BE544882A - - Google Patents

Description

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   Il est connu d'améliorer les laques et les enduits par addition de résines artificielles, qui peuvent former les groupements hydroxiliques cétoniques ou énoliques par conversion de composés actifs à métal actif des métaux trivalents ou de   valence,supérieure.   On peut utiliser pour cela des résines artificielles obtenues par exemple, par conversion d'alcoolates .

   d'aluminium, et plus spécialement du butylate d'aluminium ou autres alcoola- tes de valence supérieure avec des composés à réaction tautomère, tels que l'ester de l'acide acétique, l'ester de   l'acide   malonique ou les Ó-dicétones, 
Il a été maintenant trouvé qu'au lieu de ces résines artificielles connues on peut utiliser, avec d'excellents résultats, les résines artificiel- les renfermant de l'aluminium comme celles pouvant être obtenues d'après un procédé plus ancien, en effectuant la conversion avec reflux de composés céto- énoliques de réaction tautomère des alooolates stabilisés de l'aluminium avec des alcools bivalents ou de valence supérieure et en distillant ensuite, sous le vide de préférence, les constituants volatils. 



   Alors que la conversion avec des alcools polyvalents d'alcoolates aluminiques non stabilisés, ou seulement faiblement stabilisés donne des mas- ses en forme de gel, insolubles et infusibles, la réaction avec des alcoolates aluminiques suffisamment stabilisés   conduit   à des résines solides, élasti- ques dures, facilement solubles, et la réaction avec des alooolates alumini- ques très stabilisés conduit à des produits   visqueux   ayant de   bonnes     proprié-   tés de solubilité. On a ainsi largement la possibilité, grâce au réglage du stabilisateur, de fixer d'avance la consistance des résines ou leur pouvoir mouillant. 



   On emploie de manière connue pour la stabilisation des alcoolates   âluminiques   des composés à réaction tautomère pouvant constituer les groupe- ments   hydroxyliques   (ou cétoniques)   énoliques.   On peut ainsi citer les es- ters des acides cétocarboniques, comme par exemple les esters de l'acide acétique, de plus les dioétones telles que par exemple la   formylcétone   ou l'acétylcétone et l'ester de l'acide malonique.

   Parmi les alcools polyva- lents on peut citer les alcools bi- et polyvalents, tels que   l'éthylglycol,   le   diéthylène-glyool,   les polyglycols. le 1,3-butanediol, le 1,4-butane-dio., le propanediol, le   héxanediol,   le butinediol, le   butène-diol,   le   butanetriol,   le   héxane-triol,   etc. 



   Les résines fabriquées par ce procédé plus ancien sont solubles dans les agents solvants usuels, par exemple dans l'huile de térébenthine, dans les hydrocarbures de   benzol   et de benzène, les alcools, cétones et es- ters, et possèdent une bonne compatibilité avec une série de résines de la-   ques.   A cause de leur pouvoir mouillant plus élevé et du fait   qu'elles   sont complètement débarrassées d'agent solvant elles ont de nombreuses   possibili-   tés spéciales d'utilisation qui permettent d'ajouter les produits même là, où par exemple l'utilisation de solutions   d'alooolates   d'aluminium stabilisés comme telles ou de résines artificielles déjà décrites, n'est pas possible à cause d'une trop faible stabilité du dépôt.

   Cela est notamment le cas dans la fabrication des couleurs d'imprimerie. 



   Les résines artificielles contenant de   l'aluminium   obtenues des ;   alcoolates   aluminiques stabilisés et alcools polyvalents selon la présente invention conviennent fort bien pour améliorer d'autres liants, laques ou couleurs, basés sur huiles, résines naturelles ou résines artificielles, car elles augmentent leur résistance à l'égard de l'eau et des substances   chimi-:   ques Des mélanges de ces résines agissent d'une manière particulièrement avantageuse dans les liants utilisés dans la fabrication de laques et de   cou-   leurs.

   En plus de   l'amélioration   générale de la résistance à l'égard de l'eau et des substances chimiques, déjà mentionnée, la durée du séchage est consi-   dérablement   raccourcie pour les liants siccatifs, laques et couleurs. L'ac-, 

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 tion des résines aluminiques sur les huiles monomères, c'est-à-dire non polymérisées, du point de vue de la technique des   laques, est   telle qu'il se forme une texture de film qui correspond dans une large mesure à la nature filmeuse des huiles polymères. 



