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Colorants monoazoïques et procédé de préparation de ces colo- rants.
Le présente invention a pour objet des odorants mono.. azoïques insolubles dans l'eau; elle concerne, plus particulibrement, des oolorants répondant à la formule générale:
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dans cette formuler désigne un atone d'hydrogène, un groupe alcoylique, alcoxylique, aralcoxylique on aryloxylique ou bien un atome d'halogène, X2 et X3 désignent des atomes d'hydrogène. des groupes alcoyliques, alcoxyliques, aralooxyliques ou aryl- axyliques ou des atomes d'halogène, l'un des deux symboles X2 et X3, mais un seul désignant obligatoirement le groupement représenté par la formule:
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groupement dans lequel R1 désigne un radical aliphatique comportant plus de deux atomes de carbone ou un radical arelcoy- lique ou hydroaromatique et R2 un radical alcoylique. aralcoy- lique, arylique ou hydroaromatique. le nombre des atomes de carbone s'élevant au moins à 5 dans le cas où R1 et R2 représentent simultanément des groupes alcoyliques, lesquels peu- vent figurer dans un noyau hétérocyclique, enfin, Z désigne le radical d'un carbazol, d'un oxyde de diphénylène ou d'un sulfure de diphénylène.
La Demanderesse a trouvé,, en effet, qu'on obtient de précieux colorants pigmentaires en copulant le compose diezo- ïque d'une amine répondant à la formule générale :
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(formule dans laquelle X1, X2 et X3 ont la signification indiquée ci-dessus) avec une arylide de l'acide 2-hydroxycer-
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bazol-3-carboxylique, de l'oxyde de 3-hydroxy-2-carboxy- diphénylène ou du sulfure de 3-hydroxy-2-carboxy-diphénylène, les constituants du colorent ne devant pas contenir de grou- pes solubilisants, tels que le groupe sulfonique ou le groupe oarboxylique.
Les nouveaux colorants donnent, dans la plupart des ces, des nuances brunes qui, selon la nature du composé diazoïque choisi,, s'étendent jusqu'au brun-noir tout en offrant de bon- nes propriétés de solidité. ils sont insolubles dans l'eau, mais se dissolvent très facilement dans beaucoup de solvants organiques, tels que les hydrocarbures, les alcools, les é- thers-sels et les cétones; de ce fait, on peut les utiliser pour colorer ou teindre ces solvants,de même que pour tein- dre des laques préparées à l'aide de ces solvants, telles que les laques, pellicules et produits plastiques à base de nitro- cellulose ou d'acétyle-cellulose. Les colorants Se prêtent également très bien à la teinture de vernis, de bougies et de graisses.
Etant donné la variété des substituants pouvant figurer dans les divers colorants, les solvants organiques, mentionnés ci-dessus, ne conviennent pas tous à chaque cas particulier; par un essai, on peut aisément déterminer les- quels des solvants sont les plus appropriés.
Si on les compare aux oolorants décrits dans le brevet allemand n 551 880, déposé le 17 novembre 1928 par la Deman- deresse, et le brevet français n 768 053, en date du 4 octo- bre 1933 au non de la Demanderesse, les colorants,faisant l'objet de la présente invention, se distinguent par une bien meilleure solubilité dans les solvants organiques, ce qui les rend très appropriés à la teinture de substances du genre in- diqué ci-dessus; au contraire, les colorants définis par ces deux brevets ne sont pas solubles dans les solvants organiques
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ou ils s'y dissolvent incomplètement, ce qui les rend in- applicables pour le but dont on vient de parler.
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EX-bMPLES: 1.- on diazote, de la manière usuelle, 32,8 gr. de n-dibutylamide de l'acide lamino..4-éthoaybenzène 5snlfoniqne, on a joute ensuite de l'acétate de sodium à la solution dis- zoïque ainsi obtenue afin de fixer l'excès d'acide.minéral et on introduit la solution, en l'agitant, dans 33,7 gr. de
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8-hyàr OEy-3 ( 4"ohl orophényiaoeiào- aarb onyl )-a8rba zol dissous dans une solution diluée de soude caustique.
