BE427013A - - Google Patents

Description

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connu que ces composés monomères se polymérisent aussi quand 

  
on les mélange l'un avec l'autre. Il arrive souvent qu'on.par-. vienne à polymériser, en mélange avec un composé monomère se  prêtant faoilement à une telle transformation, un composé mo-  nomère qui tel quel ne peut pas se polymériser ou ne se polymérise que dans une faible mesure. Dans la plupart des cas, il  se forme alors des produits mixtes que l'on peut dénommer pro- 

  
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prenant des chaînes dans lesquelles se rencontrent alternati-

  
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polymérisent avec difficulté ou ne se polymérisent pas du tout, s'incitent mutuellement à se polymériser. Par exemple, les

  
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mérisent pas, fournissent, avec les éthers vinyliques qui se polymérisent relativement avec difficulté, des produits de polymérisation extrêmement précieux.

  
cependant,il se présente aussi la situation inverse :
deux corps monomères aptes à se polymériser facilement ne donnent pas de produits de polymérisation mixtes quand on les polymérise simultanément. Ils se polymérisent isolément ou alors l'un exerce sur l'autre une inhibition énergique,de sorte que l'un seulement parvient à se polymériser ou qu'il se produit une polymérisation nulle ou relativement réduite. Le styrolène et l'acétate vinylique, par exemple, exercent une. influence inhibitrice l'un sur l'autre,alors que,normalement, ils ont un fort pouvoir de polymérisation; il en est de même pour le styrolène et le chlorure de vinyle, le ohloroprène et l'acétate de vinyle et d'autres. 

  
Or,la Demanderesse a trouvé qu'on peut accélérer facilement, par l'adjonction d'un troisième constituant, la tendance à la formation des produits de polymérisation mixtes. Comme composés monomères qui sont susceptibles d'agir comme accélérateurs de cette manière, on citera ceux qui sont aptes à donner des produits de polymérisation mixtes vrais, comme il a été décrit ci-dessus, avec chacun des constituants primaires considérés séparément. Pour préparer un produit de polymérisation mixte à partir de styrolène et d'acétate de vinyle, par exemple, il faut trouver un accélérateur qui, avec le styrolène et avec l'acétate de vinyle, forme des produits de polymérisation mixtes. Comme accélérateurs de ce genre,on peut utiliser l'acide acrylique et ses dérivés, tels que.ses éthers-

  
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ser avec les éthers-sels vinyliques - opération qui dans les circonstances normales présente des difficultés - on utilise également les composés acryliques nommés ci-dessus. Alors qu' il est difficile de transformer le styrolène et le chlorure de vinyle en un produit de polymérisation mixte, on y parvient aisément en utilisant des éthers-sels de l'acide maléique qui sont susceptibles de donner des produits de polymérisation mixtes avec le styrolène ainsi qu'avec le chlorure de vinyle.

  
 <EMI ID=9.1>  tifiée que pour la modification à certains égards des propriétés du produit de polymérisation.

  
 <EMI ID=10.1>  . vent tuants primaires peu!. varier entre de larges limites. Souvent,

  
/ cependant, une certaine proportion quantitative fournit dans, la mesure optimum les propriétés désirées. On doit déterminer cette proportion pour chaque cas particulier. Si l'on utilise,

  
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ou un de ses dérivés, on ne doit pas faire intervenir plus dt une molécule de ce composé par molécule du mélange des deux  autres constituants. La quantité d'acide maléique ou de ses dérivés ne doit s'élever, pour le mieux, qu'à environ une demimolécule.. '

  
On peut effectuer la polymérisation suivant les méthodes généralement en usage, par exemple en polymérisant les oonstituants en l'absence de diluant ou de solvant. En outre,on peut l'effectuer en émulsifiant les constituants soit dans un agent

  
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deux cas en présence d'agents émulsifiants. Le mode opératoire dépend du constituant monomère utilisé ainsi que de l'effet désiré.

  
Le procédé objet de l'invention se traduit par un progrès industriel essentiel;car, avec son aide, il est possible. d'obtenir des produits de polymérisation mixtes qui, jusqu' ici, n'étaient pas accessibles. Les nouveaux produits sont, d'une manière générale, utilisables comme matières plastiques, comme constituants de laques, comme adhésifs ou constituants d'adhésifs etc...

  
On peut polymériser ensemble les constituants suivants et on obtient alors des produits de polymérisation mixtes inconnus jusqu'ici :

  
l'acétate de vinyle avec le styrolène en présence d'acrylate de méthyle
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 l'acétate.de vinyle avec le styrolène en présence/ni trile acrylique

  

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cultés les mélanges d'acétate de vinyle et de chloroprène;

  
le rendement en produit de polymérisation mixte était très petit; en effectuant la polymérisation en présence d'un éthersel de l'acide maléique,on obtient le produit de polymérisation mixte presque avec le rendement théorique.

