BE426207A - - Google Patents

Description

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  "PROCEDE DE FABRICATION DE NOUVELLES COMBINAISONS CHROMATEES DE COLORANTS POUR MORDANTS, COMBINAISONS SOLUBLES DANS DES SOLVANTS ORGANIQUES CONTENANT DES   GROUPES   HYDROXYLÉS" 
Un a trouvé -que les combinaisons chromatées de coloranta pour mordants, (pouvant éventuellement contenir des groupes carboxyliques ou sulfoniques) combinaisons qui sont peu solubles ou insolubles dans les solvants organiques courants, présentent des propriétés basiques, grâce auxquelles elles peuvent absorber des acides par traitement avec des corps ayant une forte réaction acide, ceci en présence de solvants organiques ou d'agents de suspension ;

   on obtient ainsi de nouvelles et précieuses 

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 combinaisons chromatées facilement solubles ou plus solubles dans les solvants organiques, spécialement ceux qui contiennent des groupes hydroxylés, comme par exemple les alcools inférieurs, les éthers monoéthylés ou les esters monoacylés du glycol d'éthylène, les chlorhydrines, le lactate d'éthyle, etc.. Comme corps à réaction fortement acide entrent spécialement en ligne de compte des acides minéraux, des sels acides ou des combinaisons qui par hydrolyse ou par dissociation ont une réaction fortement acide. 



   Pour préparer ces nouvelles combinaisons, on procède de la manière suivante : on suspend dans des solvants organiques contenant des groupes hydroxyles, par exemple des alcools inférieurs, les combinaisons chromatées (insolubles ou peu solubles dans les solvants organiques) des colorants pour mordants correspondants, combinaisons obtenues suivant les méthodes habituelles de chromatage; on remue alors vers 50 -80  avec des corps à réaction fortement acide et ceci jusqu'à dissolution complète. On obtient par évaporation ou distillation du solvant (de préférence à basse   tempéra-   ture et sous pression réduite) des poudres ayant le plus souvent un reflet métallique, très facilement solubles, spécialement dans les alcools inférieurs. 



   On peut procéder au   chromatage   et à la transformation subséquente dans les nouveaux complexes chromés en une seule opération, lorsqu'on ajoute dès le début les corps à forte réaction acide au mélange d'agent de chromatage et de solvant organique contenant des groupes hydroxylés. 



   En dissolvant ou en suspendant les colorants (ou les acides de ces colorants) dans des solvants organiques apolaires (ne dissolvant pas les nouvelles combinaisons 

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 qui se forment)   comme   par exemple le nitrobenzène, puis en les traitant avec un sel de chrome à réaction fortement acide (par exemple le chlorure de chromyle) ou en combinant l'action d'un agent de   chromatage   et d'un sel à forte réaction acide à température élevée, on peut obtenir ces nouvelles combinaisons qui sont insolubles dans les solvants apolaires organiques, mais par contre solubles dans lea solvants contenant des groupes hydroxylés. 



     Comme   corps à forte réaction acide pouvant être utilisés dans le procédé décrit dans ce brevet, on peut mentionner :
Parmi les acides minéraux: :l'acide chlorhydrique, bromhydrique, perchlorique, sulfurique,nitrique, fluoborhydrique, hydrofluosilicique, etc.. 



   Parmi les sels acides: le bisulfate de sodium, le bifluorure de sodium, etc.. 



   Parmi les sels qui par hydrolyse ont une réaction acide: les chlorures d'aluminium, d'étain, de fer, le pyrosulfate disodique, etc.. Dans des'cas isolés; on peut utiliser des acides organiques forts, tels que l'acide monochloracétique, trichloracétique, etc.. 



   Les combinaisons obtenues par ce nouveau procédé se distinguent par une bonne solubilité dans les solvants organiques contenant des groupes hydroxyles,,- elles sont spécialement bien solubles dans les alcools inférieurs, dans les éthers monoalcoylés ou les esters monoacylés du glycol d'éthylène, dans le lactate d'éthyLe,   moina solu-   bles dans la glycérine; quelques-unes deviennent aussi solubles dans l'eau. Grâce à leur très bonne solidité à. la lumière, on peut les employer partout où il est nécessaire d'avoir une excellente solubilité dans les 

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 solvants organiques contenant des groupes hydroxylés (ou leurs mélanges) pour des applications pratiques, par exemple dans l'impression du papier, pour colorants mordant sur bois, etc.. 



   Les exemples suivants illustrent cette nouvelle méthode de préparation, sans en limiter par là la portée. 



   E x e m   p     le 1.   



