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Description


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  Procédé de fabrication de masses contenant du sillâ,Q ;,dei \¯'I'\I .. 1 \ (,.. plomb . 



   La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication de masses contenant du silicate de plomb, masses telles que par exemple des glaçures au plomb, des verres au plomb, des émaux au plomb et d'autres matières analogues, ce procédé permettant la fabrication de telles masses d'excellente qualité, par l'emploi de matières premières qui étaient   considé-   rées essentiellement 'jusqu'à présent comme des déchets ou résidus de fabrication. 



   Jusqu'ici on a, par exemple dans des compositions pour glaçures au plomb, ajouté le plus souvent le plomb à l'état de litharge ou de minium, parfois aussi sous forme de céruse, 

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 composé du plomb   à,   teneur élevée en carbonate' basique de   plo@b,   en partant de l'opinion que, pour la préparation de glaçures irréprochables, il était nécessaire d'employer les matières' premières à l'état d'une  composition   chimique ou a un degré d'oxydation nettement définis. 



   On a toutefois proposé déjà également d'employer pour la   laçure   des résidus de différentes natures contenant du plomb; mais les essais n'ont eu de succès que lorsqu'il s'agissait de matières premières exemptes de sulfate. Jusqu'à présent, on s'est heurté   à des   difficultés insurmontables dans l'emploi de matières premières plombifères à teneur plus ou moins élevée en sulfates, parce que la décomposition de ces sulfates, dont la présence a pour résultat connu de nuire par exemple à latrans-   parence   des glaçures lorsque celles-ci sont achevées, n'était guère possible   d'une   manière économique.

   Ces matières   plombifè-   res précisément peuvent être obtenues en grandes quantités et à très bas prix sous forme de résidus ou de produits   intermédiai-   res de la métallurgie du plomb. 



   On écarte ces inconvénients par le procédé objet de la présente invention qui est caractérisé en ce qu'on introduit dans la composition,   comme   ingrédient plombifère, une substance renfermant du sulfate de plomb, et qu'on décomposele sulfate par réaction avec un agent réducteur en poudre renfermant au   moins   un élément qui s'incorpore à la -nasse contenantdu silicate de   plomb.     Ceute   réaction a lieu à chaud, de préférence au frittage, mais parfois aussi zur les pièces à   placer,   par   exemple,   lorsque la masse renfermant le silicate doit être em- 
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 ployée co:::;'::e :::.12,çure brute. 



   Comme   aent   de décomposition des sulfates, on emploie de préférence des métaux en poudre,par exemple de la poudre de plomb ou d'aluminium,   qu' on   répartit finement dans la   composi-   tion. Ces métaux en poudre peuvent être introduits séparément ou on peut en introduire plusieurs ensemble ou en mélange dans 

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 la fritte, suivant la quantité dtanhydride sulfurique engendré par la décomposition du sulfate ou suivant la quantité d'oxygène devenue ainsi disponible conformément à l'équation suivante. :
SO3.PbO   +   Pb + 2SiO2 = 2 (   Sio.PbO)   +   SO@   
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 et 3 ( 03.1'b0) Al + 4 '6i02 = 4 Si0.3Pb0.,,1a3 + 3310. 



   En présence de l'anhydride silicique les métaux décomposent et réduisent le sulfate qui, de même que l'agent réducteur lui-même, est transformé en silicate de plomb ou qui, par exemple lorsqu'on emploie de l'aluminium comme agent réducteur, est transformé en silicate double de plomb et d'aluminium. Au lieu d. es métaux, on peut employer aussi des combinaisons réductrices, de préférence des carbures, tel que le carbure de silicium, qui sont décomposées et oxydées par réaction avec le sulfate de plomb, une partie s'échappant de la composition, tandis que le reste s'incorpore à la glaçure après oxydation par l'anhydride sulfurique engendré. Dans ce cas, la réaction a lieu par exemple d'après la formule suivante:
4 2 2 2 2 
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 4 S 0 'b+3ûi0.+S iC-4 (Si 0 ..'b0) + 4 S 0. 2 + C0 . 



