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"Nouveaux colorants chromifères"
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir de nouveaux colorants ohromiféres à partir de colorants azoiques obtenus eux-mêmes par copulation des acides o-oxyaminonaphta- lénesulfoniques diazotés avec le 2-oxynaphtalène ou ses déri-
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vés lorsqu'on traite ces colorants azoiques avec des agents chromants alcalins et des composés organiques contenant des groupes oxhydryles.
Pour pérparer les colorants azoiques servant de produits initiaux pour le procédé de la présente invention, on peut employer par exemple d'une part les acides 1-diazo- 2-oxynaphtaléne-4-aulfonique, 2-diazo-1-oxynaphtaléne-4-sal- fonique, l'diazo-2-oxynaphtaléne-4,8-disulfonique, les déri- vés chlorés ou bromés de l'acide 1-diazo-2-oxynaph taléne-4- sulfonique, l'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique nitré et d'autre part le 2-oxynaphtaléne et ses produits de substi- tution tels que les dérivés chlorés, bromés, méthylés et al- coyloxylés.
Le traitement des colorants azoiques avec les agents chromants alcalins et les composés organiques contenant des groupes oxhydryles tels que les alcools et les phénols poly- valents (par exemple la glycérine, ou l'acide gallique), les tannins, les corps du groupe des sucres, les dérivés cellulosiques (par exemple la lessive résiduelle de la cel- lulose sulfitique), ainsi que les corps du groupe de la lig- nine, peut avoir lieu par exemple en chauffant des sels de chrome, des alcalis en excès, par exemple de l'hydroxyde de sodium et de potassium, avec les composés organiques conte- nant des groupes oxhydryles et les colorants azoiques, en vase ouvert ou sous pression, en présence ou en l'absence de pro- duits additionnels appropriés, par exemple de sels inorgani- ques ou organiques ou d'autres substances.
Un mode opératoire particulièrement avantageux en ce qui concerne les propriétés tinctoriales des colorants chromifére 6obtenus suivant le pro- cédé de la présente invention, consiste à traiter les colo- rants azoiques avec les composés complexes qu'on obtient en faisant agir des composés organiques contenant des groupes oxhydryles sur des suspensions alcalines d'hydroxydes de Chroma.
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Le rapport entre les quantités de colorants azoi- que et d'agent chromant alcalin ainsi que le rapport entre les quantités de l'agent chromant alcalin et du composé organique contenant des groupes oxhydryles peuvent varier dans de larges limites ; en outre on peut aussi modifier dans de larges limites la durée du traitement, de marne que la concentration en alcalis.
Les colorants chromifères obtenus d'après le pro- cédé de la présente invention, teignant la fibre animale en nuances allant du bleu-marine au noir. peuvent être teints aussi bien en bain d'acide sulfurique que d'une manière particulièrement avantageuse selon les procédés des brevets belges No. 373.604 du 22 septembre 1930 et No. 398.149 du 12 août 1933 de la demanderesse. Le procédé de la présente invention est particulièrement propre à la préparation des colorants chromifères de grande valeur teignant en nuances bleu-marine, obtenus à partir des acides o-oxyaminonaphtaléne- sulfoniques qui ne contiennent pas de groupe nitro et du 2-oxynaphtaléne ou de ses dérivés.
Ces colorants chromiférres sont d'un bon unisson même en nuances foncées et solides à tout point de vue, en particulier solides au frottement, à l'encontre des colorants de ce groupe connus jusqu'à présent et teignant en nuances analogues. Le nouveau procédé de la présente invention permet de transformer les colorants très bon marché, teignant en nuances bleues, connus sous le nom de Cyanines solides au chrome, en composés chromiféres bon marché et solides, teignant en bleu-marine, ce qui n'était pas passible d'après les procédés de chromuration connus jus- qu'à présent et employés pour ce groupe de colorants.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter.
