   PARTIR DE RESIDUS
INDUSTRIELS".- 
On trouve souvent dans l'industrie, de grandes quantités de résidus renfermant de l'acide sulfurique à coté de composes organiquea. Ainsi, par exemple, les boues provenant du raffinage du pétrole brut par l'acide sulfurique constituent une solution des impuretés du pétrole dans cet acide. Ces boues ont une mauvaise odeur et, quand on les dilue avec de   l'eau,   elles précipitent une 

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 huile à laquelle l'odeur reste attachée. On trouve des boues du même genre dans l'industrie du papier, dans le traitement des huiles animales et des graisses, ainsi que dans une foule de procèdes industriels. 



   On a déjà cherche à tirer parti de ces résidus   aulfuriquea,   mais sans   succès   jusqu'ici, les   procédés   imaginée ne payant pas les opérations nécessitées. Par exemple on a chercha à les   trana-   former en coke par cuisson. 



   Suivant la présente invention, on tire un parti avantageux de ces   boue.,   en particulier on les transforme en   substances   d'échange de cations, en lea chauffant à une température suffisante pour qu'il y ait dégagement d'anhydride sulfureux, mais   insuffi-     aante   pour que les composée organiques soient transformés en ooke. 



   Le dégagement de gaz sulfureux commence, si la concentration est suffisante, aux environs de 90  à 1000 0 et il devient plus abondant à mesure que la température   s'élève,   On prolonge le   chauf-   fage jusqu'à ce qu'une prise, mélangée à l'eau, ne donne plus aveo celle-ci une substance colorante ou, par exemple dans le cas des boues de pétrole, ne forme plus d'huile. A oe moment la transformation cet en général terminée et l'on a obtenu le produit de valeur recherché. Toutefois dans certains cas il peut être désirable de chauffer moins ou plus longtemps. Il faut en tout cas avoir soin de limiter la température afin qu'il ne se forme pas de coke, car à ce moment là on perdrait à nouveau lea propriétés avantageuses désirées. En général il faut pour cette raison tenir la température entre 90  et 250  C. 



   Lorsque la concentration en acide sulfurique des résidus utilisés n'est pas suffisante pour obtenir les résultats les meilleurs, on peut traiter la matière, soit avant, soit pendant le chauffage par de l'acide sulfurique concentré ou des corps équiva- 

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 lente: acide chlorosulfurique, anhydrides sulfurique ou phosphorique ou mélanges de ces corps. L'expérience montre que les réactifs les plue convenables sont l'acide sulfurique fumant et l'anhydride sulfurique à l'état gazeux dilué par des gaz inertes. On s'arrange préférablement pour amener ainsi la concentration d'acide à environ   70 %   ou au dessus.

   Il a été constaté que les meilleurs   résultai   sont obtenus quand cette concentration de   70 %   au minimum est réalisée dans la matière première ou au cours du processus de chauffage. 



   Dans tous les cas, et particulièrement quand la concentration en acide est élevée, on peut ajouter à la matière des substances carbonées additionnelles, solubles ou insolubles, telles que le bois, la paille et en général les produits cellulosiques, la tourbe, la houille, le lignite,   l'anthracite,   la poix, le goudron, le sucre, la dextrine et toutes substanoes carbonisables ou renfermant des composante carbonisables. 



   En outre l'on peut encore améliorer les résultats du procédé suivant l'invention en ajoutant à la matière traitée, soit avant, soit pendant le traitement, un ou plusieurs agents oxydants ou un ou plusieurs catalyseurs d'oxydation. Somme agents oxydants on peut oiter l'acide azotique à 86   %,   l'aoide chromique, le permanganate, les persulfates et tous autres corps agissant de façon semblable, tandis que comme catalyseurs on peut indiquer les sels de chrome, d'aluminium, de manganèse, de fer, de nickel, etc... de préférence sous forme anhydre. On constate que l'utilisation de ces agents oxydants ou catalyseurs d'oxydation augmente de 20 % à   40 %   le pouvoir d'échange du produit fini. 



   On peut encore combiner la matière aveo des corps de support propres à lui donner une tenue mécanique suffisante pour la constitution de couches filtrantes.   L'association   entre la matière 

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 aotive et le support peut se faire soit avant, soit pendant, soit après le traitement de chauffage. 



   Les produits obtenus sont particulièrement avantageux par suite de leur pouvoir d'échange de cations. On peut les utiliser pour le traitement des liquides et spécialement de l'eau dure.Ils retiennent les cations des sels que   celle-et   renferme et cèdent en échange soit une base dont on les a   chargea   (sonde), soit même de l'hydrogène. si on les a chargés par un acide. Après usage il* peuvent être régénérés par passage d'une solution appropriée (sel de la base choisie, ou acide dilué). 



  Exemple 1
On part d'une boue provenant du raffinage d'un pétrole allemand et on la chauffe progressivement en l'agitant. L'odeur de SO2   apparaît   nettement vers 80  C. On laisse la température monter lentement jusqu'à 160  C en agitant fortement pour éviter tout bouillonnement subit. A ce moment le dégagement gazeux semble se ralentir et une prise d'échantillon montre que la réaction est terminée. On dilue alors la masse aveo de l'eau et l'on sépare par filtration la matière active. L'acide sulfurique peut d'ailleurs servir à nouveau après concentration; de même, les vapeurs sulfureuses qui se dégagent pendant la réaction peuvent être ré-   cupérées   et utilisées, de telle   eorte   que le traitement   n'occa-   sionne pas une perte sensible en acide sulfurique. 



