BE363660A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé pour la production d'hydrocarbures de grande valeur aux dépens de suspensions de charbon, de goudrons, d'huiles minérales etc. 



   Le Brevet principal décrit un procédé pour l'ob- tention   d'hydrocarbures   de valeur et de dérivés d'hydrocarbu- res aux dépens de suspensions de charbon dans de l'huile, de goudrons, d'huiles minérales etc.. par un traitement par l'hydrogène ou des gaz qui en renferment, en phase liquide à haute température et sous pression, le cas échéant en pré- sence de catalyseurs, le produit à hydrogéner étant,   parallè-   lement à une répartition uniforme des gaz hydrogénants dans sa masse, maintenu en mouvement de telle fagon qu'il ne puisse se produire aucun épaississement local.

   Ce maintien en mou- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 vement peut s'effectuer de différentes façons, par exemple en imprimant au produit   traite,   à l'état chaud, un mouvement circulatoire ou en le refoulant   à   une grande vitesse d'écou- lement   linéaire à   travers la z8ne de réaction, ou en l'agi- tant   à   l'aide de dragues, de racloirs, de palettes etc.. de manière   à.   assurer un mélange intime de l'ensemble de la masse soumise à la réaction.

   Lorsqu'on opère à l'aide de cataly- seurs, appliqués par exemple sous la forme de suspensions finement divisées, voire   à   l'état   colloïdal,   cette façon de procéder permet d'obtenir constamment une répartition uniforme du catalyseur dans le liquide présent dans la cham- bre de réaction. 



   Or il a été découvert qu'en employant des cataly- seurs répartis dans la masse des matières premières à traiter on peut utiliser   à   la place des moyens indiques au Brevet principal ou parallèlement à eux, d'autres moyens pour obte- nir une répartition constamment uniforme du catalyseur dans le liquide contenu dans la chambre de réaction.   On   peut par exemple même sans le brassage des produits liquides indiqué au Brevet principal, employer les catalyseurs   à   un état si finement divisé, voire colloïdal, qu'ils restent facilement en suspension dans le liquide.

   D'autre part, on peut arriver, par des additions incorporées aux matières premières à trai- ter ou par l'emploi de supports appropriés pour les cataly- seurs, à abaisser les différences entre les densités des ma- tières àtraiter et celle du catalyseur à un tel degré que le catalyseur reste constamment uniformément suspendu. On peut par exemple mélanger des matières premières de densités   diffé-   rentes dans de telles proportions que le liquide maintient le   catalyseur en suspension. Comme supports pour le catalyseur @   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 sont plus spécialement appropriés ceux ayant un faible poids spécifique, tels que le charbon activé, le kieselguhr, la terre de Floride, par exemple. 



   Il a été reconnu en outre qu'il peut être utile, tant pour le procédé qui fait l'objet des présents perfection- nements, que pour celui décrit au Brevet principal, de dériver d'une manière continue ou bien périodiquement une portion de liquide de réaction de la chambre de réaction, en   marne   temps que le catalyseur qui s'y trouve en suspension, dans le but de régénérer le catalyseur, le cas échéant sans le séparer préa- lablement du liquide.

   On extrait par exemple du récipient à réaction toutes les heures 5% de son contenu liquide et on régénère le catalyseur contenu dans le liquide par un trai-   tement   thermique, chimique ou mécanique approprié, le cas échéant sous pression, le liquide contenant le   catalyseur   étant ensuite restitué   à   la chambre de réaction, le cas éché- ant additionné de matières premières   fraîches, 'Lorsque   pour le régénérer on désire séparer le catalyseur   d'avec   le liquide en dehors de la   chambre   de réaction, cette opération est grandement facilitée quand les matières carbonifères solides qui pourraient se trouver en suspension en dehors du   cataly-   suer,

   ont un grain d'une grosseur différente de celle du grain du catalyseur employé. 



   Le procédé qui vient d'être décrit convient égale- ment au raffinage d'huiles lubrifiantes, principalement en opérant à des températures relativement basses. 



   EXEMPLE 1: Un catalyseur composé dans la proportion des poids moléculaires d'oxyde de molybdène,   dtoxyde   de zinc et de magnésie, est d'abord moulu à l'état sec à l'aide d'un moulin ordinaire et malaxé ensuite avec du goudron de lignite dans le rapport de 1 : 1. Ce mélange, maintenu liquide par 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 chauffage, est introduit dans un moulin pour matières coloï- dales où il est traité d'une manière continue   jusque   ce que, au bout de peu de temps, le catalyseur se trouve réduit à un tel degré de finesse que   90   environ passent au tamis de   10.000   mailles au centimètre carré.

   Le magma catalyseur obte- nu qui. à la température ordinaire, est d'une consistance épaisse, est   dilué   davantage avec le goudron et introduit dans l'appareil de traitement à haute pression. Le goudron est dédoublé à l'état liquide, en présence d'hydrogène sous 200 Kilog. de pression,   à   environ 440-450  C. en huile moyenne, sans qu'il soit besoin d'un brassage spécial. L'acti- vité du catalyseur est dans ce cas considérablement meilleure que lorsque celui-ci est introduit dans le four   à   l'état nor- mal sous forme de poudre, dans lequel par exemple moins de 30% passent au tamis de 10.000 mailles au centimètre carre. 



