BE378651A - - Google Patents

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BE378651A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Xrécédé de fabrication de caroones hydrogènes de naute valeur à partir de matières car soneuseso 
 EMI1.2 
 L'invention se rapporte aj- .r&i81cnt de ti1'c C2roe: ses de différentes espaces avec de 1 'l=lriimo ;.:;ie ou de?. =jrz cr'"()-- nant ou fournissait de l'11Y(I1'o,:;2Jl1e r "3, 'c"))1':'e',l1"38 sl.c''lse3 et de forte pression,des Y1atL.1'cs ;>1'e :Ü,;re8 5t.:a G1'(;''', ':)1' 1 ,;s dens des produits de hase valeur e fr;4<:ju<:

   z-ient 1i-¯ zirie ,,m' 1' hyclrogé'18,tio:"rér'!".lction ou décomposition,0.1 )['l' ¯pl.;icurR c''e ces J'OCfdf$oû0.I1P'le ,.)a'vi<,;;r<38 .:)1'13 ,JirGS )JlC ce )::."00 'c'é ,on ¯>e-;'w )eT exemple se servir de;l1ouille,li::;l1ite,:)J13,J'lr'Je etc., de plus leur composé ou les produits e retirée pcr dis;,il.Lc.io:,::. traction,déco,j)Jsition et a-lCi'GS procèdes ev l.ilc;.le:le it les )1') -duits de trcl1sforma;ion obtenus par o1'8.ok111;: ,hydro,";..;:1C',,'o ian CH analogue. 



  D'autres "tai::res pré cidres S)1t 3"r ex. les huiles '-'i- nérales,les bitumes de diff':5re'11; "3 eSJ.;;CGS ,)er ex. ':.-iii,: '-',::6 <- trole,essence de schiste ,3'ouc'rjns ;>1-r.Jir.=x ,c ir.e ',i:n:)"21c ou a.nalogue,ainsi que les )ror1ui-cs en retiras.. 

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 EMI2.1 
 



  Il est GO'l'11t,1e procédé" à. l'hydrogénation" des t2'ti¯:rES carboneuses de l'eopéce précitée en présence des catalyseurs de différentes espèces et cotyositiors,spEcà.2letent des rtétc.ux et combinaisons méta-lliques conme des oxydes,sulfides,etco La présente invention est basée sur la découverte,que les procédés de l'l1!d.ro:.'éna:tiol1cle l'espace précitée,peuvent être 
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 influencées favorablement par l'hydrogène sulfuré.,à condition que ce dernier est employé en combinaison avec certains entre 
 EMI2.3 
 catalyseurs.Dans ce cas,il est nécessaire c'e doser la quantité de l'hydrogène sulfuré pour clip que CGS de telle sorte que l'au- sentetion voulue ('0 l'effet est assuréeoCo;'.lme cntalyseur a,p5>ropY -prie pour le r8alisation de ce procédé ,1(on peut citer:fer, cobalt,nickel ou les combinaisons (le ces métaux )com.:

  'le Ji'.r exempt le s- oxydes ,':'l;nJroxyc1es ,6ulfic1es 7 ,et c Bu général,on ±1 trouvé du'il est favorable d'employer au lieu c1e sulfiç'Je ,el.es oom'oil1eiso11s métalliques oxisél1ées ,conme par exo l'hydroxydes de C01J21t ,et 0e les >GJ'''l1s:'o:cmer plus ou :noirs dents c'es com'binaisons t:l\->t 13.11iq,uc sulfurées,durant le procédé do 
 EMI2.4 
 hydrogénation. 
 EMI2.5 
 



  Il parait ,qu'en ce faisant ,des co:a1Jinaisons métalliques sulfurées se forment qui ne sont pas connlteYtetlt identiques aux suif ides 'habituelles quant à leur propriété physique ou chimique ou les deux communément.Lors de l'emploi des métaux,ou combinai- 
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 sons métalliques pouvant être transformées en combinaisons sul- 
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 fur.ées,on utilise de l'hydrogène sulfuré,soufre ou D.mÜoG1.1e ,d.2!'J$ de telles quantités,qu'il y a présence d'une plus srpnde quanta té sulfuré d'hydrogène ou 0e soufre que le métal ou la combinai 
 EMI2.8 
 son Métallique peut se combiner dans les conditions données. 
 EMI2.9 
 



