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NOUVELLES MATIERES COLORANTES METALLIFERES :ET PROCEDE POUR
LEUR PREPARATION "
La demanderesse a trouvé que l'on obtient de nouvelles matiè- res colorantes chromifères présentant un grand intérêt technique lorsque l'on traite prudemment avec des agents chromants les matie - res colorantes azoiques obtenues par l'union des acides 1-diazo- 2-oxynaphtalène-4-sulfoniques avec des naphtols. Les nouvelles ma- tières colorantes chromifères, que l'on peut considérer comme ôtant des produits intermédiaires des colorants chromifères connus jus- qu'à présent et dérivant des azoiques sus-mentionnés, sont sensibles à l'action des acides inorganiques dilues. Elles sont par exemple précipitées du bain de teinture par addition d'acide sulfurique:, donnent ainsi naissance à des colorations peu solides.
Elles se distinguent en outre par leur très grande solubilité dans l'eau.
Elles peuvent par exemple y être à tel point solubles que l'on ne peut pas les isoler par relargage.
Les nouveaux complexes seront préparés d'une façon tout fait générale en chromant prudemment les matières
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colorantes azoiques en question jusqu'au moment où. une prise d'essai montre que le complexe formé a les propriétés vou- lues. A (le moment-la il est indiqué d'interrompre la réac- tian, car si celle-ci continuait il pourrait sa former d'autres complexes avec d'autres propriétés. On obtiendra la matière colorante par relargage ou par évaporation rapi- de, par exemple dans le vide, de la masse de réaction.
Dans certains cas on pourra, au cours de la transformation en complexes chromifères, observer la formation de produits peu solubles qui seront alors transformés en produits aisément solubles dans. l'eau par traitement avec les lessives alcali- nea diluées, toiles que des solutions d'hydrate de sodium ou de potassium.
La demanderesse a également trouvé qu'il peut être avantageux d'opérer en. présence de certaines quantités de ions des métaux alcalins, quantités qui doivent cependant être choisies de telle façon qu'elles ne provoquent pas. la précipitation des colorants et qu'elles n'influencent pas non plus défavorablement les qualités tinotorielles des co- lorants formés.
Comme agents chromants on peut employer d'une façon générale ceux qui ont été reoonmandés jusqu'à présent, comme par exemple du ohlorure, du fluorure, du sulfate, du sulfite, de: l'acétate, du formiate, de l'oxalate, de l'hydroxyde de ohrome ou des sels de ahrome d'acides sulfoniques organiques ou des mélanges des ces agents chro- mante avec ou sans les adjonctions habituelles. On peut oom- biner la formation de la matière colorante chromée, opération qui peut avoir lieu sous pression, avec d'autres opérations, telles que par exemple une réduction.
La présente invention présente un intérêt tout particulier pour la production des colorants noirs obtenus à partir de l'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique ni,. tré.
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Les nouvelles matières oolorantes peuvent être teintes d'après les Indications de la demande de brevet No. ...... du .................. (Case 879/1) de la de- manderas se en bain faiblement aoide, puis être développées, par augmentation de 1'acidité du bain, en nuances se distin- guant par leurs bonnes solidités au foulon et au pottingo
Elles peuvent être employées non seulement pour la teinture de la fibre animale, mais aussi pour l'impres- sion, paur la teinture du ouir et colle des laques,
Les exemples suivants illustrent la présente in- vention sans toutefois la limiter.
Exemple 1
Dans 200 parties d'eau bouillante on introduit tout en agitant 46,2 parties du colorant pur obtenu par 1 vu= nion de l'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique nitré aveo le ss-naphtol. Apres dissolution on ajoute 51 parties de formiate de sodium ainsi que 125 parties d'une solution de fluorure de chrome, correspondant à 15,2 parties de Cr2O3.
Ensuite on chauffe en vase ouvert jusqu'à ce qu'une prise d'essai montre que le complexe formé est facilement soluble dans l'eau et qu'il ne se précipite pas lors de la teinture par addition d'acides organiques dilués. Puis on olarifie par filtration et la solution rouge-violacé-noirâtre est séchée par évaporation au vide. On obtient une matière colo- rante chromifère Boue forme d'une masse friable noir- rougeâtre, qui se dissout facilement dans l'eau avec une co- loration rouge-violacé-noirâtre.
Exemple 2
On dissout 55 parties du colorant obtenu par oopu- lation de l'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique nitré avec le naphtol dans 2000 parties d'eau bouillante. Puis on ajoute 74 parties d'une solution de fluorure de chromo
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à 12,5 % (correspondant à 9,24 parties de Cr2O3) et 40 parties de- formiate de chrome dissoutes dans 100 parties d'eau. On fait bouillir en vase ouvert jusqu'à, ce qu'une prise d'es- sai montre que le complexe formé a les propriétés indiquées à l'exemple 1 et l'on opère comme indiqué ci-dessus. Le co- lorant obtenu a les mêmes propriétés que celui de l'exemple précédent.
