BE344852A - - Google Patents

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BE344852A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G53/00Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Société Internationale des Combustibles Liquides 
Société Anonyme 
Siège social à Luxembourg 
Procédé pour augmenter le rendement en carburant pour moteurs dans la fabrication de produits liquides en partant de la houille. 



   Demande de brevet correspondante déposée en France le 15 octobre 1926. 



   Dans la fabrication de produits liquides en partant de la houille, par chauffage à haute température sous haute pression d'hydrogène (hydrogénation), on a trouvé un procédé grâce auquel le rendement en carburant de bonne qualité pour moteurs peut être notablement élevé. En substance, l'exécution technique de l'hydrogénation du charbon s'effectue en mélangeant de la houille pulvérisée avec du goudron ou avec une huile extraite de la houille et additionnée de certaines substances telles que de l'oxyde de fer alcalin, des sels minéraux ou d'autres matières 

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 produisant un effet analogue, de façon à former une pâte que l'on refoule dans un récipient à haute pression, où elle est soumise à l'action de l'hydrogène sous une pression d'environ 
150 atm.

   à des températures d'environ 450 à 470 , ce qui produit la liquéfaction du mélange. 



   La quantité et la qualité de l'huile qui prend naissance dans cette réaction dépendant tout d'abord de la nature de la houille employée, puis, également, des conditions de la réaction. Comme il est interdit d'élever la température au-dessus d'une certaine limite pour éviter la cokéfaction, le rendement en benzine est également limité, et l'huile qu'on obtient renferme encore une certaine quantité de phénols. 



   En employant les procédés conformes à la présente invention, on est arrivé non seulement à éliminer les phénols d'une manière rationnelle, mais encore à les utiliser pour l'obtention d'huiles de haute valeur, et notamment de carburants pour moteurs. Le nouveau procédé peut s'employer en général pour la transformation de phénols, et par conséquent aussi par exemple pour le traite- ment de goudrons primaires, de goudrons de gazogènes, de goudrons provenant.. d'opérations à haute température et de leurs dérivés. 



   Le procédé objet de l'invention, consiste en ce que l'on chauffe les phénols avec des alcalis ou des alcalino-terreux et de l'hydrogène. Ces phénols sont ainsi non seulement réduits, mais encore hydrogénés et transformés en hydrocarbures saturés à point d'ébullition inférieur. Le résultat est particulièrement favorable lorsque les matières brutes, par conséquent des phénols et de la soude caustique'par exemple, ne sont pas soumis directement au traitement, mais au contraire, si   l'on   a soin de. déshydrater au- paravant la lessive de phénol. La soude caustique employée dans ce procédé reste pratiquement inchangée, et elle peut, après sépara- tion de l'huile neutre qui s'est formée, être employée pour la transformation de nouvelles quantités de phénols.

   Le sulfite de soude qui prendrait naissance pendant la réaction, n'a aucun effet nuisible; son action, au contraire, est plutôt favorable* 

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La mise en oeuvre pratique du procédé s'effectue en liaison avec l'hydrogénation du charbon et peut s'effectuer de la façon suivante : 
Les produits qui sortent du récipient à haute pression où ont eu lieu l'hydrogénation et le fractionnement de la houille, sont soumis à la distillation pendant qu'ils sont encore chauds, et éventuellement après séparation préalable des gaz. Les distillats sont conduits à travers de la lessive chaude, ce qui a pour effet de les débarrasser des phénols et des autres impuretés qui peuvent s'y trouver.

   Suivant la température choisie, une fraction des huiles neutres à point d'ébullition plus élevée peut également être re- tenue par cette lessive.   -Les   distillats primaires obtenus par ce traitement, après lavage avec de l'acide   sulfuricue,   se distinguent   par une bonne odeur et'donnent une flamme stable ; phénols   retenus par la lessive, les huiles neutres à point d'ébullition élevé et les diverses autres impuretés, par   exempleles   produits de polymérisation, sont soumis tels quels à un nouveau chauffage sous pression d'hydrogène.