  En général on a trouvé que la quentité de l'hydrogène sulfuré ert a r:.lgl16 de aorte que 1 'éx'r21.it des métaux ou cornai nsiso#- métalli(lUe neceSSf.'i;'8 0. leur tr::'l1efol'':'E'.tion dans 1r. com- ')in"i80'.: sulfurée corr8P.1?O,y'Ç'.1t", s41.1:v,  à. I à 15% par rapport 1o m8tière à l'hydrogéner Dans ces 1i,:;ites , il fBU' déterminer p 7r des essais pour chaque ces l'éxédani d'hydrogène sulfuré nécessaire pour 1 ' ob t en tion d'un effet optimum . o 8aivanc ce (pi précède,on peut régler 

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 EMI3.1 
 par l'addition d'Iydrj'-ne ;=...1i.:#.>i ;ri-l";" ]T,?YliJ:'0P <::<=. 1-'-:'0 ou pauvres en soufre,pvec l'addition de quantités .,.-;éCOO',2Í.1'OS es métaux ou cO1bin('>isons m0tolliqu'32 spécialement <?ite? :co.."i.r-1,F.o.ms métalliques pour assurer 1..1.J1 conto'lU en ':') l:

  '1'e E'ppropri''"' '\ 1'<J%ter- tion d'un effet optimum.Des :nati0I'G3 ..J"'C ::12;1'0'3 Gonte"ipnt .1C- JET leur nature au contenu en 8'o:,fro ^uFriea.t poj-r l'obtention r'm effet optimum et '-'ont l'11yèroré,,['t::"Or! ne =Je,:.1 =7:. et're 2.',,(l'io1"0 par augmentation ou diminution c'e contenu .:n cO'lfre ,?CUV0n'c être travaillées en ajoutant le quantité néccs,[i1'o es :'1rti....1"':' ......ci- liairesoJJes .!lD..tir8f3 )l'C :i0rll:

   contO)1{"'"':t c'o ,,;1 ::¯ fortes -=l\..lC' ;' Lé3 en soufre,que n0ces':,2i1'0 pour l'o-bte:r7.011 d'un effet 0)tL'Jur,1,GOnt appropriées par la diminution ele leur contenu en soufreo Au lieu d'ajouter de l'hydrogène sulfura ou -'e rr2tirl';" four- nissant l'hydrogène sulfuré,)I"1' exo le soufre,rux 'ptL.r08 vre- 'riàres exemptes de soufre ou pruvre" en coufre,l'on e.et ry1'oc- der,en ajoutent de telles quantités de mtis.rer oreié;res riches en soufreque le mélange ainsi   obtenu,possède   le contenu en soufre optimum pour la, réalisation de   l'hydrogénation.   



   L'on peut encore obtenir le contenu optimum désira en sou- fre,en ajoutant aux matières premières riches en   soufre ,00   de- tières exemptes ou pauvres en soufre,en quantités appropriées. 



   L'hydrogénation est effectuée en   général  des pressions de plus de 100 atmosphères ou   même   beaucoup plus fortes et a des    températures entre 350 et 600   ,de préférence e.-: employant un erm   cédent,même parfois très élevé d'hydrogéne;le procédé peut être continu ou interrompu. 



   On peut maintenir l'excédent d'hydrogéne dans le circuit, et assuré la présence de telles quantités d'hydrogène sulfuré dans le circuit du courant d'hydrogène,que l'effet des catalyseurs nest augmenté. 



   Par exemple on peut procéder de serte gue les   az   écheppés aprocédé d'hydrogénation,sont soumis à une diminution partielle de la pression,et que les gaz échappés   obtenus,et   riches en hydregére (A) sont reconduits dens le procédé d'hydrogénation à condition que le contenu en   hydrogène  sulfuré du gaz   d'hydrogénation   en   ci+   culation est mainteou b une telle hauteur,que communément avec 1' 

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 hydrogène sulfuré émanant du contenu en soufre de la matière pre- 
 EMI4.1 
 .c-.ra il augmente l'effet du c--talysuer, La concentration de l'hydrogène sulfuré du gan d'hydrogénation en'circulation,peut être portée à la hauteur vo?ulue=p2r le réglages de la.

   pression de   la   température et du temps de contact entre   le /   gaz et les liquides et opérations analogues. 