     EXEMPLE 2.   Un mélange d'oxyde de   molybdène,,   d'oxyde de chrome et de carbonate de manganèse dans les proportions de leurs poids moléculaires respectifs est additionné   d'une   quantité égale ou supérieure de pierre ponce en poudre (de ponce de Vienne par exemple), pétri en une pâte avec de   l'eau,   desséché et moulu. Si l'on met ce catalyseur en suspension dans du goudron de gazogène à charbon et qu'on traite le mé- lange de la manière indiquée à l'exemple l, on constate un degré d'activité particulièrement élevé du catalyseur puisque celui-ci est maintenu en suspension. 



     EXEMPLE 3.:   Une fraction résiduaire du cracking (d'un point d'ébullition supérieur   à   3250 C.) est additionnée d'un catalyseur préparé et contenant   du molybdène,   du zinc et du magnésium, et ce mélange traité à 450  C, sous 200 Kilogs. de pression par l'hydrogène au four   à   haute pression. Toutes les heures, on fait une extraction   d'environ 5 %   du contenu 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 du four avec le catalyseur qu'il renferme. Dans la masse li- quide on injecte, à 1200 C à travers une plaque poreuse, de l'air pendant environ 3 heures. Ce traitement rend au cata- lyseur son activité primitive.

   L'huile extraite avec le cata- lyseur est   transformée   par ce traitement dans une faible pro- portion en substances bitumineuses d'un poids moléculaire élevé, sans qu'il se produise une précipitation de carbone libre. 



   Le catalyseur   régénéré   est restitué au four avec l'huile et de la matière première fraîche. Les substances d'un poids moléculaire élevé qui se sont formées à la régé-   nération   du catalyseur sont facilement dégradées en huiles moyennes. 



   Le four peut, de cette manière, être maintenu en activité pendant une longue période sans remplacer le cata-   lyseur.   



   EXEMPLE 4 :   Un   résidu provenant de la distillation d'une huile américaine brute, contenant environ 70% de fractions en principe propres   à   être traitées pour de l'hile lubrifiante, mais dont il n'est possible qu'au prix de fortes pertes au raffinage d'extraire marne une huile lubrifiante de qualité inférieure (mauvais indice de carbonisation, poids spécifique élevé - environ   0,930-,     diagramme   de viscosité et de température défavorable) est traité par l'hydrogène à 400-420 C et sous 200 Kilogs, de pression, en présence d'un catalyseur contenant du molybdène et du   zinc.   Pour préparer le catalyseur on additionne un mélange d'acide molybdique en poudre et   dtoxyde   de zinc en poudre, dans le rapport de leurs poids moléculaires,

   d'environ 20% de poudre de magnésie, on mouille avec de   l'eau   et on dessèche ensuite. Ce catalyseur est mélange avec une partie égale du résidu   indique   plus haut,   t   moulu à une finesse colloïdale. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



   La pâte est ainsi introduite en même temps que de nouvelles quantités de résidu dans le four à haute pression. 



  Au moyen d'un agitateur animé d'un mouvement vertical alter- natif on peut encore favoriser le maintien de la répartition à l'état   tenu   du catalyseur pendant la durée du traitement par l'hyrogène. 



   On obtient une huile lubrifiante brute dont on peut extraire sans pertes de raffinage appréciables, environ 50%. d'une huile pour automobiles de bonne qualité, d'un poids spécifique de   0.900.,   d'un bon indice de carbonisation, d'une courbe de viscosité-température favorable et d'un bel aspect. 



  Les autres fractions, pour autant qu'elles constituent des huiles moyennes, sont converties par l'hydrogénation en ben- zines.

Claims (1)

1. RESUME l.- Perfectionnement au procédé décrit au Brevet principal N 355. 559 du 7 Novembre 1928, caractérisé en ce que dans le cas de l'emploi: de catalyseurs répartis dans les matières premières à traiter, on emploie à la place des moyens indiqués au Brevet principal ou parallèlement à eux , d'autres moyens pour assurer une répartition constamment uniforme des catalyseurs dans le liquide qui se trouve dans la chambre de réaction.

   2.- Les catalyseurs sont employés à un degré de di- vision tellement tenus, préférablement à l'état colloïdal, qu'ils restent facilement en suspension même sans le mouvement imprime aux produits liquides à traiter qui est indiqué au Brevet principal.

   3.- Au moyen d'additions faites aux matières pre- mières à traiter, ou'par remploi de supports de catalyseurs appropriés, les différences entre les poids spécifiques des <Desc/Clms Page number 7> substances à traiter et celui du catalyseur sont abaissées à un point tel que ce dernier est facilement maintenu en suspension.

   4.- Une certaine partie du liquide soumis à la réaction est dérivée constamment ou périodiquement avec le catalyseur qui s'y trouve, ce dernier étant régénère et restitué à la chambre de réaction le cas échéant, sans avoir été séparé du liquide.