BE335314A

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Publication number: BE335314A
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Description

' @ La présente invention consiste en un procède de fabrication de glycols doléfines en partant de chlorhydri- nes correspondantes,. Ainsi, le glycol éthylique, C2H4(OH)2, est produit au moyen, de chlorhydrine éthylique, C2H4OHCl.

Dans' des procédés antérieurs pour la fabrica- tionde glycols au moyen de chlorhydrines, on a employé comme agents hydrolysants des bases très faibles telles que le bicarbonate de sodium... Des bases fartes , comme les alcalis

caustiques), étaient considérées comme impropres parce que, quand on en faisait usage, les chlorhydrines étaient en gran- de partie converties en des produits non désirés, comprenant les oxydes d'oléfines correspondants.

Cependant, selon une façon de faire établie,, lorsque le produit qu'on désirait était un oxyde d'oléfine, on faisait usage d'un alcali caus- tique pour décomposer la chlorhydrine, l'oxyde d'oléfine étant retiré du liquide de réaction sous la forme d'un distillat.

Four bien des raisons, il est désirable, dans la fabrication de glycols, de faire usage d'un alcali caustique, tel que la soude caustique,, au lieu de bicarbonate de sodium.. Il résulte d'une telle substitution des économies considérables. On peut produire économiquement une liqueur caustique par l'électrolyse d'une solution de chlorure de sodium et, si l'on-peut en faire usage telle qu'elle sort des électrolyseurs, sans séparer son sel non décomposé ni ses autres impuretés,elle constitue une base très bon marché comparée au bicarbonate de sadium. Les avantages qu'il y a à faire usage de la liqueur caustique telle quelle, au lieu de convertir en bicarbonate l'hydroxyde qu'elle contient, sont trop évidents pour avoir besoin d'être discutés.

La pré- sente invention a pour objet un procédé de fabrication de glycols dans lequel une liqueur caustique, et de préférence une liqueur brute venant d'électrolyseurs, est utilisée pour l'hydrolyse de ohlorhydrines..

Les auteurs de l'invention ont trouvé que, en observant certaines précautions, l'on peut obtenir des rendements élevés en glycols en hydrolysant des chlorhydrines avec des alcalis caustiques.. Le produit initial de la réaction entre la chlorhydrine et l'alcali est évidemment un oxyde

d'oléfine et la vitesse de cette réaction augmente avec la concentration, des matières réagissantes et avec la tempéra- ture.. On sait que les oxydes, d'oléfines s'unissent, à l'eau pour former des glycols et,. puisque de l'eau est présente, cette réaction se fera. Il y aura toujours une certaine quan- tité d'oxyde d'oléfine. dissous dans l'eau présente et la réaction entre l'alcali et la chlorhydrine tendra à augmen- ter cette quantité, tandis que la réaction entre l'oxyde d'oléfine et l'eau tendra à la diminuer.

De la façon dont on procédait antérieurement,. la réaction de chlorhydrines avec des alcalis caustiques s'effectuait toujours dans des conditions telles que la formation d'oxyde d'dléfine devan- çait sa conversion en glycol. En conséquence, si l'on avait en vue de produire un oxyde d'oléfine . le procédé .était considéré comme étant un succès, tandis que si l'on visait à produire du glycol, c'était un insuccès..

Dans le procédé que l'on va décrire, les substances réagissantes sont renfermées dans un récipient à pression d'un genre convenables qui est de préférence complètement rempli de liquide. On empêche ainsi que l'oxyde d'oléfine s'échappe du liquide de réaction, on élève sa concentration dans le liquide et on augmente la vitesse de la réaction par laquelle l'oxyde se combine avec l'eau pour former du glycol.

On diminue aussi,, de préférence, l'allure à laquelle la chlorhydrine est décomposée,, en réglant par exemple la température de réaction et la concentration d'al- cali, de façon qu'il ne se développe pas de pressions exces- sives; mais on a trouvé que, dans les conditions décrites, la formation de glycol s'opère à une allure telle que le temps de réaction n'est pas prolongé d'une manière excessive..

