BE416748A - - Google Patents

Description

  Procédé pour préparer des carbonyles métalliques pratiquement

  
exempts de soufre.

  
Pour la préparation de carbonyles métalliques on emploie souvent comme matière première des substances brutes renfermant du soufre. C'est ainsi par exemple qu'on obtient

  
du nickel-carbonyle en faisant agir de l'oxyde de carbone sur

  
ce qu'on appelle des mattes de cuivre et de nickel, produit renfermant du nickel, du cuivre, du soufre et le cas échéant

  
du fer, qu'on obtient par voie de fusion. Le carbonyle métallique formé à partir de telles matières premières renfermant

  
du soufre contient en bien des cas des proportions de composés sulfurés qui, pour faibles qu'elles puissent être, n'en sont pas moins gênantes pour la suite du traitement. La teneur du carbonyle métallique en ces, composés polluants est d'autant plus forte que la matière première contient plus de soufre comparativement aux métaux lourds comme le nickel, le cuivre ou le fer, ou qu'a été plus élevée la température à laquelle le traitement au moyen d'oxyde de carbone a été effectué sous des pressions élevées, par exemple inférieures à 1000 atm.

  
Or on a trouvé qu'on peut également employer des matières premières à très forte teneur en soufre et que le traitement au moyen d'oxyde de carbone peut également s'effectuer à des températures très élevées, tout en obtenant pourtant d'une manière simple des carbonyles métalliques pratiquement exempts de soufre, en traitant les carbonyles métalliques, de préférence immédiatement à la suite de leur formation et utilement à température élevée, au moyen de substances aptes à s'emparer du soufre et qui peuvent se présenter à l'état solide ou sous forme de solution ou de suspension. Comme substances de ce genre on envisagera surtout les métaux aptes à fixer le soufre, comme le nickel, le fer, le cuivre ou l'argent' ou encore le cobalt ou le molybdène.

   Ces métaux s'emploieront de préférence sous une forme présentant une grande surface, par exemple sous forme de métal spongieux. Des substances ayant une action adsorbante, comme le charbon actif ou l'acide silicique ou la terre d'infusoires ou le coke, etc., sont cependant également convenables. Mais en bien des cas on pourra aussi de façon avantageuse employer à la fois ces deux espèces de substances, par exemple en précipitant le métal propre à fixer le soufre sur la substance ayant une action adsorbante.

  
La température à laquelle on mettra en contact les

  
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substances propres à s'emparer du soufre avec le carbonyle sera utilement choisie de manière qu'il ne puisse se produire de décomposition pyrogénée du carbonyle. Elle peut être d'autant moins élevée que la substance utilisée pour l'épuration est plus active. L'activité du métal épurateur dépend

  
par exemple en particulier du fait qu'il présente une surface suffisamment étendue et qu'il existe à l'état fraîchement réduit. Les métaux qui auront perdu de leur efficacité par suite d'un emploi prolongé peuvent se régénérer par exemple par grillage et réduction à des températures pas trop élevées. Pour empêcher une décomposition du carbonyle métallique il y aura intérêt à effectuer le traitement, si l'on opère à des températures élevées, sous une pression d'oxyde de carbone.

  
Ce procédé revêt un intérêt particulier pour la préparation de nickel métallique pur à partir de matières premières renfermant du soufre par la voie du nickel-carbonyle, car on sait qu'il suffit de très faibles quantités de soufre pour nuire d'une façon extraordinaire à l'aptitude au traitement du nickel et de ses alliages. Il suffit d'une teneur

  
en soufre de 0,005 % pour que la poudre de nickel obtenue

  
par décomposition pyrogénée du nickel-carbonyle ne puisse

  
plus être traitée par agglutination et ne puisse l'être par voie de fusion qu'en présence de substances auxiliaires comme le-magnésium ou le manganèse. Grâce au présent procédé on parvient à obtenir du nickel dont la teneur en soufre n'est que de 0,001 % ou même sensiblement moindre, au point qu'on ne peut même plus la déterminer de façon certaine, par exemple

  
de 0,0004 %.

  
Lorsqu'on emploie pour la préparation du nickelcarbonyle des matières premières du nickel renfermant du soufre on n'obtient un nickel-carbonyle pratiquement exempt de soufre que-lorsque le traitement au moyen d'oxyde de carbone s'effectue à des températures pas trop élevées et lorsque la matière première renferme, en outre du nickel, des proportions d'autres métaux comme le cuivre et le fer telles que le soufre soit complètement fixé après la volatilisation du nickel. La proportion du nickel et du cuivre ou du fer
(ou des deux) au soufre nécessaire à cet effet n'est souvent pas possible à régler assez exactement, de sorte que les matières premières contiennent fréquemment une trop forte proportion de soufre aboutissant à un nickel métallique renfermant du soufre et inutilisable pour la pratique.

   Grâce au présent procédé il est également possible, à partir de matières premières renfermant une trop forte proportion de soufre, par exemple même à partir d'une matte de nickel résultant du traitement métallurgique de minerais de nickel

  
 <EMI ID=1.1> 

  
de soufre ou à partir d'un sulfure de nickel ne contenant que de faibles proportions de cuivre et de fer, d'obtenir d'une manière sûre et techniquement simple un nickel métallique pratiquement exempt de soufre par la voie du nickel-carbonyle.

  
EXEMPLE 1

  
Traiter une matte de nickel et de cuivre renfermant

  
 <EMI ID=2.1> 

  
un four stable aux hautes pressions, à une température de
230[deg.]C. et sous une pression de 200 atm., au moyen d'un courant d'oxyde de carbone. A partir du nickel-carbonyle ainsi préparé on obtient par décomposition pyrogénée du nickel métallique

  
 <EMI ID=3.1> 

  
la pression, on fait passer les gaz renfermant des vapeurs de nickel-carbonyle à leur sortie du four stable aux hautes  <EMI ID=4.1> 

  
spongieux obtenu par réduction de l'oxyde de cuivre au moyen de gaz à l'eau à une température de 500[deg.]C.,on obtient un nickel-carbonyle qui, lors de la décomposition pyrogénée, donne

  
 <EMI ID=5.1> 

  
EXEMPLE 2

  
 <EMI ID=6.1> 

  
soufre dans un appareil distillatoire dont la colonne est remplie de morceaux moulés obtenus en agglomérant sous pression de la poudre de nickel et de carbonyle. Le condensat constitué par du nickel-carbonyle épuré est extrêmement pauvre en soufre; la poudre de nickel qu'on en tire par décomposition py-

  
 <EMI ID=7.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=8.1>

   1, Procédé pour préparer des carbonyles métalliques pratiquement exempts de soufre par l'action de l'oxyde de carbone sur des matières premières renfermant des métaux aptes à former des carbonyles et contenant du soufre, consistant à traiter ces carbonyles métalliques, de préférence immédiatement après leur préparation et à température élevée, au moyen de substances aptes à s'emparer du soufre.

   2. Comme matière apte à s'emparer du soufre on emploie des métaux propres à fixer ce dernier, comme le nickel, le cuivre ou l'argent.

   3. Les métaux propres à fixer le soufre s'emploient sous forme active, de préférence présentant une grande surface, en particulier à l'état fraîchement réduit.

   4. Comme matière première pour la préparation de nickel-carbonyle pur on emploie de la matte de nickel et de cuivre ayant une teneur en soufre considérable, par exemple <EMI ID=9.1>

   et en fer.