   Il est alors avantageux d'éliminer, d'une façon continue, l'eau de réaction qui prend naissance ainsi que l'huile neutres-légère, au moyen d'un réfrigérant à contre- courant, La transformation des phénols   et     fractionnement des divers hydrocarbures secondaires s'effectue sans résidus notables. 



  Les corps azotés qui peuvent exister sont   transformé s'en   hydro- carbures légers par fractionnement de l'ammoniaque. Le carburant obtenu a principalement des caractéristiques hydroaromatiques, et ses diverses qualités en font presque l'égal d'une bonne benzine d'huile minérale. Le rendement total de la houille en carburant pour moteurs, peut, de cette façon, être élevé notablement. Le complément d'hydrogène nécessaire est amplement fourni par le frac- tionnement des hydrocarbures gazeux formés pendant la réaction. 



   A -titre d'exemple de mise en oeuvre du procédé, on peut citer ce/qui suit : 
La liquéfaction d'une houille flambante, moyennant addition d'oxyde de fer alcalin, donne, en poids, à l'état d'huile de 

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 houille, 60% du poids de la matière de départ. L'analyse de cette huile, en ce qui concerne les points d'ébullition, donne les résultats suivants : 
20 parties bouillant au-dessous de 230 ; 14 parties d'huile neutre et 6 parties de phénols; 
20 parties bouillant entre 230 et 330 ; 15 parties d'huile neutre et 5 parties de phénols; 
20 parties bouillant au-dessus de 330  (brai). 



   Au total 60 parties comportant 29 parties d'huile neutre et   11   parties de phénols. 



   Il se forme ainsi un poinds de phénols de valeur minime égale à onze parties du poids de la houille, et dont l'élimination était jusqu'ici assez coûteuse. Mais si l'on fait passer les distillats d'huile à travers un alcali chauffé à haute température, et si l'on soumet, comme il est dit plus haut, la lessive de phénols, à un nouveau chauffage sous pression d'hydrogène, on obtient alors : 
Comme fraction, bouillant au-dessous de 230  : 6 parties d'huile neutre ;   Cornue   fraction, bouillant de 230 à   330  :   3 parties d'huile   neutre.   



   Au total neuf parties d'huile neutre. 



   Les deux parties restantes sont des gaz qui peuvent être utilisés pour la fabrication d'hydrogèbe, 
Dans certains cas, il peut être utile d'employer encore, parallèlement aux alcalis ou aux alcalino-terreux, d'autres matières additionnelles, ou bien de mettre en présence de ces autres substances additionnelles les produits provenant d'un traitement subséquent. Comme matières additionnelles, on peut citer : les métaux, par exemple, le sodium, le fer, le zinc ou leurs    combinaisons, l'oxyde de fer par exemple ; lecharbon activé et les   substances ayant un effet analogue. 
 EMI4.1 
 



  - V E 1 D I G . l 0 K S - 
1    Procède   pour augmenter le rendement en carburant pour moteurs dans la fabrication de produits liquides en partait de la 

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 houille, caractérisé en ce que les phénols, et éventuelle ent les huiles neutres à point d'ébullition plus élevé contenues dans ces produits liquides, sont soumis à un chauffage à haute tempé- pérature, et sous pression d'hydrogène élevé, avec addition d'al- calis ou   d'alcalino-terreux.   



   2  Procédé suivant le paragraphe 1 , caractérisé en ce que l'on fait passer les distillats chauds à travers des alcalis ou des alcalino-terreux chauds, et que l'on soumet au chauffage sous pression d'hydrogène, éventuellement après sa déshydration,   la   lessive de phénols ainsi formés. 



   3  Procédé d'après les paragraphes précédents, caractérisé en ce que., en même temps, ou bien dans un traitement subséquent spécial, on emploie en outre d'autres   matières   additionnelles telles que les métaux, par exemple le sodium, le fer, le zinc ou leurs combinaisons, par exemple leurs oxydes, ou de charbon activé ou des substances   similai res.   



   4  Application du procédé conforme aux   paragraphes     précé-   dents au traitement des goudrons primaires, des goudrons de gazogènes, des goudrons à haute température et de leurs dérivés. 



    @  

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