  
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On mélange 100 parties en poids de styrolène fraîchement distillé, 60 parties en poids de chlorure de vinyle et
80 parties en poids d'aorylate de.méthyle avec 1,25 partie en poids de peroxyde de dibenzoyle et on chauffe le tout&#65533;pen-

  
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on obtient une masse plastique et élastique qui est un produit de polymérisation mixte vrai des trois constituants. Le styrolène et le chlorure de vinyle ne fournissent pas de produit de polymérisation mixte dans les conditions indiquées;:
On peut très bien utiliser le produit comme matière plastique et comme, matière brute pour la préparation de laques. 

  
EXEMPLE 2 :

  
On mélange 100 parties en poids de styrolène fraîchement distillé, 85 parties en poids d'acétate de vinyle et 50 parties en poids de nitrile acrylique avec 1,5 partie en poids

  
de peroxyde de dibenzoyle et on polymérise le tout en introduisant 1/5 du mélangé à polymériser dans un récipient muni d'un appareil à reflux et en le chauffant dans un bain marie

  
à 90[deg.]. Quand la polymérisation commence, on ajoute le reste

  
du mélange des composés monomères au fur et à mesure du progrès de la polymérisation. De cette manière, on obtient un bloc dur du produit polymérise qui représente un polymère mixte des trois constituants. Si l'on soumet aux mêmes conditions de polymérisation le styrolène et l'acétate de vinyle ensemble, on n'obtient pas de produit polymérisé utilisable.

  
EXEMPLE 3 : 

  
On ajoute lentement un mélange de 100 parties en poids de styrolène, 80 parties en poids d'acétate de vinyle et 80 parties en poids d'acrylate de méthyle à une solution chauffée à une température comprise entre 80 et 85[deg.], la solution étant placée dans un récipient muni d'un appareil à reflux et d'un agitateur à mouvement rapide et consistant en 12,5 parties en poids de polyacrylate de sodium et 15 parties en poids de persulfate de potassium dans 500 parties en poids d'eau. Quand

  
il ne se forme plus de produit condensé dans l'appareil à reflux, la polymérisation est terminée. On obtient une émulsion qui, comme phase dispersée, contient un polymère mixte des trois constituants. On peut, par exemple, utiliser l'émulsion comme adhésif et liant dans un grand nombre de circonstances.

  
EXEMPLE 4 :

  
On ajoute lentement un mélange de 175 parties en poids d'acétate de vinyle, 150 parties en poids de ohloroprène et
146 parties en poids de maléate diméthylique à une solution de 12,5 parties en poids de polyaorylate de sodium et 15 par-

  
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poids d'eau. La solution est placée dans. un récipient muni d' un appareil à reflux et d'un agitateur à mouvement rapide. On chauffe le bain à une température comprise entre 80 et 85[deg.].

  
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environ 8 à 10 heures,on obtient une émulsion ressemblant à de la crème et susceptible d'être étalée : elle contient un polymère mixte des trois constituants. On peut éliminer tous
- les restes de corps monomères en chauffant ultérieurement le produit pendant quelque temps sous une pression réduite et en remuant..

EXEMPLE 

  
On polymérise à une température comprise entre 90 et 95[deg.], de-la manière décrite dans le deuxième exemple, 100 parties en

  
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méthyle et 30 parties en poids de vinyl-méthyl-oétone fraîchement distillée . La réaction est complète au bout de 24 heures environ. On laisse la masse pendant quelque temps à 90[deg.] sous . une pression réduite pour éliminer tous les restes de produits monomères. On obtient alors un produit de polymérisation clair sous la forme d'un bloc, tandis qu'à partir d'acétate de vinyle et de vinyl-méthyl-cétone seules, on n'obtient que des produits de polymérisation fortement troubles.

  
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Claims (1)

1. <EMI ID=22.1>

   1[deg.].), Un procédé de préparation de produits de polymérisation mixtes.qui consiste à mélanger deux.composés oléfiniques ne se polymérisant pas l'un avec 1." autre 7 ou ne se polymérisant que.très difficilement l'un avec l'autre, avec un troisième composé oléfinique susceptible de fournir, avec chacun des composés précédents, des produits de polymérisation mixtes et à polymériser le mélange suivant des méthodes connues. <EMI ID=23.1>

   ques susceptibles de se polymériser.

   3[deg.].) A titre de produits industriels nouveaux, les pro-

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   mêmes produits préparés par tout autre procédé et leur application dans l'industrie.