   En diminuant   complètement   la pression desproduits liquides de 
 EMI4.2 
 1fi5;clrozésakion à le pression atmosphérique,on obtient encore un (gaz(b) riche en carbone   hydrogène'   qui contient également de fortes quantités d'hydrogène sulfuré. 



   Si le contenu en hydrogène sulfure du gaz(a) n'est pas suffi- 
 EMI4.3 
 sant ,on peut éliminer par des méthodes connues s du e.az(B) de l'hy- drogéne sulfuré et   mélanger   la quantité manquante au   gaz (A).   



   Suivant une autre   forme'-   de réalisation de la présente inven-   tion,l'on     peut   procéder de façon que less gaz   échappés   du procé- dé d'hydrogénation sont   décomposés   dans une partie liquide et une 
 EMI4.4 
 partie G8.zeuse,en maintenant la pression,la partie gazeuse consiaè te dans se plus grande port en hydrogène et est reconduite dans le récipient de réaction communément avec de telles quantités en hy- drogéne sulfuré ,que dans le récipient de réaction une telle con- centration d'hydrogène   sulfuré   est maintenue,que l'effet des cata- 
 EMI4.5 
 ly seurs est aug-ne nt é. 



   Dans cette forme de réalisation il n'y a que des différence de pression peu   conséquentes.De   ce fait on peut travailler avec des appareils   simples,qui   permettent   d'obtenir     aisément,le   cas 
 EMI4.6 
 échéant des augmerètations de pression ;:lh1ime ,pour 6ta1)lir la. pres- sion clo réaction.Lors de l'utilisation (le natiëres riches en sou- fre ,le gaz d'échappement contient ,le cos échéant,do telles Quanti- tés d'hydrogène sulfuré qu'en reconduisant du gaz non changé,un enrichisse:;lent eu dessus de la conoentratior oiJti;J. :

  4 aurait lieue 
Dans ce   cas,on   élimine de manière connue une partie de 1'   hydrogène   sulfuré ou bien la quantité entière et on réajoute en- suite au   gaz   la quantité de l'hydrogène   sulfuré.On   peut employer 
 EMI4.7 
 avantageusement pour l'absorbtion de l'hydrogène suléurddes hui- les pauvres en   soufre,qui   elles marnes doivent être soumises à 1' hydrogénation pour leurs donner ainsi le contenu optimum en soufre 

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 EMI5.1 
 On peut par exemple éliminer complètement r'rnc sa ")12,r bzz partie,l'hydrogène sulfuré, de seulement une pièrtie (C8 gcz ru.' échappement riches en hydrogène,et régler le contenu en -'.o;:

  e sulfuré du gaz reconduit drs le récipient (1( 1.6rctiJ.n , en ajou- tant du gazlavé et du gaz non lavé., 
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 Dans certaines conditions,on pourra:, otcr:ir l'effet voulu du réglage de la concentration   optimum   de   l'hydrogène   sulfura dans 
 EMI5.3 
 le gaz en circuit d'une manière simple,en laissant échapper zal une soupape un certaine quantité du uaz cl'éc:w.9";)8a(mt ,eOn()lJant de l'hydrogène sulfuré et en renr?lasant la quantité 6lkL1Óe du gaz d'échappement contenant de l'hydrogène c1..ÜfurÓ,y'y une quanti- té équivalente d'hydrogène. 



  L'hydrogène ,ou 1 V'1ydroGi'::ne sulfuré cu gaz d'échappement éliminé peut être réemployé.L'on peut également combiner les deux procédés-l'élimination d'une partie des gaz d'hydrogénation et des quantités voulues   d'hydrogène     sulfure-.Il   est évident cau'il 
 EMI5.4 
 faut tenir compte dans toutes ces opérations (le l''2rc'xoù?îe froids à ajouter pour remplacer l'hydrogène utilisé.Dans les cas ,(1811S lesquels le contenu en hydrogène sulfuré des 8 :.:az d 5c':

   a?e:e.2t contenant de l'hydrogène n'est pas suffisant >oar assurer l'aug- mentation optimum de l'effet des catalyseurs,on doit veiller a faire l'addition de la partie manquante c1'l:yC,roG",rw sulfuré,ou , l'on doit ajouter aux ,uiles à hyclroS0uer ou analogues,de telles quantités d'hydrogène sulfuré,de soufre ou d'autres combinaisons 
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 sulfureuses fournissant de l'hydrogène sulfuré,que,la concentretion désirée d'hydrogène sulfuré soit assurée dans le récipient de réaction. 