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Exemple 1
Dans une solution préparée en mélangeant 25,6 parties de Cr203, sous forme d'une pâte d'hydroxyde de chro- me à 11,5%, 120 parties de potasse caustique (90%) et 43 parties de glycérine (90%), on introduit âpres avoir refroidi à 40- 50 .
208 parties du colorant azoiqye obtenu à partir d'aci- de l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne (sel monostdique) sous forme d'une pâte à environ 305, On chauffe tout d'abord lentement, à 75-80 , en agitant, main- tient 3 heures à cette température et chauffe ensuite pendant 6-8 heures à 80-85 . Puis on dilue à 3000 parties avec de l'eau, neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10%, tout en agitant soigneusement, rend légèrement acide au papier tournesol avec de l'acide formique et évapore à sec dans le vide après avoir éliminé de faibles quantités d'impuretés en filtrant.
Le colorant chromé obtenu teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu- marine possédant d'excellentes solidités et un aspect agréable même à la lumière.artificielle.
On obtient des colorants chromiféres à propriétés tinctoriales analogues lorsqu'on emploie dans cet exemple les color-ants azoiques obtenus à partir de l'acide 1-diazo- 2-oxynaphtaléne-4-sulfonique chloré ou du composé bromé cor- respondant et de 2-oxynapthaléne. au lieu du colorant azoique obtenu à partir d'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de 2-oxynpahtaléne.
Exemple 2
On dissout à 80-90 54,3 parties d'une pâte d'hydro- aa3Tàe de chrome à 14 % de Cr203, contenant 7,6 parties de Cr203 dans 135 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% laquelle on a ajouté 6 parties de sucre. Apres avoir re- froidi à environ 50 on introduit 41,6 parties du colorant
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azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynapthaléne-4-4 sulfonique et de 2-oxynapthtaléne (sel monosodique) sous forme d'une pâte à environ 30% et chauffe 2 heures à 75-80 , puis 8 heures à 85-90 . tout en agitant.
Le mélange réactionnel coloré en bleu est ensuite dilué à environ 500 parties en volume avec de l'eau froide, neutralisé prudemment avec de l'acide chlorhydrique à 105, acidifié avec 5 parties d'acide formique et débarassé de l'excés de chrome par filtration; on précipite ensuite le colorant chromifère de la solution filtrée par addition de chlorure de sodium. Le colorant obtenu se dissout très facilement dans l'eau en bleu-noirâtre et teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfu- rique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes soli- dités.
Exemple 3
On mélange 675 parties d'une pâte du colorant azoi- que obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfo- nique et de 2-oxynaphtaléne, contenant 138,6 parties de colo- rant, avec 50 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30%, D'autre part on prépare une solution de chromite de la manière suivante: dans un mélange de 42 parties d'hydro- xyde de potassium à 90% et de 90 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% on introduit la quantité d'une pâte d'hydroxyde de chrome à 12% qui contient 19,0 parties de Cr2O3, puis on chauffe à 60-70 pour faire passer l'hydro- xyde de chrome en solution. On ajoute encore 35 parties d'une lessive résiduelle de cellulose sulfitique et fait couler le tout dans la solution de colorant en agitant.
Après addi- tion de 46 parties d'acétate de sodium cristallisé on chauffe tout d'abord environ 3 heures à 75-80 , puis 3 heures à 90-100 tout en agitant. On dilue la solution bleu-noirâtre ainsi obtenue avec le même volume d'eau, neutralise avec de l'acide
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minéral 5-10% puis on évapore à sec. dans le vide après avoir éliminé de faibles quantités d'impuretés en filtrant.
Le nouveau composé chromifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre gris-bleu, soluble dans l'eau en bleu aved dichroisme rouge. Ce colorant se dissout également en bleu dans une solution de carbonate de sodium à 10% et difficilement dans une solution d'hydroxyde de sodium à
10%.