   Comme matière première   plombifère   peuvent entrer en ligne de compte d'abord les boues de plomb qui, au cours du fonctionnement des batteries d'accumulateurs, se déposent dans les bacs des cellules et évidemment encore d'autres matières contenant du sulfate de plomb, par exemple des minerais de plomb   grillés.   



   Ces matières, en particulier les boues de plomb, contiennent à côté du sulfate de plomb une proportion considérable d'oxydes de plomb, dont la présence au cours du procédé, non seulement n'est pas   gênante,'mais   est désirable. 



   Il est particulièrement économique d'employer comme agent de décomposition du sulfate non pas de la poudre de métal pure, 

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 ni du métal pur, mais également un résidu. Un produit de ce genre, particulièrement convenable est également disponible en grande quantité: la poussière de plomb qui n'est que partiellement oxydée mais qui l'est déjà trop fortement pour l'emploi auquel elle était destinée (l'emploi comme pâte de remplissage des plaques), poussières qu'on obtient lors du broyage du plomb en présence de l'air dans des moulins à tambour également dans l'industrie des accumulateurs.

   La teneur en oxydes de plomb qui, pour le but poursuivi   réellement   dans l'emploi de cette poussière, est nuisible lorsqu'on dépasse certaines proportions à maintenir rigoureusement, n'est qu'un avantage pour le nouveau procédé. Il suffit de tenir compte d'une part de la teneur en sulfate des boues de plomb et, d'autre part de la teneur en plomb métallique de cette ma tière broyée lorsqu'on proportionne les quantités à   employer.   



     D'une   façon particulière, le nouveau procédé peut être mis en oeuvre en mélangeant les matières précitées et les autree ingrédients de la composition en proportions convenables et en les frittant   ensuite*  
Si onprend par exemple comme matièrepremière des boues de plomb renfermant 60 % de sulfate de plomb, on peut en fabriquen une glacure au plomb ayant les caractères chimiques d'un monsilicate de plomb de la formule
S i   0.   Pb 0 à partir de
30% de boues de plomb (boues d'accumulateurs)
8   % de   sable et
62% de poussières de plomb moulu, partiellement oxydé et contenant 20 % de plomb ¯Métallique.

Claims

R e v e n d i c a t i o n s .

@ I/ Procédé de fabrication de masses contenant des silicates de plomb, caractérisé en ce qu'on introduit dans la composition, comme ingrédient plombifère, une substance renfermant du sulfate de plomb et qu'on décompose le sulfate par réaction avec un agent réducteur en poudre renfermant au moins un élément qui s.tincorpore à la masse contenant du silicate de plomb.

2/ Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on emploie comme substance renfermant du sulfate de plomb, les boues qui se déposent, au cours du fonctionnement des accumulateurs, dans les bacs des cellules et qui contiennent du sulfate de plomb.

3/ Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on emploie, comme agent réducteur en poudre pour la décompo- sition du sulfate, de la poussière de plomb.

4/ Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qui.on emploie, comme agent réducteur en poudre pour la décomposition du sulfate, de la poussière d'aluminium.

5/Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on emploie, comme agent réducteur en poudre pour la décomposition du sulfate, le carbure d'un élément s'incorporant lui-même dans la masse contenant du silicate de plomb.

6/ Procédé suivant les revendications 1,2 et 5, caractérisé en ce qu'on emploie comme carbure, du carbure de silicium.

7/ Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on'ajoute en outre de l'oxyde de plomb dans la composition.

8/Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on emploie des matières premières contenant du sulfate de plomb et, en outre, des oxydes de plomb.

9/ Procédé suivant les revendications 1,2 et 3, caractérisé en ce qu'on emploie pour décomposer le sulfate, de la pdussière de <Desc/Clms Page number 6> plomb partiellement oxydé qu'on obtient par broyage du plomb en présence de l'air.

10/ Les produits nouveaux obtenus à l'aide du procédé.