   L'addition d'hydrogène sulfuré au courant   du   gaz circulant , est effectuée avantageusement dans toutes les formes de   réalisa-   tion de la présente   Invention,seulement   aprés le passage (le la veine travers les dispositifs de   transport(pompes   et   analogues)   c'est-à-dire,immédiatement avant que les gaz soient reconduits dans 
 EMI5.6 
 le récipient d. hydronationo0n peut amener l "1y"ror':;l::ne sulfuré nécessaire ensemble avec l'hydrogène ±'r<1is.1l est à recommander dans nombre de cas,par ex. lorsque le contenu en hydrogène sulfuré du gaz en circulation assure ex,ccer.uent la concentration opti';

  l1X.l 

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 de l'hydrogène sulfuré dans la chambre de contact ,d'éliminer d' abord complêteme l'hydrogène   sulfuré,avant   le dispositif de tran port,par ex. par des procédés de lavage,en maintenant la pressicn et de la ramener dans le circuit en quantité appropriée,dans ce dispositif de transport., ette forme   de     réalisation     offre,à   part les avantages cités ci-devant du réglage de la concentration opti- mum de l'hydrogène sulfuré,encore l'autre   avantage,au'elle   rend inutile l'application des matières anticorosives pour les disposa -bits de transport exposés à l'action de l'hydrogène sulfuré,parce qe le détour octroyé aux parties conosives des gaz ,une corrosion est évitée. 



   Dans la réalisation de la présente irvention,l'on peut, par exemple procéder de telle   sorte,que   l'er conduit,dans la première tour de lavage,le mélange de gaz et de vapeur sortant du récipient d'hydrogénation,en le conduisant à *travers d.es réfri- gérants appropriés.Dans cette tour de   lavage,de   l'eau sous   pressât   rencontre en contre courant le   mélange,de   sorte que la tour sert simultanément de réfrigérant à   injection.Le     mélange   s'évacuant, oo-nposé de liquide   aqueux   et de condensé huileux, est séparé,

  la couche aqueuse contenant du sulfure d'amonium et la plus grande partie de l'hydrogène sulfuré on solution et se trouvant toujour sous la pression régnant dans le récipient de réaction est   condui   -te vers un Monté jus ;ce dernier transporte le liquide   aqueux   dans une seconde tour de lavage au moyen d'hydrogène suffisamment comprimé.Ici le gaz circulant ,entre ,le cas échéant libéré complê- tement d'hydrogéne sulfuré au moyen de   liquides   alcalins,dans un laveur secondaire,après avoir été exposéà la pression nécessaire per une pompe de circulation. 



   Dans le. seconde tour de lavage le gaz est chargé des quan- tités nécessaires d'hydrogène sulfuré,par ex. de sorte qu'avec le liquide de lavage contenant l'hydrogène sulfuré de la première tour,un contact intime est assuré.La réabsorption d'hydrogène sul- furé peut être facilitée,par ex. par chauffage.Le mélange de gaz d'hydrogénation et d'hydrogène sulfuré est conduit de la seconde tour directement dans le récipient d'hydrogénation. 

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   Comme source de l'hydrogène   sulfure   à ajouter,l'on peut se servir des condensés obtenus   ,ous   pression lors de la condensationo 
L'on peut   également,comme   déjà dit,produire l'hydrogéne sulfura à ajouter   à   partir de la fraction dite"méthane"que l'on obtient en diminuant la pression du condensé.L'on peut laver par ex. les gaz d'échappement dits"méthanes" au moyen de lait de chaux,et,l'hydro- gène sulfuré lié de cette façon,peut être libéré ensuite sous   ores-   sion au moyen d'acides. 