Exemple 4
On introduit 41 parties du colorant azoique obte- nu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléns-4-sulfonique et de 2-oxynaphtaléne, sous forme dfune pâte à 20%, dans une solution de chroite de potassium fraîchement préparée en mélangeant et chauffant à l'ébullition 70 parties d'une pâte à 8 % d'oxyde de chrome hydraté, contenant 5,6 parties de
Cr2O3, 13 parties d'acide gallique et 48 parties d'hydroxyde de potassium à 90%. On chauffe le mélange réactionnel pendant 6 heures à 80-90 puis pendant 2 heures à 90-100 , tout en agitant. On dilue ensuite avec de l'eau froide à 500 parties en volume, neutralise avec de l'acide chlorhydrique fortement dilué et évapore à sec dans le vide.
Le nouveau colorant chromifére obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-violet, soluble dans l'eau en bleu-violet avec dichroisme fortement rouge. Dans des solutions de carbonate et d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en violet-bleu, et dans l'acide sulfurique concentré en bleu-noirâtre. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 5
A une solution de chromite de potassium qu'on ob- tient en mélangeant 44 parties d'hydroxyde de potassium à 90% avec 67 parties d'une pâte d'hydroxyde de chrome à 8% contenant 5,4 parties de Cr203, on ajoute 20 parties d'une
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lessive résiduelle de cellulose sulfitique; au mélange ob- tenu on ajoute tout en agitant 41,6 parties du colorant azoique obtenu , partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4- sulfonique et de 2-oxynaphtalène sous forme d'une pâte à 20% et chauffe le mélange réactionnel 6 heures à 80-90 , puis 2 heures à 90-100 .
On dilue ensuite avec 300 parties d'eau, élimine de faibles quantités d'impuretés insolubles en filtrant, neutralise avec de l'acide chlorhydrique forte- ment dilué et précipite le colorant chromifére par addition de chlorure de sodium. A l'état sec ce colorant forme une poudre noir-violacé, soluble dans l'eau en un bleu forte- ment dichroique. Dans des solutions de carbonate ou d'hydro- xyde de sodium à 10% ainsi que dans l'acide sulfurique con- centré ce colorant se dissout en bleu. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 6
On introduit 11,2 parties du colorant azoique ob- tenu à partir de l'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique chloré et de 2-oxynaphtalène dans une solution de chromite de potassium fraîchement préparée à partir de 18 parties d'une pâte à 8% d'hydroxyde de chrome contenant 1,44 parties de Cr2O3, de 11 parties d'hydroxyde de potassium à 90%, et de 3 parties de sucre. On chauffe le mélange réactionnel 6 heures à 80-90 , puis 2 heures à 90-100 , tout en agitant.
On dilue ensuite à 100 parties avec de l'eau froide et pré- cipite le nouveau colorant chromifére par neutralisation avec de l'acide chlorhydrique fortement dilué. A l'état sec ce colorant se présente sous la forme d'une poudre violet-gris soluble dans l'eau en bleu avec dichroisme rou- ge prononcé. Dans des solutions de carbonate et d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en,,violet, dans l'acide sulfu- rique concentré en bleu avec dichroisme rouge. Ce colorant
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teint la laine en bain diacide organise et diacide sulfuri- que en nuances bleu-marine remarquablement solides.
Exemple 7
On prépare une solution de chromite à partir de 16,5 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, con- tenant 1,33 parties de Cr2O3, 27 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 2 parties de glycérine; dans cette solution on introduit 12,4 ¯parties du colorant azoique obtenu à partir de l'acide l-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfo- nique bromé et de 2-oxynaphtaléne. On dilue la masse réac- tionelle; avec 20 parties d'eau, chauffe 6 heures à 80-90 puis 2 heures à 90-100 , tout en agitant. Le nouveau colo- rant chromifére se précipite par neutralisation de la masse réactionelle avec de l'acide sulfurique fortement dilué.