Dès que la oo- pulation est achevée, on isole, par filtration, le colorant qui s'est formé, on le lave soigneusement et on le sèche, Il se présente sous la forme d'une poudre brune qui se dissout aisément dans l'acétone, dans le butanol et d'autres solvants organiques;
il teint les laques à base d'éther-sels cellule-* siques en de vives nuances brunes offrant de bonnes proprié- tés de solidité, 3,-On diazote, de la manière usuelle, 31,4 gr de n-di-
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butylamide de l'acide 1amino-méthasybenzène..5-sulf ariqns, An moyen d'acétate de sodium, on réduit l'acidité de la solution diazoïque jusqu'à ce que cette solution soit neutre au papier Congo et on l'introduit alors, en agitant, dans 33,7 gr de
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-hydray-3..(4chloro-phérlamidooarbonyl?-asrbazol dissous dans une solution diluée de soude caustique. on isole,par
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filtra1iion, le colorent qui s'est formé, on le lave soi- gneusement et on le sèche, Il se dissout aisément dans l'acé- tate de butyle, dans le xylène et dans d'autres solvants or- ganiques;
il teint les laques en nuanoes brunes et solides qui sont quelque peu plus rougeâtres que les nuances obtenues avec le colorent de l'exemple 1.
3.- De la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on
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prépare un colorent pigmentaire en diazotsnt 31E4 gr. de n-dibuty1amide de l'acide 1.eoeino a-oeéthoxybenzéne-6-sulfo*
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nique et en combinait le composé d.azoxque avec àep3 ger. d'oxyde de 3",hydr#1-a-(2' .Ó'd:1mêthOX3"phélam1dooarb oD\Vl)... êiphénylène. Le colorant ainsi obtenu se dissout aisément .dans l'acétate de butyle et dans le xylène; il teint les laques à
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base d' éther-sels cellulosiques en nuances brun foncé présen- tant une bonne solidité vis-à-vis de la lumière.
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4, si l'on remplace les S1,9 gr de la n..d1'butylamide de l'acide l-amino :.wméthoxybenz8ne 5sulonique utilisée dans l'exemple a par 334 gr de la :N-(n)..but11sn11ide de l'acide ltamino8-méthoxybenzàne'*6"sulfonique, tout en procéclant d'ailleurs comme indiqué dans cet exemple, on obtient un colo- rant offrant des proprlétés de solidité simila irement bonnes; il teint en nuances brun rougeâtre les divers solvants organi- ques ainsi que les laques préparées avec l'aide de oes sol- vants.
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5.- Si on diazote z%,8 gr de di-:l.sobut11emide de l'acide l-emino-4"éthQxybenzene-ô-sulfonique et si l'on combine le composé diazotque avec 31#9 gr de sulfure de 3-hydr(QX1"iphé... lemidooarbon;vl...d1phénYlène de la manière décrite dans les exemples 1 et 2, on obtient un colorent pigmentaire brun; il se dissout aisément dans les solvants organiques et teint les la- ques à base d'éther-sels , cellulosiques en nuances très solides.
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6.- .A partir de 8918 gr. de altoobvtyloalde de l'acide lWamiaométhylbenzène-5eu,onique que l'on a diazotée et de 3? gr. de àb*hyàrory-3-( 4'-ohloro-ph6nylamiàooarbonyl ) oarbazol, on prépare un colorant pigmentaire d'après les Indice- tions données dans les exemples 1 et 2; ce colorant se présen- te sous la forme d'une poudre brune; il se dissout aisément dans les solvants organiques, tels que les éther-sels, les aloools eto., et il teint les laques à base d'éther-sels cellu- losiques en nuances brunes et solides qui sont quelque peu plus jaunâtres que les nuances obtenues avec le colorant de l'exem'- ple 1.
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Le tableau suivant 'indique un certain nombre d'autres
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colorants mono-azolques préparables d'après la présente inven-
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tion, colorants qui, eux aussi, se dissolvent aisément dane les solvants organiques et offrent de bonnes propriétés de
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solMit6.