   De cette manière, on augmente considérablement la résistance à l'é-   gard   de   l'eau   des vernis à l'huile et on supprime pratiquement le collage désagréable du   -vernis.   L'effet dans les résines alcoydées est différent selon la nature des huiles contenues par ces résines. Par exemple les al- coydes d'huile de lin sont améliorés quant à la rapidité du séchage, aussi bien pour le séchage superficiel que pour le séchage dans toute la masse, tandis que les alcoydes de soja et plus spécialement de l'huile de ricin ne sont pratiquement améliorés que pour le séchage dans la masse. 



   L'utilisation des résines artificielles aluminiques s'est montrée avantageuse, non seulement pour les siccatifs, mais également dans d'autres types de systèmes de résines artificielles. Par exemple, pour les résines phénoliques plastifiées, les conditions de la cuisson ont été considérable- ment améliorées et la résistance des films à l'égard des substances chimiques, plus spécialement des mélanges de substances de raffinage, est augmentée. A titre d'exemple, de telles laques, pour des températures inférieures d'envi- ron 20 C par rapport aux conditions normales de cuisson, possèdent de bonnes résistances, ou bien pour les mêmes conditions de cuisson, elles sont nette- ment supérieures quant à la stabilité aux films de durophène normaux. 



   Les résines artificielles aluminiques utilisées selon la présente invention peuvent être ajoutées aux laques et enduits comme telles ou bien   @   être dissoutes dans une petite quantité de solvant. En général, un chauffage du mélange n' est pas nécessaire, mais ce chauffage pourrait accélérer le pro- cessus de dissolution. Dans des cas spéciaux, comme par exemple pour les huiles monomères ou polymères, les résines peuvent également être directement introduites par fusion dans le liant. 



  Exemple 1 
100 parties en poids d'une série de phtalate de glycérine modifiée par l'huile de lin, sont dissoutes dans 100 parties en poids d'un mélange solvant consistant en (benzine pour laquesxylol butanol) dans les rapports   (85  :10 : 5), et   la.   solution de laque obtenue est mélangée avec 40 parties en poids d'une solution à 50% d'une résine synthétique   aluminique   dans le même mélange solvant.

   Le séchage de cette laque, réalisé sur la base de la dureté pendulaire avec le dispositif d'essai de Köning (Farbe und Lack 1953/ XI,   P.   435) montre pour une même épaisseur de film des conditions beaucoup plus favorables que celles des laques "Alftalyt" normales sans les résines aluminiques, 
 EMI2.1 
 
<tb> Dureté <SEP> pendulaire <SEP> aprs <SEP> 3h <SEP> 5h <SEP> 8h <SEP> 12h <SEP> 24h <SEP> 48h
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<tb> Résine <SEP> alooyde <SEP> + <SEP> résine <SEP> Al <SEP> : <SEP> Il,4 <SEP> 17,1 <SEP> 20,3 <SEP> 25,0 <SEP> 40,5 <SEP> 53,8
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<tb> Résine <SEP> alcoyde <SEP> sans <SEP> résine <SEP> Al <SEP> : <SEP> 9,7 <SEP> 12,5 <SEP> 14,6 <SEP> 15,8 <SEP> 19,8 <SEP> 25,7
<tb> 
 
La résine aluminique fut obtenue comme suit :

   900 parties en poids d'une solution de butylate d'aluminium stabilisée avec 400 parties en poids d'ester de l'acide acétique ont été mélangées avec 180 parties en poids de , 1,3- butanediol et le mélange soumis à la cuisson jusqu'à ce qu'un échantil- on du produit de réaction n'ait plus montré de turbidité à température nor- male (après environ 1 heure) et qu'une solution claire, homogène se soit formée. 

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   On a ensuite   élminé   par distillation les constituants volatils, dans une atmosphère   d'azote   dans le vide à environ 150 C de température de bain   d'huile.   On a obtenu 530 parties en poids d'une résine de coloration jaune-brun, dure à briser, ayant de bonnes propriétés de   dissolution,   avec une teneur en Al d'environ 9 %. 