A l'état sec ce colorant forme une poudre noir-gris soluble dans l'eau en bleu. Dans une solution de carbonate de so- , dium à 10% il est insoluble et dans une solution d'hydro- xyde de sodium à 10% il ne se dissout que très peu en violet.
Dans l'acide sulfurique concentré il se dissout en bleu avec dichroisme rouge. Ce colorant teint la laine en bain d'aci- de organique et dtacide sulfurique en nuances bleu-marine solides.
Exemple 8
Dans une solution de chromite de potassium prépa- rée à partir de 10% parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chro- me hydraté, contenant 8,32 parties de Cr203, 60 parties de potasse caustique à 90 % et 10 parties de sucre, on introduit 52 parties du colorant azoique préparé à partir d'acide 2- diazo-1-oxynaphtaléne-4.8-disulfonique et de 2-oxynaphtalgne.
On dilue le mélange avec 30 parties d'eau et chauffe 6 heures o à 80-90 puis 2 heures à 90-100 tout en agitant. On dilue ensuite avec 200 partmes dteau froide, neutralise avec de l'acide minéral fortement dilué et évapore à sec dans le
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vide. Le colorant chromifére obtenu sous la forme d'une poudre noir-violoet se dissout facilement dans l'eau en bleu avec dichroisme rouge. Dans une solution de carbonate de sodium à 10% ce colorant se dissout en bleu-rougeâtre avec dichroisme rouge prononcé, tandis que dans une solution d'hydroxyde de sodium à 10% il se dissout en violet. Bans l'acide sulfurique concentré ce colorant se dissout en bleu- noirâtre.
Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-narine possédant d'excel- lentes solidités.
Exemple 9
On introduit 20,8 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide 2-diazo-l-oxynaphtaléne-4-sulfnique et de 2-oxynaphtaléne dans une solution de chromite de sodium fraîchement préparée, obtenue en mélangeant et en chauffant à l'ébullition 42,5 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté dont la teneur correspond à 3,4 parties de Cr2 O3, 80 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% et 7 par- ties de glycérine à 90%. On chauffe 6 heures à 80-90 ,puis 2 heures à 90-1000 tout en agitant, dilue--avec de l'eau froi- de à 300 parties et neutralise avec de l'acide sulfurique fortement dilué. On précipite ensuite le colorant chromi- fère par addition de chlorure de sodium.
A l'état sec il forme une poudre violet-gris qui se dissout dans l'eau et dans une solution de carbonate de sodium à 10% en violet. rougeâtre avec dichroisme rouge prononcé. Dans une solution @ d'hydroxyde de sodium à 10% ce colorant se dissout en violet, dans l'acide sulfurique concentré en vert-bleu-noirâtre. Il teint la laine en bain d'acide organique et d'acide sulfurique en nuances bleu-marine rougeâtre très solides.
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Exemple 10
On mélange 46,1 parties du colorant azoique obtenu partir de l'acide l-diazo-2-oxynapthaléne-4-sulfonique nitré et de 2-oxynaphtaléne avec une solution de chromite de sodium fraîchement préparée à partir de 70 parties d'une pâte à 8% d'oxyde de chrome hydraté, dont la teneur correspond à 5,6 parties de Cr203, 110 parties d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30% et 20 parties de sucre. On dilue avec 120 parties d'eau., chauffe 6 heures à 75-80 puis 3 heures à 80-90 , tout en agitant.
On introduit ensuite la masse réactionnelle dans 1500 parties d'eau chaude, rend fortement acide au papier tourne.sol avec de l'acide formique légèrement dilué, élimine les impuretés insolubles en filtrant et évapore le filtrat à sec dans le vide. Le colorant chromifère résul- tant se présente sous la forme d'une poudre noire qui se dissout dans l'eau en violet-noir brunâtre. Dans une solu- tion de carbonate ou d'hydroxyde de sodium à 10% il he se dis- sout que très peu avec la même couleur, tandis que dans l'aci- de sulfurique concentré il se dissout en bleu-noirâtre. Ce colorant teint la laine en bain dtacide organique et d'acide sulfurique en nuances noires possédant d'excellentes solidités.