Exemple 3
41,7 parties du colorant obtenu par l'union de l'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique avec le ss-naph- tol sont dissoutes dans 1500 parties d'eau bouillante et chauffées durant 6 à 7 heures avec 66 parties d'une solution d'oxalate de ohrome contenant 9,2 parties de Cr2O3. Apres refroidissement à 50 la suspension du colorant. chromé obte- nue est transformée en solution par addition d'une solution de Bolide caustique à 10%, puis on neutralisa immédiatement avec une quantité d'acide acétique équivalente à celle de la soude caustique employée.
Le colorant est ensuite isolé par relargage. La nouvelle matière colorante chromifère est so- luble dans l'eau. aveu une coloration noir-bleuté-rougeâtre et teint la laine en nuances bleu foncé.
Exemple 4
Dans un mélange de 90 parties de sulfure de sodium cristallisé, 60 parties d'une pâte de chrome à 14%, conte- nant 8,4 parties de Cr2O3, et 20 parties d'une solution de soude caustique à. 30% on introduit à 50 50 parties du co- lorant azoique pur obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxy- naphtalène-4-sulfonique nitré et de ss-naphtol. On chauffe tout en agitant à 80-85 jusque ae qu'une prise d'essai montre que le complexe formé a les propriétés voulues. Puis on dilua à, 2000 parties, neutralise à 50-60 avec une solu- tion de bisulfite (le sodium et précipite par ralargage.
Le
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nouveau colorant se présente sous la forme d'une poudre noi- re, qui se dissout dans l'eau avec une coloration noir-bleu-
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té-rougeâtre et dans l aCk1êle sulfurique concentre en bleu.
Il teint la laine en nuances noires solides.
Exemple 5
46,2 parties du colorant azoique obtenu à partir
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d'ao1êle lmdiao-2dos,phtaln=4--sulfoni,u nitré et de -naphtol sont dissoutes avec addition de 8 parties d'une solution de a6ud.a saus-tique à 30 dans 1000 parties d'eau , 50 , additionnées da 200 parties d'une solution de sulfite
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de chrome, oontenant 8 parties ie Cr203, et chauffées pendent 3 heures au réfrigérant à reflux.
Apres addition ul- térieure de 20 parties d'une solution de sulfite da. chrome, contenant bzz de Cr203, on chauffe encore pendant t heure, puis on clarifie par filtration et sèche par évaporation dans le vidéo On obtient sur laine en bain acide des nuances noir foncé d'excellente solidité Exemple 6
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46,2 parties du oOt1#emt azoique obtenu à partir à'aoioEe l.diaz .oaaphta.n-4bsuLîoniu nitré et de f3-naphtol sont dissoutes dans 1200 parties d'esa aveu add.1</!8 tix1 de 8 parties d'une solution de soude caustique à 300 Bé et. après adjonetion de 110 parties d'une lessive de bisc- fite da. sodium à 40% at da 83 parties d'une solution de sulfate de ohrome (contenant la$ de Cr203), chauffées pendant 6 heures au réfrigérant à reflux.
On neutralise' enoore à
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ohandt clarifia par filtrat1.cm et sêche par évaporation dans le vide Le colorant chromîfêre teint la laine en bain aoide en nuances noires d' exoel1ant:e solidité .
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Exemple 7 41 parties du colorant obtenu par copulation de
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ltaoî&e 1-àiazo-2-oxynxphtalàne-4-aulfoniguo nitré avec le p-naphtol et réduction du groupe N0; du colorant azoique sont dissoutes dans 1500 parties d'eau, bouillante à l'aide de 6 parties d'une solution de soude caustique à 30 Bé.
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Apres addition'd.e 13,6 parties d'acétate de sodium cristal- lisé on ajouta 46 parties d'une solution de fluorure de chiro- me k 9%, 3? parties d'une solution d'oxalato da chromo à 11,5, et chauffe 4 heures au réfrigérant à reflux, puis a- 13rs filtratïon,on précipite le colorant par relargage, fil- tre et sécha de la manière habituelle. Il se dissout dans l'eau avec une coloration bleue et teint la laine en bain acide en nuances allant du grie-bleuté au noir.
Exemple 8 46,2 parties du oolorant obtenu à partir d'acide
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1-àiazo-2-oxynaphtaléne-4-Bnlfonioue et d'cc-naphtol sont dissoutes dans 1200 parties d'eau bouillante, additionnées
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da 13,6 parties de formiate da sodium, 37 parties d'une so- lution d'oxalate de chromo, contenant 11,5% de Or 2031 47 par-
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tie d'une solution de fluorure da chroma, contenant 9% de Cr2o3, et chauffées durant 1 heure. On clarifie par filtra- tion et séohe par évapo,ration dans le vid.e à 50-60 . La mua- tibre colorante ohromifero teint la laine en nuances noires d'excellente solidité ..