   On peut encore tenir la température à 1300 C, auquel cas le dégagement de SO2 est plus lent et la durée du traitement doit être prolongée. A l'inverse l'on peut adopter des températures plus élevées pour réduire la durée. 



  Exemple II
On chauffe lentement et en agitant constamment, 500 parties en poids de boues acides de densité   1,69   environ, jusqu'à ce que 

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 la température atteigne 160  0. Le dégagement de SO2 oommenoe autour de 80  C. La durée de l'opération est d'environ 1 1/2 heure, dont 30 minutes environ à la température maximum. A oe moment l'on effectue une prise d'éohantillon. Si celle-ci révèle que le traitement est insuffisant, on prolonge encore le chauffage, mais en général la réaction est complète à ce moment. On laisse refroidir, on dilue à l'eau et on sépare par filtration. On obtient ainsi environ 54 parties en poids (extrait sec) de substance carbonée utile.

   Le filtrat est concentré par ébullition et est réu-   tiliaé   sous forme d'acide sulfurique concentré pour de nouvelles opérations. 



   Il va sans dire que les indications qui précèdent ne sont données qu'à titre d'exemples pour mieux faire comprendre le procédé formant l'objet de l'invention, ses caractéristiques et ses avantages, mais qu'elles ne limitent nullement le domaine de cette dernière dont on ne sortirait pas en remplaçant les opérations et les agents mentionnés par tous autres équivalents. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Enfin il va de soi que l'invention englobe non seulement le procédé ci-dessus décrit d'obtention de produits utiles, spécialement comme échangeurs de cations, à partir des résidus organosulfuriques, mais encore, et cela à titre de produits industriels nouveaux, les produits obtenue eux-mêmes, ainsi que les lits filtrants échangeurs de oations réalisés par leur moyen, de même d'ailleurs que les appareils renfermant de tels lits filtrants.' R é s u m é 1 - Procédé de préparation de produits utiles, spécialement comme échangeur@ de cations, à partir de résidus industriels renfermant de l'acide sulfurique et des composés organiques, consistant à chauffer ces résidus à une température suffisante pour qu'il y ait dégagement d'anhydride sulfureux, mais insuffisante <Desc/Clms Page number 6> pour qu'il y ait formation de coke,

   la température pouvant avan- tageusement être tenue entre 90 et 250 0, la matière pouvant d'antre part être additionnée d'acide sulfurique ou. de corps équivalente, si la teneur du résidu en acide est insuffisante, et la réaotion pouvant se faire en présence d'agents oxydants ou de catalyseurs d'oxydation en vue d'améliorer le pouvoir d'échange du produit final obtenu.

   II - Produite obtenue suivant le procédé défini ci-dessus, et plus particulièrement échangeurs de cations en vue du traitement de l'eau dure ou des solutions analogues, lits filtrante préparée à l'aide de tels produite et appareils comportant de tels lits filtrante.

   R e v e n d i o a t i o n a 1 - Procédé de préparation de produite utiles, spécialement comme échangeurs de cations, à partir de résidus industriels qui, tels que les boues de raffinage de pétroles, renferment de l'acide sulfurique et des composée organiques, caractérisé en ce que l'on chauffe lesdits résidas à une température suffisante pour qu'il y ait dégagement d'anhydride sulfureux, mais insuffisante pour qu'il se produise une transformation en coke, cette température pouvant avantageusement osciller entre 90 et 250 C.

   2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute à la matière première, soit avant, soit pendant le chauffage, des quantités additionnelles d'aoide sulfurique oonoen- tré ou de corps agissant de façon équivalente (aoide ohlorosulfu- rique, anhydrides sulfurique et phosphorique, on mélange de ce@ corps) de telle manière que la concentration en aoide soit finale- ment au minimum de 70 %.

   3 - Procédé suivant la revendioation 1, caractérisé en ce que l'on ajoute à la matière première, avant ou pendant le chauffage, <Desc/Clms Page number 7> ,des substances carbonées solubles ou insolubles, telles que le bois, la paille et les matières cellulosiques, la tourbe, le lignite, la houille, l'anthracite, la poix, le goudron, le sucre, la dextrine et en général toutes substances carbonisables ou renfermant des composante carbonisables (acides organiques, graisses, $avons, lessives sulfitées, etc..,).

   4 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute à la matière première, avant ou pendant le chauffage, des agents oxydante (acide azotique concentré, acide ohromique, permanganate, persulfates, etc...) ainsi que des agenta catalyseurs des réactions d'oxydation tels que les sels anhydres de chrome, aluminium, manganèse, cobalt, nickel, fer, etc..., ces corps pouvant être ajoutée séparément ou en mélange avec d'autres substances additionnelles.

   5 - Procédé auivant la revendication 1, caractérisé en ce que la matière active est associée, soit avant, soit pendant, soit .près le chauffage, à des supports en principe inactifs, de préférence résistants aux acides.

   6 - Produite industriels, et plus spécialement substances d'échange de oationa, obtenua par le procède suivant l'une quelconque des revendications précédentes.