BE403857A

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Info

Publication number: BE403857A
Authority: BE

Description

EMI1.1

Procédé de préparation du glycol éthylénique à partir de dichloréthane.

Il est connu que l'hydrolyse du dichloréthane en glycol s'effectue avantageusement à haute température et sous pression (en autoclave) suivant la réaction:
C2H4Cl2 + 2 H20 = C2H4 (OH)2 + 2 HC1.

L'acide chlorhydrique libéré est défavorable à la réaction, en ce sens qu'il en ralentit la vitesse et donne lieu à des produits secondaires indésirables: oxyde d'éthy- lène,acétaldéhyde qui se polymérise en résine. L'hydrolyse du dichloréthane en présence d'alcalis forts est également

désavantageuse par suite de l'enlèvement trop rapide d'une, puis de deux molécules d'HCl au dichloréthane, donnant lieu à la formation de chlorure de vinyle, voire d'acétylène.

La majorité des procédés opèrent, dans le but de gar- der un milieu faiblement alcalin, en présence de carbonates ou bicarbonates alcalins et notamment de bicarbonate de sodium, aux fins de neutraliser l'acide libéré par la réaction. On a également proposé d'effectuer l'hydrolyse en présence de soude ou de potasse caustique, voire de chaux., mais en conservant un milieu légèrement acide grâce à une intro- duction progressive de ces réactifs.

Que ce soit par ce procédé ou par celui en présence de carbonate ou bicarbonate de sodium, on arrive finalement toujours à une solution aqueuse de glycol et de chlorures alcalins ou alcalino-terreux, sels sans valeur pratique.

Il existe encore un procédé qui utilise le carbonate de chaux comme agent d'hydrolyse. Le rendement en glycol n'est pas très élevé et l'on se heurte alors à une nouvelle difficulté, nécessitant des traitements ultérieurs assez longs, du fait de la séparation délicate du glycol et du
CaCl2 formés.

L'invention est basée sur l'observation que les inconvénients mentionnés ci-dessus peuvent être écartés si l'on opère l'hydrolyse du dichloréthane de telle manière que l'on obtienne, comme sous-produit, du chlorure ammo- nique.

Dans ses grandes lignes le procédé suivant l'inven- tion consiste à opérer l'hydrolyse du dichloréthane à haute température et sous pression, en présence de sels ammoni- ques ou d'ammoniaque, dans des conditions telles que le chlore se combine sous forme de chlorure ammonique. En @ @ --

pratique, ce résultat peut être obtenu soit indirectement, en milieu neutre ou légèrement alcalin, c'est-à-dire en présence d'un sel alcalino terreux ou alcalin et d'un sel ammonique, soit directement, en présence d'ammoniaque ou d'un sel ammonique introduits progressivement au cours de la réaction.

On a en effet constaté que si l'on effectue l'hydro- lyse du dichloréthane en présence de carbonate de calcium, par exemple, mais en introduisant dans l'autoclave, au cours de l'hydrolyse, un sel ammonique tel que par exemple du sulfate ammonique, on réalise en une seule opération les trois avantages suivants : du chlore sous forme de chlorure ammonique, - augmentation du rendement en glycol, - facilité de séparation ultérieure du glycol de la solution saline.

On a constaté en outre que l'on peut opérer directe- ment en présence de sels ammoniques, tels que par exemple du carbonate ou bicarbonate ammonique, voire en présence d'am- moniaque, pour autant que ces réactifs soient introduits au cours de l'hydrolyse de façon à maintenir une réaction légèrement acide, le chlore se trouvant, dans ces conditions, également valorisé sous forme de chlorure ammonique.

La pression à laquelle se poursuit la réaction est fonction des conditions opératoires choisies et de la forme sous laquelle l'ammoniaque ou ses sels sont introduits.

L'hydrolyse, selon la présente invention, peut s'ef- fectuer en présence ou non de catalyseurs.

Nous donnons ci-dessous deux exemples d'application caractéristique de l'invention et de la façon dont celle-ci est mise en oeuvre dans ces cas particuliers:

EXEMPLE 1.

200 parties en poids de C2H4Cl2 sont chauffées entre 160-170 , pendant 3 - 4 heures, en autoclave, en présence d'environ 200 parties de C03Ca et 1500 parties d'eau. On introduit peu à peu 270 parties de S04(NH4)2 dans 600 par- ties d'eau. Le contenu de l'autoclave est continuellement agité. L'hydrolyse achevée, on filtre le S04Ca précipité et la solution est distillée en vue de la séparation du glycol et du chlorure ammonique. Le rendement en glycol dépasse 80%.

EXEMPLE 2.

200 parties en poids de C2H4Cl2 sont chauffées entre 160-170 , pendant 3 - 4 heures, en autoclave, en présence d'environ 1800 parties d'eau. On agite continuellement le contenu de l'autoclave et, par un injecteur adapté sur ce- lui-ci, on introduit progressivement dans le milieu de l'NH4OH de façon à y maintenir une acidité inférieure à 1 N. On obtient de la sorte une solution aqueuse de glycol et NH4Cl dont on sépare le glycol par distillation. Le ren- dement en glycol dépasse 80%.

Il est bien entendu que le procédé suivant l'in- vention n'est nullement limité aux exemples donnés et qu'il demeure quelles que soient les conditions opératoires, les proportions des corps réagissant, la forme sous laquelle l'ammoniaque est introduit ou la nature des sels interve- nant sur l'hydrolyse.

Claims

REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation de glycol éthylénique, à partir de dichloréthane, par hydrolyse à température élevée et sous pression, caractérisé en ce que l'hydrolyse est effectuée en présence de sels ammoniques ou d'ammoniaque, dans des conditions telles que le chlore se combine sous forme de chlorure ammonique.

2.- Mode d'exécution du procédé suivant la reven- dication 1, caractérisé en ce que le procédé est exécuté indirectement, en milieu neutre ou légèrement alcalin, c'est-à-dire en présence d'un sel alcalino-terreux ou alcalin et d'un sel ammonique.

3.- Mode d'exécution du procédé suivant la reven- dication 1, caractérisé en ce que le procédé est exécuté directement, en milieu légèrement acide, en présence d'ammo- niaque ou d'un sel ammonique introduits progressivement au cours de la réaction.