   Combinaison chromatée de l'ériochrome-azurol B (voir Schultz, Farbstofftabellen 1931, N  838). Par chromatage à haute température de 91,8 parties d'acide libre   d'ériochrome-azurol   B suspendues dans 300 parties d'alcool, avec 33 parties de bichromate de sodium, on obtient 106 parties de la   ccmbinaison   chromatée de ce colorant, sous forme d'une poudre bleu-violet insoluble. On suspend celle-ci dans 500 parties d'alcool et en agitant fortement, on ajoute durant 1 heure à 60 -78 , goutte à goutte 50 parties d'acide chlorhydrique 33%, en suite de quoi la combinaison métallique du colorant se dissout complètement en une solution bleue.

   Par distillation de l'alcool et séchage du résidu dans le vide à 40 , on obtient environ 120 parties d'une poudre bleu-violet, à reflets jaunâtres, soluble à plus de 10% à froid dans les alcools inférieurs et dont les laques sont caractérisées par une très bonne solidité à la lumière. 



   On obtient une combinaison ayant des propriétés semblables également bonnes, en utilisant 50 parties d'acide nitrique   31%   au lieu d'acide chlorhydrique. Cette nouvelle réaction se laisse également réaliser avec les acides bromhydrique, sulfurique, perchlorique, fluoborhydrique, etc.. 

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   EXEMPLE 2. 



   On suspend 5 parties de la. combinaison chromatée de l'ériochrome-azurol B dans 40 partiea d'alcool et on remue avec 3,5 parties de chlorure d'aluminium à 78  durant   90 minutes ; obtient ainsi une solution claire d'un-   bleu pur. Après évaporation de l'alcool, on obtient une poudre bleue très bien soluble dans les   alcoola   inférieurs, etc.., et possédant une bonne solidité à la lumière dans les laques à base d'esters de cellulose. '
On obtient des combinaisons semblables en traitant 
 EMI5.1 
 la combinaison chroinatée de l'érioohrcmo-azurol B avec du chlorure de fer ou d'étain. 
 EMI5.2 
 hl x e m p 1 e 3. 



   On remue à 78  5 parties de la combinaison chromatée de l'ériochrome-azurol B dans 40 parties d'alcool, après addition d'une solution aqueuse concentrée de 5 parties de bisulfate de sodium,, jusqu'à ce que la nouvelle combinaison chromatée se soit dissoute avec coloration bleu-rougeâtre. 
 EMI5.3 
 



  E Je e ID p 1 e 4. 



   On dissout 4,6 ,parties d'acide libre de   l'éria-   chrome-azurol B dans 90 parties de nitrobenzène à 50 , puia après avoir ajouté 5,7 parties de chlorure de CHROMYLE durant 2 heures, on remue encore 5 heures. Il se sépare un précipité bleu-foncé qu'on filtre et qu'on lave avec du   benzène.   Il est soluble dans les alcools inférieurs avec, coloration bleu-rougeâtre. 



     Exemple   5. 



   Combinaison   chrornatée   d'un colorant   phtaleine   pour mordants, 
 EMI5.4 
 préparé à partir d'acide diméthy1alnino-oxy-benz0yle-benzotque 

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 et d'acide ss-résorylique dans l'acide sulfurique durant quelques heures à 55 -60 , puis chromaté comme d'habitude. 



  A 125 parties de cette combinaison chromatée suspendue dans 500 parties d'alcool, on ajoute goutte à goutte durant 1 heure à la température de 60 -78 , en remuant, 40 parties d'acide chlorhydrique 33% ou 60 parties d'acide nitrique   31%   ce qui donne naissance à une solution colorée en brunrouge.   lui   distillant l'alcool et en séchant dans le vide, on obtient 136 parties d'une poudre brun-rouge à reflets verdâtres, poudre qui se dissout très facilement dans les alcools inférieurs, ainsi que dans l'eau avec coloration rouge-jaunâtre. La solubilité dans l'alcool éthylique dépasse 10%; les colorations des laques à base d'esters de cellulose se distinguent par leur bonne solidité à la lumière. 



   E x e m p l e 6. 



   Un suspend 5 parties de la combinaison chromatée du colorant de l'exemple 5 avec 40 parties d'alcool à une température de 70  et on ajoute durant 2 heures goutte à goutte une solution concentrée aqueuse de 8 parties d'acide monochloracétique; il se forme une solution rouge-bleuâtre; on peut avec cette nouvelle combinaison obtenir des laques à base d'esters de cellulose de tonalité rouge-bleuâtre d'une bonne solidité à la lumière. 