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Composé di8zo:tque paré- copule avec le:
Nuance:
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<tb> paré <SEP> à <SEP> partir-.de <SEP> la
<tb>
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1) pipéridide de lucide a-hydroxY"3-(4t.ohloro- brun- 1-sminO-8 mdthoxybea. phny18midooerb OD\Vl)" rougetre . zène"5..sulf onique oe rb az ol a) n-dipropylsmide de n n l'solde l-amiao"4- iéth0xyb enz é neo*5- sulfonique 3) n-àibutyleml&e de l'acide l-anino-4'*phënoxybenzene-' n 5-sulf ontique 4) n-&ibut7lemi&e de l'scide brun- l.amino..benzne4sulf oni.. " jannétre
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<tb> que
<tb>
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5) n-éibutylaiide de ltaaide 1"'13 mi nOal-th oxyoenzène- " brune 5..snloniqa 6) n-dibuty1smide de l'acide 1-a mi no . 4wd i mét h oxy " b enzène5sul oniqu 7) a-&Ibutylemîde de l'acide 1 a mi no b e nz yl oxyb enzè ne. " " 5.aul Mique 8) J1Ioodibutylamide de l'acide :
Miydr<xy-'3..(8*-mëthQxy- brun- l-amino-4''ohlorobenzëne"ô'- phényle mid0... cerb onyl).. jaunttre
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<tb> sulf <SEP> oni <SEP> qu <SEP> e <SEP> oarbe <SEP> z <SEP> ol <SEP>
<tb>
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9) pipéridide de l'acide 1ami. 2-hydroxy-3(af-méthoxyno4ohlorobenzène5psu2fon. phénylamido-oarbonyl)- " que carbesol 10) B-méthyl..is#myle-amide de " " l'ao1de l-aM1no.a-méthyl.. b enz è ne-5- suif oni qu a 11) n..d1butylamide de l'acide l'oxyàe de 3-hYàr±XY- brun 1-amino.8.5di-éthaxybenzène- (t.5'-dimthoay foncé 4-sulf oni que ph8n3r1a mido-aerb onyl ) diphésylène
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oomposd diazoïque pré- f copule avec le:
1fUenoa
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<tb> paré <SEP> à, <SEP> partir <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> la) <SEP> n-dibutylamide <SEP> de
<tb>
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l'acide 1-aoeino-4- l'oxyde de 3hydroxywt brun éthoxybenzène5wsul (2T. '.diméthoxy-phény1- 3eutre tonique emido-oarbony1)@diphény1èna 13) d11eobuty18m1de de bruri l' acide 1-aoemo-80e " foncé dthoxybenzène5.sul""
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<tb> fonique
<tb>
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14) âl-laobutylamîde de brun l'acide 1-aminotméthyie jaunâtre benzène"5su1fonique l5) n-d1butylemide de brune l'aoine l..e mino---2. Ó...di... " tirant méthoxybenzène-4r...sul- sur le
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<tb> tonique <SEP> violet
<tb>
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le) i u.( n).+'butyl-sn11ide de a-hydroxYtil3.( 4r"..Ohl oro.. brunl'eo1de-1emino..benzène"" phdny1..amido.o8rbonYl) 3eunitre 4r-sulf oni ue 08 rba Z 01 17) N.éthyl-l' ..ns1jlhty18mide de l'acide l-amino-3 mé1;
hoxybenzène"'5sulfon1,", n brune
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<tb> que
<tb>
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le) N-(n)"butY1benzy18m1de de l'acide 1-aaino-3w " brun méthy1benzène"Ó"sulfoni- 3âunBtre
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<tb> que
<tb>
<tb> 19) <SEP> dibenzylamide <SEP> de <SEP> l'acide
<tb>
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1-a minométhtsy enz 8ne.. " brun Ó...sulfon1que rougeâtre 0) Dtbenzy..oyoloheylamide de l'acide l-sm1no-a.mdthyle..." brun benzène 5 aul onique jaunâtre SI) q...benzylenil1de de l'acide 1-amino,m?#améthoxybouzb.ne-45- il brun sulfonique rougeâ tre a2} dioydohexylamide de l'acide 1-aoeinow4-oeéthylbenzénewôo* " brun
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<tb> sulfonique <SEP> jaunâtre
<tb>
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"3) fltoId1butylemide de l'acide l-amino4méthylbenz8ne4 sulfonique a4) n.dibutylamide de l'soide brune Z-a mino4f à enzyl oxyb enz èna brune 5sul oni g,
u e
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Compose diaso'1que pré- /oopulé avec le: nuances
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<tb> pare <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> la!¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb>
EMI8.3
<t5) u-dibutylemide de l'acide 8-hyàroxyoo3 (4'- brune 1...am1no"'3-ahlorobenzène.. ohlorophënylamido- 4 anlf oniqn e oe rb onyl )- aa rba z ol #6) N-mthYl.(n)..butYlsmide de brun- l'acide lamino-$m8thylban.
JauI1Btre z 8na g sulf oniqve S7) E-6%hyle-oyolo-hexylaoeiàe de l'acide 1"aoeinok-oeé%hùry- brune benzène-5-sulfn1que Se) di-iaobntylamide de l'acide brun- 1-aainobenzéneoo3-snlfoniqne jeangtre &9) n-àibntylatiioEe de l'acide 1..amino..a"l!éthylbenzèn5." " s nlf oni qu e 30) n...d1butylamide de l'a cide l-emino-l.5-di-mthQ[Y- " brun banzèna48ulf oniqne rougeâtre 31) n-dibutylamide de l'a aide 8hydroxy 3 phBnylw brune 1-emlno-a-phénoxybenzène- emiàooarbonyl-oarb8zol 5-aulf oniqu e 38) n-dibTttylamide de l'acide 1-8 mi aoeéth oxyb enz ène- 5 sulf oniqua 33) n-dibutylamic1e de l'aoiae l-a)nino-'8''ohlorobenzène" brun.