   On conduit avantageusement l'hydrogène ou   l'hydrogène   à ajouter sous la pression de réaction et de préférence en chauffant ,à tra- vers le liquide du lavage des Gaz   d'échappement   dits'métanes",et n les charge ainsi d'hydrogène sulfuré.On peut par ex. laver les saz d'échappement dits"méthanes" par l'huile à hydrogéner et   introduis   de cette manière de telles quantités dans le processus,que de ce fait et ensemble avec les quantités d'hydrogène sulfuré reconduites par le courant du gaz en circulation,des quantités optimum d'hydrogène sulfuré sont maintenues dans le récipient de réaction.Finalement l'on peut encore procéder de façon que l'on obtient l'hydrogène sul -furé à partir des gaz d'échappement dits'méthanes",par ex.

   par la- vage,que l'on le transforme de façon connue en soufre et qu'on ajoute le soufre ainsi obtenu à l'huile à hydrogéner dans de telles quantités,que le contenu en soufre avec l'hydrogène sulfuré   inti' -   duit dans le processus à l'aide du gaz d'hydrogénation fournit les concentrations voulues en hydrogène sulfuré.Dans certains cas il peut être avantageux de soumettre le produit liquide des condensés à une diminution partielle de la. pression à condition que la pres- sion intermédiaire obtenue par cette diminution est telle,que l'on obtient de ce fait une fraction   dite"méthane"   avec un contenu dé- terminé et exactement voulu en hydrogène sulfuré. 



   Exemples: 
1 )200 g d'un résidu de pétrole mexicain d'une densité de 0,999 avec un contenu en soufre de   2,97   sont chauffés dans un autoclave en présence de 3% d'hydrogyde de cobalt et de 5%   d'hy-   drogéne sulfuré pendant un eheure avec de l'hydrogéne de 100 atm. de pression au début et à une température de 460 C   .On   obtient 79% d'une huile d'une densité de 0,667 contenant 42% ( 33% par 

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 rapport à la   chatière   première) de parties d'un point d'0bullition allant jusqu'à 180  C.

   Si l'on répétait la même expérience dans des conditions analogues-mais sans la présente d'hydrogène sulfuré l'on obtint seulement 26% des benzines d'un point débullition al- lant   jusqu'à     18000(par   rapport à la matière première.) 
20) 300 g de goudron de houille grillé d'une densité de   1,062   et d'un contenu en soufre de 0,58% en présence de 5% d'hy- droxyde de cobalt et de 5 d'hydrogène sulfuré avec de 1'hydrogène de 110 atm de pression de début et chauffé pendant une heure à 
475 .L'on obtint 219 g d'huile d'une densité de   0,834   avec 64% de carbones hydrogénés d'un point d'ébullition en dessous de   180   En cas d'absence d'hydrogène sulfuré et dans des conditions ana-   logues,

  l'on   obtint 240g d'huile d'une densité de   0,935   avec seule -ment 23% de parties d'un point d'ébullition en dessous de 180 . 



   3 )   e   l'huile de goudron végétal en présence de   8%   d' hydrogène sulfuré avec de l'hydrogène de 110 atm de pression de dé -but et 5% d'hydroxyde de nickel,est chauffée pendant une heure à   440o.L'on   obtint 80%   d'huile   d'une densité de 0,956 avec   26,3%   de benzines d'un point d'ébullition allant jusqu'à 180  En cas d' absence d'hydrogène   sulfuré   l'on obtint seulement 62% d'huile d' une densité de   0,967   avec un contenu de   17,8%   de benzines. 



   4 ) Une huile de créosote d'une densité de   0,979   avec 0,9/% de soufre et 4,5 % de parties d'un point d'ébullition allant   jusqu'à     1800   est conduite de façon continue avec de l'hydrogène de 200 atm à une température de 470 à   48000   au dessus   d'un   cataly- seur de sesquiferro-hydroxyde sur gel de siliceo 
Le rapport entre l'huile et 1'hydrogène est réglé de sorte que 1 kg   d'huile     correspont   avec 1500 1 d'hydrogène. 



   On ajoutait à l'hydrogène 1% d'hydrogène sulfuré(par rapport à la matière première   2,3%).L'on   obtint 79, 3% d'huile d' une densité de   0,914   d'un contenu de 50%(-39,7% par rapport à la matière première) de benzines d'un point ci'ébullition allant jusque 180 C 
En procédant sans hydrogène sulfuré,l'on obtint 95,5% d'huile d'une densité de   0,944   et d'un contenu de 29% (27,7% par rapport à la matière première) de benzines d'un point d'ébullition. allant jusqu'à 180 . 