Exemple
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50 parties du colorant obtenu à partir d aa3.â.e l-diazo-3-oxynaphtalene-4-sulfoniquo nitré et du-naphtol sont chauffées dans 1000 parties d'eau, additionnées de 7 parties de formiate de sodium, 40 parties d'une solution
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d'oxalate cle chrome, contenant 11,5% da er2oz, 50 parties
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d'une solution (la fluorure de ohrome, contenant 9% de Cr203, et chauffées pendant -µ- heure,. On clarifie par filtration et séohe par évaporation dans le vide.
Le colorant. chromifère très facilement soluble teint la laine en bain d'acide formique en nuances brun-violacé-noirâtre et se développe à l'aide d'acide sulfurique en nuances noir pur d'un bon unisson. exemple 10
42 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et d'[alpha]-naphtol sont dissoutes dans 800 parties d'eau bouillante, addition- nées de 13,6 parties de formiate de sodium ainsi que de 95 parties da fluorure da chrome à 9%, contenant 8,5 parties de Cr2O3. et chauffées pendent 3 heures au réfrigérant à reflux.
Une prise d'essai teinte sur laine à l'aide d'aoide acétique donne une coloration bleue, tandis que la prise d'essai donne en bain d'acide sulfurique la nuance violette du colo- rant de départ.On sèche alors la masse de réaction par éva- poration dans le vidéo Sur laine en bain légèrement acide il donne des nuances bleues qui, par développement. à l'aide d'acide sulfurique, acquièrent d'excellentes solidités.
Exemple 11
46,2 parties du colorant azoique à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique nitré et de ss-naphtol sont suspendues dans: 1500 parties d veau) puis additionnées de 9 parties de formiate de sodium, 13,2 parties de sulfite de sodium anhydre et 120 parties d'une solution d'oxalato- Chlorure de chrome, contenant 9,1 parties de Cr2O3.
On ohauf- fe pendant 3 heures. Apres ce temps tout le colorant est entré en solution. Puis on sèche par évaporation dans le vi- de, le cas échéant, après quo la solution a encore été fil- trée.
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lia solution doxaLataah2arure da chrome employée ici est obtenue par agitation de 152 parties de Cr203 sous
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forme d'une pâte M3,3% avec 126 parties d'acide oxalique a 50-60 et ad-itio-n de 770 parties en volume d'aoi&e oblor- hyériguo à 16%, ohauffaga jusqu'à dissolution complote et ajustage à 2000 parties.
Exemple 13 46, 2 parties du colorant azoique à partir d'acide
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l-eLiazo-2-oxynaphtalene-4-sulfonique nitré et de -nal?htoi sont auspenanes dans; 1500 parties cL'eau et additionnées de 9 parties de formiate as sodium, oLe 13,6 parties clet sulfite de sodium anhydre et 100 parties cltune solution dtoxalato- sulfate ds chrome, contenant 9,1 parties de Cr203O Nis on traite coi=% indiqué à l'exemple pxéoéd,snt.
La eolo-tion O.Tôxalatoeulfate de chrome est prépa-. rée comme suit : 152 parties de, Or2Q sous forme ritune pâte à 12,6% sont chauffées tout en agitant avec 126 parties
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d'aede oxalique 50-60 , puis la masse pâtesa est additionnée ie 408 parties en poida daaïcie sulfurique froid à 48%, chantée au bain-marie jusqu'à dissolution et ajuatée 1670 parties.
Les transformationa en colorants ohromiferes dé- crites dans les exemples précédents peuvent naturellement être encore réalisées sous un grand ncmbre d'autres condi- tions, telles que par exemple, traitement avec des agents purement inorganiques, comma le fluorure de chrome ou le fluorure de chrome et le sulfite de sodium, ou avec des mé- langes d'acétate de chrome et d'acétate de sodium; de aulfa- te de chrome, de bisulfite de sodium et d'acétate de sodium,
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de fluoriire de chrome et à'oxalate (la chrome; cis fluorure de chrome, (le formiate de chrome et de formiate de sodium; arc- xalate de chrome;
fluor=e d chrome, d-a formiate de chiro- me et de formiate à natrîumi d'oxalate àe chrome et d'aoëtate
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de sodium,de sels de chrome et d'acides sulfoniques orga- niques; de sels de chrome d'acides sulfoniques organiques, etc.
Revendications; µ le) Procédé pour la préparation de nouvelles matières colorantes chromifères, caractérisé par le fait que les ma- tières colorantes monoazoiques obtenues par l'union des acides
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1-diazo-2-oxynaphtaIne-4-sulfoniques avec les naphtols sont traitées avec des agents chromants et ceci prudemment et jusqu'au moment ou des complexes se sont formés, qui d'une part sont facilement solubles dans l'eau, d'autre part se précipitent plus ou moins complètement dans les bains habi- tuels de teinture garnis avec de l'acide sulfurique, mais qui tirent sur la fibre animale en bain d'acide organique et qui peuvent ensuite être développés sur la fibre par ad- dition d'acide minéral au bain de teinture.
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