   E x e m p l e 7.,
Combinaison chromatée insoluble du colorant de triphénylméthane, préparé à partir d'une molécule de paminobenzaldéhyde condensé avec deux molécules d'acide o-crésotique; à 106 parties de cette combinaison chromatée suspendue dans 500 parties d'alcool, on ajoute goutte à goutte à la température de 60 -78  50 parties d'acide nitrique 

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 31% durant 60 minutes et on obtient une solution claire de couleur violette. Par distillation de l'alcool et séchage du résidu dans le vide, on obtient une nouvelle combinaison soluble à 10% et même plus dans les alcools inférieurs, sous forme d'une poudre violette à reflets   jaunâtres.   Au lieu d'acide nitrique, on peut également utiliser de l'acide chlorhydrique. 



     Exemple   8. 



   Combinaison chromatée de vert naphtochrome G (Schultz, N 851), On suspend 136 parties de cette   combi-   naison chromatée dans 600 parties d'alcool et en remuant durant une heure à la température de 60 -78  on ajoute goutte à goutte 50 parties d'acide chlorhydrique 33%; la nouvelle combinaison se dissout de cette manière en dormant une solution verte. Par distillation de l'alcool et séchage du résidu dans le vide, on obtient 150 parties d'une poudre vert-foncé, soluble dans l'alcool éthylique à 10% et même plus et donnant des laques d'esters cellulosiques très solides à la lumière. 



   Ex e m p l e 9. 



   On ajoute 3,5 parties de bichromate de sodium à une solution de 10,4 parties de vert naphtochrome G (acide libre du colorant) et de 7,5 parties d'acide chlorhydrique 33% dans 100 parties d'alcool, en remuant bien à 60  durant quelques minutes ; la température monte d'elle-même à 78  et on obtient ainsi la solution verte de la nouvelle combinaison chromatée. D'après ce même procédé, on peut également obtenir des solutions de nouvelles combinaisons chromatées d'autres colorants pour mordants, dans l'alcool, par exemple de l'ériochrome-azurol B, ou du colorant de l'exemple 5, etc.. 

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   E x e m p l e 10. 



   Combinaison chromatée du colorant obtenu à partir de l'acide méthylène   -di-o-crésotique   et de la 3-méthyle-1-   phényle-5-pyrazolone,   chromaté suivant les méthodes habituelles par exemple avec du fluorure de chrome dans l'eau. On ajoute durant 1 heure   à,   106 parties de cette combinaison chromatée   empâtée   dans 500 parties d'alcool, 40 parties d'acide chlorhydrique 335 ou 50 parties d'acide nitrique 31% et on obtient des solutions claires brunes, de cette nouvelle combinaison chromatée. En distillant l'alcool et en séchant dans le vide, on l'obtient sous forme de poudre brun-foncé, soluble à   10%   et même plus dans les alcools inférieurs, poudre donnant des laques et des films qui se distinguent par leur très grande solidité à la lumière. 



   E x e m pl e 11. 



   Combinaison chromatée du colorant au triphényleméthane préparé à partir d'une molécule de la 2-chloro- 5-sulfo-benzaldéhyde condensée avec 2 molécules d'acide o-crésotique, obtenue en chromatant dans l'eau le sel de sodium avec de l'acétate de chrome, ou dans l'alcool avec du bichromate; cette combinaison est soluble dans l'eau, mais absolument insoluble dans les solvants organiques. A 5,8 parties de cette combinaison chromatée, empâtées aans 40 parties d'alcool, on ajoute gouttte à goutte durant 45 minutes en remuant à 60 -50  3,5 parties d'acide chlorhydrique 33%; tout se dissout en donnant une solution bleue. 



  Après distillation de l'alcool, on obtient une poudre brillante violette ayant une bonne solubilité dans les alcools inférieurs. 



   Les combinaisons chromatées du chromazurol S 

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 (Schultz N 841) et de   l'ériochrome-cyanine   R   (Schultz   N  840) se comportent d'une façon semblable. 



   E x e m p l e 12. 



   Combinaison chromatée du colorant azoïque obtenu à partir d'acide   anthranilique   diazoté et d'acide salicylique comme composant de copulation, et préparée par chromatage dans l'alcool de l'acide libre avec du bichromate de sodium ou dans l'eau avec de l'acétate de chrome. On suspend 100 parties de cette combinaison chromatée peu soluble dans l'eau et dans l'alcool, dans 800 parties d'alcool à la température de 70 -78 , et on y ajoute goutte à goutte durant 80 minutes 40 parties d'acide chlorhydrique 335. la combinaison chromatée primitivement insoluble se dissout peu à peu avec coloration brun-jaunâtre. Par distillation de l'alcool et séchage dans le vide, on obtient une nouvelle combinaison facilement soluble dans les alcools inférieurs à 10% et même plus, sous forme d'une poudre brune. 