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  5 )Une huile moyenne pyrocarbonique d'une densité de 0.979 
 EMI9.1 
 et d'un contenu en soufre de 0 ,95 est hydrogénée à 200 atm de pression en présence d'un catalyseur d'hydroxyde de miclcel   dans un   courant   d'hydrogène,de   sorte que pour 1kg d'huile on emploie 
 EMI9.2 
 1560 1 de gaz d'hydrogénation.La réaction est 'nise en narche en ajoutant 2; de soufre à la dite huile moyenne pyrocnrbonique .La pression sur les produits de la réaction est   diminuée 1..   100 atm et 
 EMI9.3 
 une réfrigération a lieu.Il échappe par :cG c"huile employée :970 1 de gaz(A) 1'?ôo ::un et 0 ) qui contiennent environ v3;

   d'hyc1,ro[;lme, 12,5Q de carbones hydrogénés et N18 iiii d'hydrogène sulfuré par litre.Ce gaz est comprimé de nouveau   à   200 atm et reconduit . l' hydrogénation   aprs   addition de 590 litres   d'hydrogène   frais.Lors 
 EMI9.4 
 de la diminution suivante c'e la pression à la pression otmospflé- rique on obtient encore 87 1 du gaz(B) avec 1.: d'hydroCwl1e, (9 de carbones   hydrogénés à   la base de méthane et90 mg d'hydrogène sulfuré par litre. 



   Le produit de réaction ainsi obtenu est une huile claire 
 EMI9.5 
 d'une densité de 0,842 qui contient 58 de portiesd'un point cl' ébullition allant jusqu'à 180  ,pas de ph8noles et presque pps (le carbones hydrogénés non saturés. 



  Si l'on procède à l'hy(rogdnation due la m6,-ne huile noyenne pyrocarbonique,mais sans reconduire de nouveau le gaz(A) au pro- cessus,ma.is en employant toujours 1àôQ. d'hydrosene frais par kg de matière première,on obtient un produit d'hydrogénation d'une de -sité de 0,858 avec 5/''. de phénole et 11 de carbones hydrosénés non saturés et seulement 50% de parties d'un point d'é'bullition allant jusqu'à   180 C.   
 EMI9.6 
 



  60) Une huile minérale d'une densité de 0,868 et 2,6 de contenu de soufre à 450 à 560  sous une pression d'hydrogène de 200 atm est   hydrogénée.Comme   catalyseur l'on se sert d'hydroxyde de cobalt.Par des essais préliminaires l'on avait constaté que 1' optimum de l'effet catalytique du catalyseur à base de cobalt se 
 EMI9.7 
 trouve pour cette huile minérale ,,ir2s un contenu de 6% d'hydrogèdi sulfure (par rapport à l'huile '.rutc;

  .) L'hydrogénation sur échelle industrielle est réalisée en employant par kg d'huile 1780 litres de gaz dehydrOS6ilabio-I.A.Orès 

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 avoir mis en marche l'hydrogénation en ajoutant 3% de soufre à 1' huile   minérale,1355   litres d'un gaz riche en hydrogène échappaient après condensation des produits de réaction avec 95,8% d'hydrogéne et 2% de méthane,qui contient par litre 30 mg d'hydrogène sulfure. 



   On récupère donc par ce gaz d'échappement un excédent de 
37 8 g de soufre par kg   d'huile.-Pour   maintenir l'optimum l'on ne nécéssite que 30g de   soufre.L'on   bifurque des 1335 1 de gaz d' échappement 3351 et l'on en élimine l'hydrogène sulfuré à l'aide d'une suspension d'hydroxyde de   fer.Le   gaz ainsi libéré de l'hy- drogène sulfuré est reconduit à la.

   réaction avec 445 1 d'hydrogène frais et 1000 1 de gaz d'échappement non lavé et contenant d'hy- drogéne   sulfuré.En   détendant le produit liquide de la condensa- tion 113 1 de gaz échappent avec 59% de carbones hydrogénés à base de méthane,35% d'hydrogène et   160   mg   d'hydrogène   sulfuré par litre par cette forme d'exécution on obtient 81,5% d'une huile claire d'une densité de   6,760.Le   rendement en benzines est   56)1(par   rapport à la matières   première)

