BE433248A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la production de produits pouvant servir de base pour laques, agents de peinture et matières adhésives.- 
Des phénols substitués par des restes allyles, et en particulier ceux qui contiennent dans la molécule plus d'un reste allyle ou reste allyle substitué, peuvent être trans- formés par l'application de mesures appropriées, par exemple par chauffage, en produits de polymérisation résineux. Dans sa demande de brevet belge N    334.871   du 10 novembre 1938, la demanderesse a décrit un procédé permettant de produire des résines synthétiques de valeur en partant de dérivés allyli- ques de phénols polyvalents. 

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   Or, on a trouvé que par un chauffage simultané dès déri- vés phénoliques polymérisables susmentionnés avec des huiles sicaatives, des résines naturelles et synthétiques, des ci- res, etc., on arrive à des matières qui possèdent des proprié- tés surprenantes et qui sont en particulier utilisables comme matières de fond dans la fabrication de laques, d'agents de peinture, de substances adhésives, d'agents d'imprégnation, etc.

   Il est à remarquer qu'en présence des huiles, des rési- nes et des cires, la transformation des dérivés phénoliques se produit fréquemment déjà à des températures inférieures à celles appliquées dans les cas où ces dérivés sont employés   à l'état non mélangé ; un certain nombre de cas on a pu   observer, au cours du procédé, un dégagement de chaleur qui permettait de conclure à une réaction chimique se produisant entre les ingrédients du mélange.

   Ce dernier phénomène ainsi que la formation des produits de transformation précieux se      produisent aussi si l'on utilise pour la réaction avec les huiles, les résines, etc., non pas les phénols allylés propre- ment dits, mais leurs polymérisés encore solubles et fusibles tels qu'ils peuvent être obtenus à partir des phénols polyva- lents par exemple conformément à la   mé-thode   faisant l'objet de la demande de brevet belge N  334.871 susmentionnée. 



   On peut également faire subir la transformation ci- dessus décrite à des dérivés phénoliques dans lesquels les restes allyles ou les restes allyles substitués sont liés en fonction d'éther à des atomes d'oxygène des groupes hydroxyles phénoliques ; dans ce cas, il se produit probablement d'abord une migration des restes allyles attachés à l'oxygène phéno- lique vers une position ortho du noyau aromatique. 



   Les exemples qui suiv ent illustrent la présente inven-   tion sans toutefois la limiter ; parties y mentionnées se   rapportent aux poids. 

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  Exemple 1. 



   A 75 parties d'huile de bois brute chauffées   à 1800   C on ajoute progressivement et en agitant 25 parties du distil- lat préparé, conformément à l'exemple 1 de la demande de brevet N  334.871 susmentionnée, à partir d'un 4.4'-dioxy-   'diphényl-diméthyl-méthane   allylé. Puis on porte la températu- re progressivement à 2500 C et l'on maintient celle-ci durant 15 minutes environ. Une augmentation ultérieure de la tempé- rature pouvant se produire spontanément doit être évitée, et la durée du chauffage ne doit pratiquement pas se prolonger au-delà de 15 minutes afin d'éviter des épaississements. 



  Attendu que l'huile de bois est de consistance var'iable, il convient dans chaque cas particulier de déterminer par un es- sai préalable la durée du chauffage. 



   Après refroidissement à 180  C environ et dilution avec 50 parties de white spirit (Lackbenzin) (appelé dans la suite "benzine T"), le mélange de réaction est siccative par addition de 0,25 partie de naphténate de cobalt et 0,5 par- tie de naphténate de plomb, opportunément sous forme d'une solution à 33   %.   



   La laque ainsi préparée possède la propriété de sécher d'une façon excellente   à,   l'air et dans le four et durcit vite et bien dans toute la masse. Elle fournit des rev-êtements résistant éminemment aux intempéries, aux alcalis et aux aci- des; elle résiste parfaitement aux gaz. La résistance de l'huile de bois aux gaz peut aussi être réalisée avec une quantité plus faible (par exemple 10 % du   distillat   indiqué plus haut. 



   100 parties de la laque préparée à titre d'exemple sont triturées suivant des méthodes connues en soi avec 30 parties d'oxyde de chrome vert. On obtient dans ce cas un émail sé- chant vite et bien dans toute la masse, d'un beau brillant et présentant une surface lisse et résistant bien aux influences de l'eau, des alcalis et des acides. 

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  Exemple 2. 



   6 parties du distillat préparé conformément à   l'exem-   ple 1 de la demande de brevet N  334.871 sus-mentionnée à par- tir d'un 4.4'-dioxydiphényl-diméthyl-méthane allylé snnt com- binées à la manière décrite à l'exemple précédent avec 15 par- ties d'huile de bois brute. Après avoir ajouté 20 parties d'ester de résine et 20 parties d'une huile de lin-standolie de viscosité moyenne, on porte la température à   2800   C et on maintient celle-ci durant 30 minutes. Après refroidissement à 1800 C on ajoute à ce mélange de réaction 40 parties de "benzine T".

   Après avoir siccativé au moyen de 0,5 parties de naphténate de cobalt et de 0,8 parties de naphténate de plomb, ajoutées de préférence sous forme d'une solution, on obtient une   la¯que   présentant les propriétés des laques à l'huile connues, mais dont la surface, la fluidité et les propriétés de résistance sont toutefois sensiblement amélio- rées. 



   Exemple 3. 