On peut également effectuer la réaction dans un récipient à pression qui n'est que partiellement rempli de liquide.. Dans ce cas,, la quantité d'oxyde d'olé- fine expulsée du liquide dépendra du volume de l'espèce à gaz existant dans le récipient et de la pression de vapeur de l'oxyde d'@léfine, pression que l'on doit maintenir entre @ certaines limites.. Les expériences des auteurs de l'invention indiquent que la présence de chlorure de sodium dans le li- quide de réaction accélère un peu la réaction entre l'oxyde d'oléfine et l'eau- et a, par suite, une action favorable..

Il se produit, bien entendu,, du chlorure de sodium,par suite, de la réaction entre chlorhydrine et soude caustique ; on peut également en ajouter sous la forme, par exemple, d'une saumure, au solution de chlorure de sodium, électro- lysée dans laquelle il y a du sel non décomposée
Voici un exemple de la façon dont l'inven- tion peut être mise en. pratique:

A une solution, contenant de 8 à 12 % de chlorhydrine éthylique, renfermée dans un récipient à près- sion, on ajouta de la liqueur caustique brute, provenant d'électrolyseurs, contenant de¯10 à 12 %'de NaOH, ensemble avec du sel non décomposée jusqu'à ce que la base fût en léger excès sur l'équivalent stoechiométrique. On chauffa ensuite graduellement le liquide jusque dans le voisinage de 80 C. et on le laissa reposer à cette température pen- dant 8 heures...Après cela, on porta la température à près de 1CO C.

et on laissa encore reposer pendant trois heures, en conduisant toute l'opération de manière qu'à aucun moment la pression en excès dans le récipient ne s'élevât au-dessus de quelques hectogrammes. On amena ensuite la solution chau- de directement, à un évaporateur pour la concentrer. Le ren-

dément fut environ. 96% du rendementtheorique. Le liquide de réaction contenait de 5 à 7 % de glycol.

Le procède convient bien pour un fonction- nement continu* les matières réagissantes,. étant mélangées et passées dans un conduit dans lequel elles réagissent et @ étant finalement déchargées dans un alambic aantinuo Le cou- rant en mouvement de mélange de réaction est de préférence chauffé à des températures progressivement croissantes et, si on le désire, on maintient aisément une pression en excès, ce qui permet d'élever plus rapidement la température et d'accélérer par cela même le procédé.

Les diverses façons dont on peut mettre l'invention en pratique présentent, en commun, les caracté- ristiques suivantes:On fait réagir un alcali caustique sur une chlorhydrine, en présence d'eau., dans des conditions tel- les que la vaporisation d'oxyde d'oléfine est réduite au minimum. Pour que la conversion de chlorhydrine en glycol puisse être complète en un temps raisonnable, la décomposition de la chlorhydrine doit, de préférence, se!faire à une allu- re aussi rapide que cela est compatible avec la condition qui précède.

A mesure que l'allure de la réaction se ralentit, à cause de l'épuisement des matières réagissantes et de l'ac- cumulation des praduits, on fait danc agir une influence, telle qu'une augmentation de temporaire, pour accélérer l'allure de la réaction.

L'invention englobe tous les procédés basés sur ces principes et elle e.st applicable non seulement à des chlorhydrines prises isolément, mais encore à des mélanges de plusieurs de ces composés..

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Claims

En Résumé, l'invention comprend : Un procédé de fabrication de glycol consis- tant essentiellement à faire réagir un oxyde d'oléfine avec de l'eau et à ajouter- un 'sel d'un métal alcalin à l'eau pour accélérer la réaction et' caractérisé, notamment, par un ou <Desc/Clms Page number 6> plusieurs des points suivants: a) On décompose une chlorhydrine avec un alcali caustique en présence d'eau ( et avec ou sans la pré- sence d'un chlorure de métal alcalin tout formé ) tout en empêchent, une vaporisation notable de l'oxyde d'oléfine cor- .respondant; b) On accélère l'allure de la réaction à mesure qu'elle tend à se ralentir;

c) on mélange la chlorhydrine avec un alcali caustique et de l'eau à des concentrations et une température telles qu'il ne se produit pas de vaporisation notable d'oxyde d'oléfine; on maintient le mélange à sa température originelle, ou au-dessous de celle-ci, jusqu'à ce que la chlorhydrine présente soit partiellement décomposée, puis on chauffe le mélange à une température suffisante pour accélérer la réac- tion, mais insuffisante pour déterminer une vaporisation nota- ble d'o@@yde d'oléfine. d) L'alcali caustique employé est une liqueur caustique brute provenant d'électrolyseurs..