     .Si   l'on   travaille sans addition de soufre et seulement avec du gaz frais le rendement s'élève à 74% d'huile et le rendement en benzines seulement de   48µla   
Si l'on tranaille en circuit sans réduire le contenu en hydrogène sulfuré du gaz   d'échappement   à ajouter   à.   la quantité nés cessaire,le gaz d'échappement s'enrichit   rapidement   en hydrogène sulfuré et le rendement en benzine tombe rapidement à 40% et moins 
Comme les exemples précités prouvent,l'on peut obtenir des augmentations du rendement en huiles de   haate   valeur et allant à un point   d'ébullition     jusquà   1300 en ajoutant ou produisant d' hydrogène sulfuré en quantités appropriées;

  ces augmentations con- stituant un multiple des rendements qui sont   réalisables.lors   de l'hydorgénation de le. même   matière     première   .en employant les mêmes métaux ou combinaisons   métalliques,mais   en renonçant à une addi- tion d'hydrogène sulfuré.

Claims (1)

  1. .RESUME.
    @ La présente invention se rapporte à la fabrication de carbones hydrogénés de haute valeur à partir de matières ca-.-- EMI11.1 boneuses et plus spécialement -DerLir ('o goudrons,huiles,etco par hydrogénation c a"; a1 yt 1 que à des hautes températures et des pressions élevées et est caractérisée en ce que 10) On emploie comme catalyseurs de 1'11.\' drogène sulfuré ensemble avec une ou plusieurs combinaisons du fer,du cobalt ou nickel,la quantité de l'hydrogène sulfuré tant à déterminer de sorte que,par la présence de combinaisons métalliques saules des effets meilleurs sont obtenus EMI11.2 po) Des combinaisons oxygénées ::zé:
    .les de fer ,cobalt ou nickel sont employées à condition que l'on ait soi d'ajouter de telles quantités d'hydrogène sulfuré,que sous les conditions EMI11.3 données,les combinaisons oxygénées de métaux sont transformées dans des combinaisons sulfurées et que,il doit y avoir présence d'une telle quantité d'hydrogène sulfuré,que de ce fait l'effet catalytique des combinaisons sulfurées des métaux est augmenté.
    30) Au lieu de l'hydrogène sulfuré,l'on peut employer des matières ou corps aptes à fournir dans les conditions énonécondi- cées,de l'hydrogène aulfuré ,et surtout du soufre EMI11.4 4 )Le réglage de les quantité désirée en hydrogène '3ulf¯lt est effectué en mélangeant des nati:res pre'iliëros riches on soufre et pauvres en soufre et exo'iptes (10 soufre,le ces (50,,)- ant en ajoutant d'hydrogène sulfuré,soufre ou analogue à condi- EMI11.5 tion qu'il y ait présence des combinaisons i'talliques suivant les articles précédents du résumé. EMI11.6
    50) On ajoute de l'hydrogène sulfuré,soufre ou o:1I1Io'3UG dans de telles quantités que non seulement les métaux ou les combinaisons métalliques sont trensfornés an combinaisons sul- fureuses des métaux,mais que l'excédent en hydrogène sulfuré ou EMI11.7 en soufre,par rapport à la matière première .\ hydrogéner,s' élevé à 1-15%,cet excédent étant porté à la quantité la plus <Desc/Clms Page number 12> favorable dans les limites citées suivant la nature de la ma- tière premiers,la quantité et le genre des métaux ou combinai- sons métalliques et les autres conditions.
    6 ) L'hydrogène sulfuré est maintenu'dans le circuit à con -dition qu'il y a toujours présence de telles quantités d'. hydrogène sulfuré dans le récipient de réaction,que de ce fait l'effet des catalyseurs est augmenta 7 ) On ajoute au gaz d'hydrogénation les quantités néces- sa.ires en hydrogène sulfuré seulement après leur passage par les dispositifs de transports,compresseurs ou dispositifs équivalents.
    8 ) On élimine des gaz d'hydrogénation l'hydrogène sulfué y contenu ou les autres combinaisous sulfureuses corrosives avant le passage par les pompes,compresseurs ou appareils analogueseton ajouteau courant du gaz la quantité d'ahydro- gène sulfuré nécessaire pour l'augmentation de l'effet des catu lyseurs après le passage du gaz par les pompes etc. de préfé- rence de façon que l'addition est effectuée immédiatement avant l'entrée du courant du gaz dans le récipient d'hydrogénée tion
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