.5-oulfoalque jeonétre 34) n...dibutylemiéle de 1'8 aide l'oxyde de 3-hydrOXY" brune 1amino8 méthoxybanzène- a-(phnylemido08 rbol13"l)..
5..eulfoque diphénylène 35) n-dibutylem1de de l'aciie l'oxyde de 3 hydroxyp l*'amino-4"ethoxybenzene*' 8- (1 t a nsphtylemido- " -sulfon1que 08 rb onYI '..d1phnylène 36) n-d1butylem1de de l'acide sulfure de 3-hydr exy-a..
1-amino..méthosybanzène (3'-éthoxy phénylatiià0- " 5 sulf oni qu e #rbonyl )..diphnylène 3 ) 9W éthyl e.Ehydr oxy-3 " (a' -l18phtylsm1do- oa rb onyl)) oerbaz ol 3 ) 8 hyàroxY 6-(3'-oeéthyl- ot-dithylemidosulfol- " ph8 nyle mid o ae rb ori ) asrbe Z 01.
39) n-dibutvlamlae de l'aoide l-aaino-4-éthoxybenzéne- " " 5-oulf oulque
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composé dlezolque prépa- oopulé avec les zuanaei
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<tb> ré <SEP> partir <SEP> de <SEP> la <SEP> 1
<tb>
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40) 1butylsm1de de % hydtoxy-x-(-8?woeéw brune l'aoiàe iwaoeino-8- thogy..5iAnMdibutyl mëthoaEybeaz&ne'*6''sal" em1dosulfoD31"phényl- fon1que smld 0 oa rb ong,w o rba-
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<tb> zol
<tb>
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41) " $-hydryw3H( $'spdiéthylam1doosrbonyl,.phényl... " sl11idooerbonyl )lItcsrbezol 4%) If l'oxyde de 3 hyàroxy-ài- (T-méthogy-5'¯dithyi- " emîdooulf onyl-ph4aylsm1do... 08 rb ony3f-d1phé... nyléne.
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Res u m 6.
L8 présente invention concerne : 1" un procède de préparation de colorants mon#zotques. prié16 qui consiste à oopuler aveo une sryllae de lucide &-hycîrcx,ywrbazol-3-oarboxylique, de l'oxyde de 6whydr y-8- #rbOX1-diphélène ou du sulfure de 3hydroxywirboxydi- phé1Jlène le oomposé OEiaz o2qne préparé à partir d'une amine
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répondant à la formule générale :
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formule dans le quelle XI désigne un atome dthydrogne, un groupe e,aoy,iqus, elooxylique, araloacy7iqna Ou aryloxylique ou bien un atome d*'halogène, Xa et gaz désig#.nt des atomes d'hydrogène, des groupes alooyliques, elooxyliques, arslooxyliques ou aryloxy- liques ou des atomes d'halogène, l'un des deux symboles 4 et X.,
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mais un seul, désignant obligatoirement le groupement représen..
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té par la formule s
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groupement dans lequel Pl désigne un radical aliphatique cotapor- tant plus de deux atomes de carbone ou un radical aralooyliqne ou hydroeroutique et Ruz un radical alooyliqoe, aralooyliqne, arylique ou hydroaromatique.
le nombre des atomes de carbone e' él evant eu moins à 5 dans le cas s où Il et JEL, représentent simultanément des groupes elooyliques lesquels peuvent figurer dans un noyau hétérooya1.1que. les constituants da, colorant ne devant pas contenir de groupes s tnbilisants, %els qne le groupe sulfonique ou le groupe carboxylique.
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8 tltlee de produite industriels nouveaux, les 0010* rants moncazoïques répondent à la formule générale @
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(formule dans laquelle X1 , X2 , X3 ont le signification indi-
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quée sous le,et Z désigne le radioei d'un ourbazol, d'un C#;V- de de d1phén;
vlène ou d'un sulfure de diphénylène) oclorgnte qui sont insolubles dans l'eau, mais se dissolvent aisément dans les solvants organiques et donnent. en général. des nuan- oes brunes offrant de bonnes propriétés de solidité, et 1'ap- plication de ces produits dans l'industrie.