   La combinaison chromatée de la chromocitronine R (Schultz N  432) se comporte d'une façon semblable. 



   E x e   m p 1 e   13. 



   Combinaison chromatée du colorant préparé à partir 
 EMI9.1 
 de l'acide 4-nitro-.aminophénol6sulfonique diazoté et copulé avec le 1.3-dioxybenzène; par chromatage de l'acide libre de ce colorant dans l'alcool avec du bichromate on obtient la combinaison chromatée sous forme d'une poudre: brune peu soluble dans l'alcool. On suspend 5,5 parties de cette combinaison chromatée dans 40 parties d'alcool et on la dissout au moyen de 1,? partie d'acide chrolhydrique   33   ajouté durant 45 minutes à la température de 65 . Par évaporation de l'alcool on obtient à partir de la solution 

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 brun-rouge, une poudre brune notablement plus soluble dans les alcools inférieurs. 



   Les combinaisons chromatées d'autres colorants o-oxyazoïques, par exemple les colorants obtenus à partir 
 EMI10.1 
 l'acide 4nitro--aminophénol-6-sulfonicue diazotée et de ss -naphtol ou de 2.4-dioxyquinoline, etc.., se comportant d'une façon semblable. 



   Exemple 14. 



   Combinaison chromatée de l'alizarine, obtenue par exemple par chromatage avec du bichromate dans l'alcool; à 6 parties de cette combinaison chromatée suspendue dans 40 parties d'alcool, on ajoute goutte à goutte 5 parties d'acide chlorhydrique 33%   à.     65-70    durant 45 minutes, ce qui provoque une dissolution complète avec coloration brun-rouge. 



  Par évaporation de l'alcool, on obtient une poudre brunfoncé très soluble dans les alcools inférieurs (coloration brun-violet). 



   Les combinaisons chromatées des alizarines substituées, par exemple de la 3-nitro-alizarine et de l'acide   alizarine-3-sulfonique   se comportent d'une façon semblable. 



   E x e m p l e 15. 



   Combinaison chromatée du bleu célestine B (Schultz N  1015) obtenue par chromatage du colorant dans l'eau avec de   l'acétate   de chrome, sous forme d'une poudre bleue insoluble. On suspend 8 parties de cette combinaison chromatée dans 50 parties d'alcool et on ajoute goutte à goutte durant 3 heures à la température de 650 , 6,5 parties d'acide chlorhydrique   33%.   La combinaison insoluble se dissout en grande partie en donnant une solution d'un bleu très pur; par évaporation du dissolvant, on obtient la nouvelle combi- 

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 nais on sous forme d'une poudre facilement soluble dans les alcools inférieurs. 



   On obtient des résultats semblables avec les combinaisons chromatées des colorants   came   la   gallacyanine,   le violet moderne, etc..

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend : 1) Procédé de fabrication de nouvelles caubinaisons chromatées de colorants pour mordants, combinaisons solubles dans les solvanta organiques contenant des groupes hydroxylés, caractérisé par le fait qu'on fait réagir sur des combinaisons complexea chromatées de colorants pour mordants peu solubles ou insolubles dans les solvants organiques, des corps à réaction fortement acide, spécialement des acides minéraux des sels acides ou des combinaisons qui par hydrolyse ou par dissociation, ont une forte réaction acide et ceci en présence de solvants ou d'agents de suspension organiques; les colorants pour mordants peuvent aussi contenir dea groupes provoquant une solubilité dans l'eau; les combinaisons chromatées utilisées comme matières premières sont préparées suivant les méthodes habituelles.

   2) Procédé de fabrication suivant 1), caractérisé par le fait que l'opération qui y est décrite se fait en même temps que le chromatage.

   3) Procédé de fabrication d'après 2), caractérisé par l'emploi da chlorure de chromyle au lieu de combinaison à réaction acide et d'agent de chromatage.

   4) A titre de produits industriels nouveaux, les nouvelles combinaisons chromatées solubles dans les solvants <Desc/Clms Page number 12> organiques hydroxyles et obtenues suivant les procédés spécifiés de 1 à 3, ainsi que leurs applications dans l'industrie pour teindre les solvants organiques, leurs mélanges, ou pour la préparation de laques.