Exemple 11
Dans un bain de teinture contenant 3 parties d'aci- de sulfurique à 66Bé on traite 100 parties de laine, à 600, pendant 10-15 minutes. Puis on ajoute une solution de 2 par- ties du colorant décrit à l'exemple 1, teint 1/2 heure à 600, pousse lentement à l'ébullition, ajoute encore 5 parties d'aci- de'sulfurique à 660Bé et maintient à l'ébullition 1/2 à 3/4 d'heure jusqu'à complet développement de la nuance. La laine est teinte en nuances bleues très solides.
Exemple 12
Dans un bain de teinture chauffé à 85-90 et conte- nant 0,5 à 1 partie d'acide formique (80-90%), on entre avec
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100 parties de laine et traite la marchandise pendant 10 mi- nutes. Puis on ajoute 6 à 8 parties du colorant de l'exemple 1 fraîchement dissous, pousse à l'ébullition, ajoute 1 à 1 1/2 parties d'acide formique (80-90%) et maintient à l'ébullition pendant 20 à 30 minutes; au bout de ce temps le colorant est presque complètement monté sur la fibre. On épuise le bain de teinture en ajoutant 2 parties d'acide sulfurique à 66 Bé et en chauffant 1/2 heure à l'ébullition.
Pour développer la nuance on chauffe pendant 1 1/4 à 1 1/2 heure avec 5-6 par- ties d'acide sulfurique à 66 Gé qu'on ajoute au bain de tein- ture au cours de 20 minutes. Pour le développement normal de la nuance et de la solidité il faut veiller à ce que le bain deteinture soit vraiment porté à l'ébullition. Après la teinture on rince soigneusement. La laine est teinte en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités et d'un aspect agréable même à la lumire artificielle.
Exemple 13
A un bain de teinture formé de 2000 parties d'eau, 5 parties diacide sulfurique et 6 à 8 parties du colorant de l'exemple 4, on ajoute 7,5 parties d'une solution à 0,66% d'acide benzénesulfonique ou de benzènesulfonate de sodium, entre à 60-70 avec la laine à teindre, pousse la tempéra- ture à l'ébullition au cours de 1/2 heure, maintient encore environ 1 à 1 1/4 heure à cette température, rince et sèche.
La laine est teinte en nuances bleu-marine très solides.
Exemple 14
Pour 100 parties de soie ardinaire ou chargée on dissout à chaud 2 parties du colorant de l'exemple 1 dans la quantité d'eau nécessaire. On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide acétique au bain de teinture, entre à 50- 60 avec la marchandise à teindre, chauffe lentement à 80
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et maintient cette température 3/4 d'heure à 1 heure. Puis on lave, avive de manière usuelle et sèche. La soie est teinte en nuances bleues très solides.
REVENDICATIONS.
La présente invention a pour objet : 1. ) Un procédé de préparation de nouveaux colorants chromi- fères à partir de colorants azoiques obtenus eux-mêmes par co- pulation des acides o-oxyaminonaphtalénesulfoniques diazotés avec le 2-oxynaphtaléne ou ses dérivés, consistànt à, traiter ces colorants azoiques avec des agents chromants alcalins et des composés organiques contenant des groupes oxhydryles.
2.) Un mode d'exécution du procédé défini sous 1, con- sistant à effectuer le trai-tement des colorants azoiques avec les composés complexes qu'on obtient parl'action de composés organiques contenant des groupes oxhydryles sur des suspen- sions alcalines d'hydroxydes de chrome.
3. ) Les nouveaux produits susceptibles d'être préparés suivant 1 et 2 et leurs applications industrielles.
4.) Un procédé de teinture consistant à employer les pro- duits définis sous 3.
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