   10 parties d'une solution à 50 % environ d'une résine dans de l'alcool butylique, solution préparée par condensa- tion d'urée avec de la formaldéhyde en présence d'alcool bu- tylique, ou par réaction de diméthylol-urée avec de l'alcool butylique, sont additionnées d'une solution de 5 parties du distillat obtenu conformément à l'exemple 1 de la demande de brevet N  334.871 susmentionnée à partir d'un 4.4'-dioxydiphé-   nyl-diméthyl-méthahe   allylé, en mélange avec 2,5 parties d'al- cool et 2,5 parties de toluène. Cette laque, appliquée à la manière habituelle, fournit après une heure de cuisson à 180  C des revêtements solides, résistants et d'un beau bril- lant, qui se distinguent par une bonne résistance aux acides et aux alcalis. 

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  Exemple  4.   



   On prépare une laque par trituration d'un mélange formé: d'une solution de 36 parties d'un dis-tillat obtenu conformé- ment à l'exemple 1 de la demande de brevet N    334.871   susmen- tionnée à partir d'un 4.4'-dioxydiphényl-diméthyl-méthane al- lylé, dans 9 parties de xylène, d'une solution de 42 parties d'une résine d'alkyde de consis- tance tenace, obtenue par estérification simultanée d'acide ricinoléique et d'anhydride phtalique avec de la glycérine, dans 42 parties de xylène, 6 parties d'huile de ricin, 2 parties d'alcool butylique, 8 parties de   xylène,   avec 30 parties d'oxyde de chrome vert.

   Cette laque-émail fournit, après une heure de cuisson à 180 C, des revêtements brillants fort élastiques d'une remarquable solidité aux influences mécaniques et d'une excellente stabilité vis-à-vis de l'eau, des alcalis et des acides. 



   Exemple 5. 



   90 parties d'huile de bois brute sont chauffées à 180  C, puis on ajoute 10 parties du produit résineux obtenu par   chauf-   fage de   diallyldioxy-diphényl-diméthyl-méthane   pendant 8 heu- res à 250  C, et l'on porte la température progressivement à 240  C que l'on maintient par la suite encore durant 25 minu- tes environ. Après refroidissement on y ajoute 50 parties de "benzine T". Un revêtement obtenu avec cette solution présente lors de la cuisson dans un four à gaz à chauffage direct, une excellente résistance au gaz et se distingue par le fait-de durcir rapidement au séchage. La surface excelle par son brillant. 

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  Exemple 6. 



   100 parties d'huile de bois brute sont chauffées à 180  C. 



  Après addition de 100 parties du distillat obtenu conformément à l'exemple 1 de la demande de brevet N  334.871 susmentionnée à partir d'un   4.4'-dioxydiphényl-diméthyl-méthane   allylé, on porte la température à 200  C et on la maintient à ce point pen- dant 15 minutes environ. Après avoir ajouté 100 parties d'huile de lin-standolie, on porte la température rapidement à 280  C que l'on maintient durant 10 minutes ; le tout est siccativé au moyen de 2,4 parties d'un mélange de naphténate de cobalt, de manganèse et de plomb. Après refroidissement on dilue avec 200 parties de "benzine T" et 100 parties d'essence de térében- thine.

   On obtient de cette façon une laque. d'une excellente aptitude au séchage, d'une grande dureté et résistance   mëcani-   que ; elle se distingue en outre par une grande élasticité et par une surface lisse très brillante. 



   Exemple 7. 



   A une solution de 50 parties d'une résine glyptal riche en acide phtalique, modifiée avec de l'huile de lin, dans 30 parties de xylène, 5 parties d'alcool butylique et 5 parties d'essence de térébenthine, on ajoute 10 parties d'une solution à 50 % du produit résineux obtenu par chauffage de diallyldioxy-   diphényl-diméthyl-méthane   pendant 8 heures à 2500 C, dans du toluène. Lors de la cuisson cette laque fournit, même en couche épaisse, un   revêtement   lisse, exempt de rides et très brillant d'une résistance remarquable aux actions mécaniques. On peut triturer 100 parties de cette laque avec 30 parties d'oxydé de chrome vert pour former une laque-émail, sans que les pro- priétés en soient essentiellement influencées. 



   Exemple 8. 



   100 parties de colophane sont chauffées avec 25 parties du produit résineux indiqué à l'exemple 5 pendant 10 minutes à 

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 2200 C. Dans ce cas le point de ramollissement dela résine augmente de 20  C. 



   On peut utiliser avec le même succès, au lieu des dé- 
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 rivés du 4.4'-dioxydiphényl-miméthyl-méthane mentionnés dans les exemples précédents, les dérivés correspondants d'autres phénols polyvalents dont un certain nombre est énuméré dans la demande de brevet N  334.87I susmentionnée, de même que des dérivés allyliques polymérisables ou prépolymérisés de phénols monovalents. 



   Au lieu des dérivés phénoliques substitués par des restes allyles simples, on peut aussi employer ceux qui con- tiennent des substituants alkyliques (et en particulier des   substituants   méthyliques) fixés à l'un ou à plusieurs des trois atomes de carbone du reste allyle.

Claims (1)

1. R E S U M E 10) Procédé pour la production de produits servant de base aux laques, agents de peinture et matières adhésives, caractérisé en ce qu'on chauffe des huiles et/ou des résines ou des produits synthétiques résineux, des cires, etc., avec des dérivés phénoliques qui contiennent, fixés au noyau aroma- tique ou à l'atome d'oxygène, des groupes hydroxyles phénoli- ques, des restes allyles ou des restes allyles substitués.

   2 ) Procédé .suivant 1 , caractérisé en ce qu'on utilise, au lieu des dérivés phénoliques, leurs produits de polymérisa- tion encore solubles et fusibles.

   3 ) Les produits susceptibles d'être obtenus par le pro- cédé ci-dessus défini.