BE434165A - - Google Patents

Description

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  "PItOCEDE DL PREPARATION D'AT,ZTDII1ES ï'AI;IINOACI73ES 
La demanderesse a trouvé qu'on obtient de nouvelles amidines lorsqu'on fait réagir avec des amines les éthers-sels   d'oxyalcoylamidines   susceptibles de   réagir,,   
Les composés ainsi obtenus oontiennent le groupement 
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 caractéristique : A- (30 X- y g A-O" /' ? dans lequel A représente un reste   aminoalcoyle,     substitué .   l'atome d'azote de n'importe quelle manière. Ces nouvelles amidines peuvent être ouvertes ou cycliques.

   Dans ce dernier cas les deux atomes d'azote amidiniques sont reliés par des 
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 , ,.' -"II' \t't,tr: chaînons 4-laoyJ,4riLiques, oomme 0' est le cas par exemple dans le noyau de   l'imidazoline   ou de la   tétrahydropyrimidine.   

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  Les cthern'"sels des oxyalcoyiarnidines susceptibles de réagir? employés coMme produits initiaux dans le procédé de la 
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 présente invention:, sont en particulier les éthers--sels avec 
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 des acides i11())laniq.ues et organiques forts, par exemple avec les acides halogenehydriquea ou les acides alcoyl- et arylsul- foniq"Q8sQ Ces amidines peuvent être obtenues en faisant réagir 
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 des amines avec les dérives appropriés des acides carboxyliques, 
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 par exemple avec des imidoethers. 
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 Pour cette réaction on peut employer en particulier 
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 les amÍJ.1.ee primaires ou secondaires substituées de n'importe quelle naniere, par exemple l'ammoniaque;, Les alcoylaIines saturées ou non sc.tturées ? les alcoylGr.ediaI1ines, les alcanol- 2;;Ün80 11GB nez aruluoy1am:Ll1e<:, les aminés aroaatiques ou hétéro- cycliques telles que le:

  :1 aminés ben.éx:â.cuesp naphtaléniqu8s? du groupe (Le la pyr:i 6.ine 9 de la quinoléine, les aminobenzo# 'Gtlo,-^.t,:0..,p etc. l,)a:1..S on peut aussi employer des amines dans lesquelles x 1 " ;:;.;i o:ne est en liaison nucléaire, par exem- ple la . é1 iclrt.l7.e" Le procédé de la présente invention permet de préparer leo antidine.3 ll' 8,Di11.()Ecj,de'3 sans difficulté, 
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 Les exemples suivants illustrent la présente invention' 
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 G2\"(\5 toutefois la liniter- .'1Ct'.ITYc7 Lé Z On chauffe plusieurs heures au réfrigérant à reflux 19 '( parties de chlorhydrate de la chloraoétpipëridineamidine 
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 (prépare à partir du chlorhydrate d'un ohloroacétimidoéther et 
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 de pipé1.'J.d.ine 0.1 parties de pipcridine dans 200 parties d:

   acétone en présence de 26 parties do carbonate de potassium., 1:;n évaporant la, solution acétonique on obtient oomne résidu la piperi4ino-N-aoétpipéri4ineamidine. La base forme un ohlorhy- drave fondant à ...21909 .qui peut être recristallisé dans 
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 l'alcool. 

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   Exemple 2 On chauffe peu de temps   à   l'ébullition   1092   parties 
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 de 2-clilorométhylimidazoline (préparée à partir du chlorhydrate d'un chloroacétimidoéther et d'étb,y-lénediamine) et 11,2 parties de n-dibutylamine dans 25 parties d'alcool absolu. Après avoir distillé l'alcool on dissout le résidu dans   un   peu   d'eau;   en 
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 ajoutant un alcali, la 2(ndibutylaminomëthyl)-imidazoline se sépare sous forme   d'une   huile. Ce produit peut être distillé dans le vide à 123-125  sous 0,6 mm. de pression. 



   On peut aussi préparer de manière analogue la   2-lau-   
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 ry7Laminométhyl -y.imida z oline 
Excmple 3 On chauffe2 heures à   100-105 ,   15,4 parties de chlor- 
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 hydrate de la 2-clllorométhylimidazoline et 28 parties d'aniline. 