   Si   l'on   forme de manière connue une résine synthétique aluminique par   cuisson   de 1.000 parties en poids de butylate d'aluminium avec 790 par- ties en poids d'ester de l'acide acétique et   élimination   subséquente des constituants   volatils   par distillation sous le vide (Résine II) et si   l'on   substitue dans la laque ci-dessus, la résine II à la résine 1 et si l'on compare les stabilités de dépôt des deux laques, on obtient le tableau   sui-   vants Viscosité (25 cm3 flacon DIN à 20 C en secondes: 
 EMI3.1 
 
<tb> 1 <SEP> jour <SEP> 1 <SEP> semaine <SEP> 2 <SEP> semaines <SEP> 1 <SEP> mois <SEP> 2 <SEP> mois
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<tb> 
<tb> Laque <SEP> + <SEP> résine <SEP> I: <SEP> :

   <SEP> 7,0 <SEP> 8,0 <SEP> 8,4 <SEP> 9,1 <SEP> Il,2
<tb> Laque <SEP> + <SEP> résine <SEP> II <SEP> : <SEP> 15,8 <SEP> 17,3 <SEP> 18,3 <SEP> 21,0 <SEP> 26,1
<tb> 
 La laque avec résine I s'étend beaucoup mieux que la laque avec résine   II.   



    Exemple   2 
900 parties en poids de la solution stabilisée de butylate d'Al utilisée dans l'exemple 1 sont mélangées avec 354 parties en poids de 1,5- héxanediol et soumises à la cuisson avec reflux jusqu'à ce qu'un échantillon du produit de réaction ne montre plus de turbidité à la température normale et qu'une solution claire homogène se soit formée* Ensuite le produit de réaction est débarrassé de ses constituants volatils comme indiqué dans l'exemple 1. On obtient 620 parties en poids d'une résine dure à briser d'une coloration jaune-brun ayant une teneur en Al de 8,2%. 



   100 parties en poids d'une résine de phtalate de glycérine modifiée par l'huile de soja (65% teneur en huile) sont dissoutes dans 100 parties en poids d'un mélange solvant selon l'exemple 1 et la solution de laque ob- tenue est mélangée avec 40 parties en poids d'une solution à 50% de la ré- sine synthétique obtenue de l'héxanediol dans le même mélange-solvant. La valeur pendulaire de cette laque après un séchage de 24 heures est de 19.4. 



  La même   laque ..sans   résine d'Al présente une valeur de 13,8 après le même séchage de 24 heures. La résistance à l'égard des lessives (2%   NaOH)   des films, des laques selon   l'invention   est beaucoup meilleure que celle de la laque de résine   alcoyde   normale. 



  Exemple 3. 



   450 parties en poids de la solution de butylate d'Al stabilisée selon l'exemple   1,   sont mélangées avec 134 parties en poids d'héxantriol et travaillées selon l'exemple 1. On obtient 320 parties en poids d'une ré- 'sine dure à briser, de coloration claire, ayant une teneur en Al   d' environ   8,6% 
200 parties en poids d'une solution à 75% d'une résine   phénoli-   que plastifiée connue dans le commerce sous le nom de   "Durophen   241 V/extra" sont mélangées avec 300 parties en poids de xylol, dans' lequel on a fait dissoudre au préalable 15 parties en poids de la résine aluminique fabri -'   ,quée,   Dans des conditions de cuisson de la couche de base de 14 minutes à:

   

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   150*0 et   de la couche supérieure de 30 minutes à 170 C on a obtenu des films très élastiques et dont la résistance à 1 égard des substances chimiques et des solutions de raffinage correspondent au moins à celles qui avec le   "Durophen"   non-modifié, ne sont obtenues qu'après une cuisson de la couche de base pendant 15 minutes à   170  C   et. de la couche supérieure pendant 30 minutes à   190  C   Exemple 4. 



   900 parties en poids de la solution de butylate d'Al stabilisée selon l'exemple   1,   sont mélangées avec 270 parties en poids de 1,4 butane- diol et le mélange est travaillé selon l'exemple 1. On obtient 625 parties en poids d'une résine dure à briser, de coloration jaune-brun, ayant une teneur en Al de 8,5%.

Claims (1)

1. 520 parties en poids de la résine broyée sont mélangées avec 100 parties en poids d'huile de lin monomère et le mélange est chauffé à 80-100 C jusqu'à obtenir une solution claire. Après siccativisation de manière con- nue, les films du vernis ainsi obtenu montrent une résistance à l'égard de l'eau beaucoup meilleure que celle du vernis normal à l'huile de lino REVENDICATION et RESUME.

   Procédé pour l'amélioration de liants, laques et enduits, caracté- risé en ce que l'on mélange des huiles ou résines ou des solutions de ces résines avec des résines synthétiques aluminiques, éventuellement en solution, obtenues par conversion sous reflux de solutions stabilisées d'alooolates aluminiques avec des alcools bivalents ou polyvalents et distillation sub- , séquente des constituants volatilso