  Apres avoir refroidi on broie le mélange réactionnel avec de 1 éther; le diohlorhydrate de la 2-(phôlzylaminoinéthyl).-imidazo- line se sépare à l'état cristallin. Ce dichlorhydrate se dis- sout dans l'eau et la solution possède une réaction acide. En ajoutant une solution d'hydroxyde de sodium à la solution aqueuse du dichlorhydrate   jusqu'à   réaction neutre, évaporant la solution neutre et recristallisant le résidu dans de l'alcool, on obtient 
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 le chlorhydrate de la 2-(phënyla3iinomëthyl)-imidazoline fondant à 180-182 . 



   Exemple 4 
On chauffe 2 heures   à   105-110 ,  28   parties d'aniline 
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 et 18Q2 2 parties de chlorhydrate de la 2-ohloropropylimidazoline (préparé en faisant réagir le chlorhydrate d'un "4"-elilorobuty- roimidoéther avec de l'éthyléned1elnineg on obtient le chlorhydra- te de l'imidoéther en faisant agir de l'acide chlorhydrique sur un mélange de quantités équivalentes de y-ohiorobutyronitrile et d'alcool). Puis on broie le mélanse réaetionnel avec de 

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 d'éther. On dissout dans de l'eau la partie insoluble dans l'éther et ajoute un alcali   à   la solution aqueuse. La 2- 
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 ph6nyl--Yiiinopro-oyl)-imidazoline 1 fondant à 63o se sépare; elle forme un chlorhydrate fondant à 163-164 . 



   Exemple 5   On   chauffe 1 heure à   70--750   un mélange de   15,4   parties 
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 de chlorhydrate de 2-clororirétllylim:¯dazoline et de 28,6 par- ties d'a-naphtylamine finement pulvérisés et bien mélangés. 



  Le traitement ultérieur du   mélange   réactionnel a lieu d'après les indications de l'exemple 3. On obtient ainsi le chlorhy- 
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 drate de la 2-(l'--nall2t;laminométlzyl)-imidazoline soue forme decristaux brunâtres,transparents;, fondant à 218-222 . 



   Exemple 6 
On chauffe1 heure à 60-70 , 9 parties de 2-chloromé- 
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 thylinidazoline et 13 parties de . Ç,-di6t::yl--::?hényléthyl-   anine   dans 20 parties d'alcool, puis on distille l'alcool   dans   le   vide.   On dissout le résidu dans l'eau, ajoute du car-   bonate   de potassium et extrait avec de l'éther.   On     sépare   la solution éthérée, on la sèche et   l'évaporé.   On dissout le produit résultant dans de   l'éther   acétique et ajoute la quantité   calculée   d'acide chlorhydrique.

   Le chlorhydrate 
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 de la 2." ( p , ( .-<ài é .ths-1-.fl- pt<siflyléthylaininométhyl ) -imidazoline se sépare alors sous   forme     d'une   huile qui se prend rapide- ment en une masse solide. Ce produit peut être recristallisé dans un mélange de   chloroforme   et d'éther acétique et fond à   151-152 .   



   On obtient les   mêmes   produitsfinaux   lorsqu'à,   la place 
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 de 11 éther-sel Cl1=LOri!rdli--ue on emploie l'éther-sel bromhy- darique ou féther-sel sulfonique des o 7alcoylamidines. 



   On peut préparer de façon analogue les composés du tableau suivant 

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 le ohlorhydrate de la phénylaminoaoét- amidine fondant à 135-137 , " Il "il " phénylaminoacaét- piperidineamidine 1\ 148-150 0 Il "    phénylaminoacét-p- phényléthylamidine " Il 145-146 , Il Il    2-.méthoxy-.phényl- aminoacétamidine " Il 192-194 , Il !1 Il 4-méthoxy-phényl- Il " 199-200 , aminoacétamidine aveo décomposition, "- or ni ni 2-(2?-méthoxy-phé- r;ylaminométhyl)-. imidazoline fondant à 198-200 , 1111 ni  a at 6-méthoxy-quino- lyl-8-amirioacdt- -phéyLéthylarni- 146-147 dine Il n 146-147 , Il QI Il " 2-(6-méthoxy-qui- nolyl-8-aminométhyl)- imidazoline Il ni 19;-195 , Il nq Il Il 2-(6-méthoxy-qui- nolyl-8-aminopropyl)- " " 230.-232d, imidazoline avec décomposition.

Claims (1)

1. REVENDICATION., La présente invention a pour objet : Un procédé de préparation d'amidines d'aminoacides, consistant à faire réagir les éthers-sels d'oxyalcoylamidines susceptibles de réagir avec des amines.